專利名稱：：涂料組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及耐污染附著性得以延長的聚酯涂料組合物。更詳細地說，本發(fā)明涉及適于用作建筑建材、土木、重防腐、汽車、家電等的涂料的聚酯涂料組合物。
背景技術：
：一直以來，在室外的屋檐或墻壁的涂飾中，特別是在被稱為預涂金屬(PCM)的涂飾后加工那樣的金屬板的涂飾中，大多使用聚酯涂料。這是因為聚酯涂料的加工性、透明性、固化性、著色性等優(yōu)異的緣故。但是，近年來隨著大氣污染等環(huán)境變化，空氣中所含有的油滴和塵埃等增多，結果產生在建筑物和汽車等上涂飾的涂膜比以前更易受到污染且該污垢不易除去等問題。于是，要求形成的涂膜具有從初期乃至長期的對抗室外污染的耐污染附著性。作為這樣提高耐污染附著性的技術，開發(fā)出了在涂料組合物中配合硅垸化合物使涂膜表面親水化，從而難于附著親油性污垢，進而使附著的污垢被雨水等水沖洗掉的技術(國際公開第94/06870號小冊子、日本特開平4-275379號公報、美國專利第6486239號說明書和日本特開平7-82520號公報)。但是，表面親水化及其再現(xiàn)性不充分，未必能夠確保長期的耐污染附著性，并且由于表面親水化而需要大量的硅垸化合物。結果不能在涂料本身的固化性、相容性、復涂性、儲藏穩(wěn)定性、混合后直至涂布的時間(可使用時間)、顏色分離防止性、消泡性、涂飾施工性、涂膜加工性等方面滿足需要。并且，還已知為了表現(xiàn)初期開始的親水性而利用使用了以氟改性的硅酸鹽化合物的添加劑的技術(國際公開第96/26254號小冊子、日本特開2001-151970號公報和日本特開平11-333992號公報)。但是，該技術也不能在復涂性、儲藏穩(wěn)定性、可使用時間、消泡性、涂飾施工性、涂膜加工性等方面滿足需要。特別由于可使用時間短，配合涂料后不立即涂布就會在涂飾前在涂料中產生水解，由縮合引發(fā)凝膠化，因而所得到的涂膜的表面親水化、耐污染附著性大大降低。
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于提供一種聚酯涂料組合物，其防止室外污垢、雨跡污垢的附著的作用優(yōu)異，并且能夠延長混合后直至涂布的時間(可使用時間)。艮P，本發(fā)明涉及一種涂料組合物，其含有(A)聚酯系樹脂；(B)以如下式(I)表示的含氟率為5質量％30質量％的1種或2種以上的含氟有機硅化合物；OR2IR10-fsiohR4QR3(I)(式中，R1、R2、W和W相同或不同，均表示可以具有雜原子、末端可以具有聚合性碳-碳雙鍵的碳原子數(shù)為120的烷基；n為130的整數(shù)；其中，R1、R2、113和114中至少1個包含氟原子)(C)1種或2種以上具有羥基的碳原子數(shù)為110的脂肪族烴化合物和/或1種或2種以上碳原子數(shù)為210的烷氧基化合物，所述脂肪族烴化合物和烷氧基化合物中，與碳原子鍵合的部分氫原子被氟原子取代或未被氟原子取代；和(D)有機溶劑。本發(fā)明中，從表面濃縮性、水解性、可使用時間延長良好的方面考慮，優(yōu)選含氟有機硅化合物(B)的含氟率為7質量°/。20質量％。本發(fā)明中，將含氟有機硅化合物(B)的5質量°/。95質量％置換為非氟有機硅化合物(G)時，即合用含氟有機硅化合物(B)和非氟有機硅化合物(G)時，能夠提供親水化度優(yōu)異、污垢附著防止性優(yōu)異、且組合物整體的含氟率得以降低的涂料組合物。本發(fā)明中，脂肪族烴化合物和/或烷氧基化合物(C)不含有氟原子時，在有機溶劑中的溶解性變得良好，從該方面出發(fā)是優(yōu)選的。本發(fā)明中，脂肪族烴化合物和/或烷氧基化合物(C)為非氟系醇類或非氟系烷氧基化合物時，可使用時間的延長效果變得更為良好，從該方面出發(fā)是優(yōu)選的。本發(fā)明中，有機溶劑(D)為烴類溶劑和/或酮類溶劑時，樹脂的溶解性優(yōu)異，價格也為低成本，從該方面出發(fā)是優(yōu)選的。本發(fā)明中，相對于100質量份聚酯系樹脂(A)，優(yōu)選所述組合物含有0.0140質量份含氟有機硅化合物(B)和0.01500質量份脂肪族烴化合物和/或烷氧基化合物(C)，有機溶劑(D)的量是使固體成分濃度為0.1質量％90質量％的量。本發(fā)明中，從涂膜強度、硬度、耐久性、耐水性等良好的方面考慮，優(yōu)選聚酯系樹脂(A)是具有官能團的聚酯樹脂，并且所述組合物還含有固化劑(E)用于固化。本發(fā)明中，聚酯系樹脂(A)是具有羥基的聚酯樹脂并且固化劑(E)是氨基樹脂系固化劑時，能夠縮短固化時間，從該方面出發(fā)是優(yōu)選的。本發(fā)明中，相對于100質量份聚酯系樹脂(A)，所述組合物含有5150質量份固化劑(E)時，固化時間變得適宜，并且硬度和柔軟性的平衡變得良好，從該方面出發(fā)是優(yōu)選的。具體實施方式本發(fā)明的涂料組合物含有-(A)聚酯系樹脂、(B)以上述式(I)表示的含氟率為5質量％30質量％的含氟有機硅化合物、(C)含羥基脂肪族烴化合物和/或烷氧基化合物、和(D)有機溶劑。下面對各成分進行說明。(A)聚酯系樹脂聚酯系樹脂是多元酸成分與多元醇成分的縮聚反應生成物(酯化物)。作為多元酸成分，主要使用選自例如鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、琥珀酸、富馬酸、己二酸、癸二酸、馬來酸酐等的一種以上的二元酸、或這些酸的低級垸基酯化物。并且，根據(jù)需要也可以合用苯甲酸、丁烯酸、對叔丁基苯甲酸等一元酸。作為多元醇成分，主要使用例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇、1，4-己二醇、1,6-己二醇等二元醇。這些多元酸成分和多元醇可以單獨使用或混合2種以上使用?？梢岳霉姆椒ㄟM行多元酸成分與多元醇成分的縮聚反應(酯化反應或酯交換反應)。本發(fā)明中，為了提高涂膜強度、硬度、耐久性、耐水性等，優(yōu)選聚酯系樹脂具有官能團。官能團除提供固化性部位外，還具有例如提高與金屬、陶瓷等基材的密合性的作用。作為這種官能團，可以舉出例如羥基、羧基等。將官能團導入聚酯系樹脂時采用公知的方法，例如可以通過合用偏苯三酸酐、甲基環(huán)己烯三羧酸、均苯四酸二酐等3元以上的多元酸等作為多元酸成分的一部分來導入羧基。并且，可以通過合用三羥甲基乙垸、三羥甲基丙垸、季戊四醇等3元以上的多元醇作為多元醇成分的一部分來導入羥基。另外，聚酯系樹脂可以是經油脂脂肪酸改性的聚酯系樹脂(所謂的醇酸樹脂)、氨基甲酸酯改性聚酯樹脂、環(huán)氧改性聚酯樹脂等改性聚酯樹脂、以及聚硅氧烷改性聚酯多元醇樹脂。油脂脂肪酸改性聚酯樹脂是在含有或不含有上述的官能團的聚酯樹脂的多元酸成分和多元醇成分的基礎上利用公知的方法使油脂脂肪酸參與反應而得到的。作為用于改性的油脂脂肪酸，可以舉出例如椰子油脂肪酸、大豆油脂肪酸、亞麻子油脂肪酸、紅花油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、脫水蓖麻油脂肪酸、桐油脂肪酸等。優(yōu)選油脂脂肪酸的比例為30摩爾％以下，特別優(yōu)選為5摩爾％20摩爾％左右。作為氨基甲酸酯改性聚酯樹脂，可以舉出利用公知的方法使含有或不含有上述的官能團的聚酯樹脂(或油脂脂肪酸改性物)與多異氰酸酯化合物反應而得到的產物、或是使低分子量的聚酯預聚物(其是使制造上述聚酯樹脂(或油脂脂肪酸改性物)時使用的多元酸成分與多元醇成分反應所得到的)與多異氰酸酯化合物反應而得到的產物。作為能夠用于氨基甲酸酯改性的多異氰酸酯化合物，可以舉出1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4，-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、2，4，6-甲苯三異氰酸酯等。從干燥性、硬度、密合性良好的方面考慮，這些氨基甲酸酯改性聚酯樹脂中的氨基甲酸酯改性量優(yōu)選為氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的0.1質量％30質量％。作為環(huán)氧改性聚酯樹脂，可以舉出使用由制造具有上述官能團的聚酯樹脂時使用的各成分制造得到的含有官能團的聚酯樹脂，通過含有官能團的聚酯樹脂與環(huán)氧樹脂的加成、縮合、接枝等反應所得的反應生成物，例如使該含有官能團的聚酯樹脂的羧基與含有環(huán)氧基的樹脂反應得到反應生成物，或是通過多異氰酸酯化合物使含有官能團的聚酯樹脂中的羥基與環(huán)氧樹脂中的羥基結合得到生成物。從可撓性、密合性、沖擊性良好的方面考慮，這些環(huán)氧改性聚酯樹脂中的環(huán)氧樹脂改性量優(yōu)選為環(huán)氧改性聚酯樹脂的0.1質量％30質量％。作為聚酯系樹脂(A)，從涂膜強度、耐久性、耐水性、加工性良好的方面考慮，優(yōu)選數(shù)均分子量為1000以上，更優(yōu)選為2000以上，從分散性、溶劑溶解性、涂飾粘度良好的方面考慮，優(yōu)選數(shù)均分子量為50000以下，更優(yōu)選為30000以下。并且，從干燥性、硬度良好的方面考慮，優(yōu)選玻璃化轉變溫度(Tg)為-4(TC以上，更優(yōu)選為-2(TC以上，并且，從可撓性、加工性良好的方面考慮，優(yōu)選玻璃化轉變溫度為IO(TC以下，更優(yōu)選為80'C以下。聚硅氧烷改性聚酯多元醇樹脂通過例如具有羥基的聚酯樹脂與具有烷氧基甲硅烷基、硅院醇基的聚硅氧垸中間體的縮合反應等來合成。并且，也可以通過在成為聚酯原料的多元醇和多元酸中添加具有羥基或羧基的反應性聚硅氧烷低聚物等聚硅氧烷中間體，于220280'C進行縮合聚合來制造。作為聚硅氧烷中間體，可以使用例如含有羥基的苯基改性二甲基聚硅氧垸、垸氧基甲硅垸基苯基改性二甲基聚硅氧烷等。從耐候性、可撓性、耐鹽水性良好的方面考慮，優(yōu)選這些聚硅氧垸改性聚酯多元醇樹脂中的有機硅樹脂改性量為聚硅氧烷改性聚酯多元醇樹脂的0.1質量％50質量％。這些之中，從涂膜固化性良好的方面考慮，優(yōu)選含有羥基或羧基作為官能團的聚酯樹脂。對于含有羥基的聚酯樹脂來說，從所得到的涂膜的加工性、硬度、固化性和防起泡性(耐r7年性)等的平衡的方面考慮，優(yōu)選羥值在40200mgKOH/g、特別是50120mgKOH/g的范圍內，優(yōu)選數(shù)均分子量在100030000、特別是200010000的范圍內，優(yōu)選玻璃化轉變溫度(Tg)在-40。C10(TC、特別是-2080。C的范圍內。對于含有羧基的聚酯樹脂來說，從所得到的涂膜的加工性、硬度、固化性和防起泡性等的平衡的方面考慮，優(yōu)選酸值在230mgKOH/g、特別是510mgKOH/g的范圍內，優(yōu)選數(shù)均分子量在100030000、特別是200010000的范圍內，優(yōu)選玻璃化轉變溫度(Tg)在-4(rC10(TC、特別是-208(TC的范圍內。聚酯系樹脂(A)為具有固化性官能團的固化性聚酯樹脂的情況下，優(yōu)選合用固化劑(E)進行固化。固化劑可以根據(jù)固化性官能團的種類從公知的固化劑中適當選擇。例如固化性官能團為羥基的情況下，可以優(yōu)選使用異氰酸酯系固化劑、氨基樹脂系固化劑。作為異氰酸酯系固化劑，例如可以舉出但不限于2,4-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4，-二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、賴氨酸甲基酯二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、三甲基1，6-己二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、正戊烷-l,4-二異氰酸酯、它們的三聚體、它們的加成體或縮二脲體、具有2個以上異氰酸酯基的它們的聚合物、以及嵌段化的異氰酸酯類(嵌段化劑例如為苯酚、s-己內酰胺、甲醇、甲基乙基酮肟、丙二酸二甲酯、乙酰丙酮等)等。作為氨基樹脂系固化劑，例如，除脲樹脂、三聚氰胺樹脂、苯胍胺樹脂、甘脲樹脂以外，還可以舉出將三聚氰胺羥甲基化的羥甲基化三聚氰胺樹脂、用甲醇、乙醇、丁醇等醇類對羥甲基化三聚氰胺進行了醚化的烷基醚化三聚氰胺樹脂等，但并不限于這些。這些固化劑(E)之中，從能夠縮短固化時間的方面考慮，特別優(yōu)選氨基樹脂系固化劑。從固化時間適宜、硬度和柔軟性的平衡良好的方面考慮，優(yōu)選固化劑(E)的混合量相對于100質量份聚酯系樹脂(A)為5150質量份，更優(yōu)選為10100質量份。并且，還可以根據(jù)需要配合固化催化劑(F)。固化催化劑(F)可以根據(jù)固化劑(E)等來選擇適當?shù)奈镔|，例如可以舉出二丁基錫二月桂酸酯、辛基錫等有機錫系催化劑、有機鈦酸酯系、鋁螯合物系、鈦螯合物系、鋯螯合物系等金屬催化劑；胺系化合物；對甲苯磺酸、十二院基苯磺酸等磺酸化合物；磺酸化合物的部分或全部酸被胺中和的產物等。固化催化劑(F)的混合量優(yōu)選相對于聚酯系樹脂和固化劑的總量為0.001質量％5質量％，更優(yōu)選為0.01質量％1質量％。(B)以式(I)表示的含氟率為5質量％30質量°/。的含氟有機硅化合物OR2I(I)R1、R2、113和114相同或不同，均為可以具有雜原子、末端可以具有聚合性碳-碳雙鍵的碳原子數(shù)為120的烷基。其中，R1、R2、W和R4中至少1個包含氟原子。作為雜原子，可以舉出氧原子、氮原子、硫原子、硅原子等。具體地說，可以舉出CH3、C2H5、CH3CH2CH2、(CH3)2CH、CH3(CH2)2CH2、CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2等碳原子數(shù)為120的非氟系烷基；CF3、C2F5、CF3CF2CH2、CF3(CF2)2CH2、CF3(CF2)3CH2CH2、CF3(CF2)4CH2CH2、CF3(CF2)5CH2CH2、CF3(CF2)7CH2CH2、CF3CHFCF2CH2、CF3CF(CHF2)CH2、CF3C=0、CF3CF2C=0、H(CF2)2CH2、H(CF2)4CH2、H(CF2)6CH2等碳原子數(shù)為120的含氟烷基；或它們的1種或2種以上。其中，R1、R2、113和114中至少1個是包含氟原子的基團，例如含氟烷基、含氟烷氧基甲硅垸基。n是l30的整數(shù)，優(yōu)選為220的整數(shù)。含氟有機硅化合物(B)的含氟率為5質量％30質量％。例如式(I)表示的含氟有機硅化合物中，R^R^R^R^CF3且n-l的化合物的含氟率相對較高，含氟率為62質量％，因此本發(fā)明使用的含氟有機硅化合物是含氟率相對較低的化合物。從表面濃縮性、水解性良好的方面考慮，優(yōu)選含氟率為5質量％以上，更優(yōu)選為7質量％以上，特別優(yōu)選為10質量％以上，并且從可使用時間的延長良好的方面考慮，優(yōu)選含氟率為30質量％以下，更優(yōu)選為25質量％以下，特別優(yōu)選為20質量％以下。作為含氟有機硅化合物(B)的具體例，例如可以舉出但不限于式(I)中各取代基為如下基團的化合物。<image>imageseeoriginaldocumentpage11</image>n==2;R1、R2、113和114相同或不同，為CF3或CH3n==5;R1、R2、113和114相同或不同，為C2F5或CH3n==5;R1、R2、113和114相同或不同，為CF3CHFCF2CH2或C2H5n==8;R1、R2、RS和R"相同或不同，為C2F5CH2或C2H5n==10;R1、R2、113和114相同或不同，為C2FsCH2或CH3n==10;R1、R2、W和R"相同或不同，為CF3CHFCF2CH2或CH3n==10;R1、R2、113和114相同或不同，為CF3CHFCF2CH2或C2H5n=:10;R1、R2、113和114相同或不同，為CF3CHFCF2CH2、C2F5CH或CH3n=10;r1、r2、r3和r4相同或不同，為CF3(CF2)sCH2CH2或CH3n=10;r1、r2、r3和r4相同或不同，為HCF2CF2CH2或CH3n=20;r1、r2、r3和r4相同或不同，為cf3(cf2)5ch2ch2或ch3n=20;r1、r2、r3和r4相同或不同，為CF3C=0或CH3這些可以單獨使用或合用2種以上。合用的情況下，從表面濃縮性、水解性、可使用時間延長、成本變得適宜的方面考慮，優(yōu)選含氟硅化合物的非氟部分為CH3基的化合物與非氟部分為C2H5基的化合物的組合、含氟量高的化合物與含氟量低的化合物的組合、分子量高的化合物與分子量低的化合物的組合、含氟硅化合物與非含氟硅化合物的組合等。從耐水性、透明性、耐化學藥品性、耐污垢滲入性、可使用時間延長變得良好的方面考慮，優(yōu)選含氟有機硅化合物(B)的混合量相對于100質量份聚酯系樹脂為0.0140質量份，更優(yōu)選為0.210質量份，特別優(yōu)選為0.55質量份。本發(fā)明中，還可以將含氟有機硅化合物(B)的一部分(優(yōu)選為5質量％95質量。/。)置換為非氟有機硅化合物(G)。如此地合用含氟有機硅化合物(B)和非氟有機硅化合物(G)時，能夠提供親水化度優(yōu)異、污垢附著防止性優(yōu)異、且組合物整體的含氟率得以降低的涂料組合物。作為非氟有機硅化合物(G)，可以舉出例如以式(II)表示的非氟有機硅化合物。OR6R50~fSi0—mR8(式中，r5、r6、117和r8相同或不同，均表示可以具有雜原子、末端可以具有聚合性碳-碳雙鍵的碳原子數(shù)為120的烷基；m為130的整數(shù))作為雜原子，可以舉出氧原子、氮原子、硫原子、硅原子等，m優(yōu)選為220的整數(shù)。具體地說，可以舉出CH3、C2H5、CH3CH2CH2、(CH3)2CH、CH3(CH2)2CH2、CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2等碳原子數(shù)為120的垸基的1種或2種以上。作為非氟有機硅化合物(G)的適宜的具體例，可以舉出例如下述情況下的化合物等。m=2;r5、r6、r7和r8相同或不同，為CH3或C2Hsm=4;r5、r6、r7和r8相同或不同，為CH3或C2Hsm=8;r5、r6、r7和r8相同或不同，為CH3或C2Hsm=10;R5、R6、R7和R8相同或不同，為CH3或Q;H5m=20;R5、R6、r7和r8相同或不同，為CH3或C2H5這些之中，從親水化度優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選m-10;R5、R6、R7和RS為CH3的化合物。以非氟有機硅化合物(G)置換含氟有機硅化合物(B)的情況下，優(yōu)選非氟有機硅化合物(G)的比例為5質量％95質量％，從可使用時間延長、成本變得適宜的方面考慮，更優(yōu)選為25質量％以上，并且從水解性、表面濃縮性變得良好的方面考慮，優(yōu)選為75質量％以下，特別優(yōu)選為50質量％以下。含氟有機硅化合物(B)和非氟有機硅化合物(G)的總量與上述的含氟有機硅化合物(B)的混合量相同。對含氟有機硅化合物(B)與非氟有機硅化合物(G)的組合沒有特別限定，但從親水化度優(yōu)異、可使用時間延長的良好方面考慮，優(yōu)選如下組合。組合1(B):n=10;R1、R2、R3和R4相同或不同，為CF3CHFCF2CH2或CH3(G):m=10;R5、R6、R7和R8為CH3(G)的取代量25質量％50質量％組合2(b):n=10;r1、r2、r3和r4相同或不同，為CF3CHFCF2CH2或CH3(G):m=4;R5、R6、117和118為(:2115(G)的取代量25質量％50質量％組合3(b):n=10;r1、r2、r3和r4相同或不同，為(3^5012或(:1"13(G):m=10;R5、R6、R7和R8為CH3(G)的取代量25質量％50質量％(C)含羥基脂肪族烴化合物和/或烷氧基化合物含羥基脂肪族烴化合物(C1)是1種或2種以上具有羥基的碳原子數(shù)為110的脂肪族烴化合物，其中，與碳原子鍵合的部分氫原子可以被氟原子取代。具體地說，可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、辛醇等l元的非氟系醇類；乙二醇、二甘醇、聚乙二醇(聚合度3100)等2元的非氟系醇類；甘油等3元以上的非氟系醇類；CF3CH2OH、F(CF2)2CF2OH、H(CF2)2CH2OH、CF3CHFCF2CH2OH、H(CF2)3CH2OH、H(CF2)4CH2OH等1元的含氟醇類；HOCH2CF2CF2CF2CF2CH2OH等2元的含氟醇類等的1種或2種以上。這些之中，從相容性、可使用時間延長、涂膜外觀、揮發(fā)性良好的方面考慮，優(yōu)選非氟系的l元的醇類，特別優(yōu)選丁醇、異丙醇、辛醇。并且，既可以將非氟系的1元醇彼此組合，也可以將氟系的1元醇彼此組合，還可以將非氟系的1元醇與氟系的1元醇組合。烷氧基化合物(C2)是1種或2種以上碳原子數(shù)為210的垸氧基化合物，其中，與碳原子鍵合的部分氫原子可以被氟原子取代。具體地說，可以舉出三乙氧基甲烷、原甲酸甲酯、原甲酸乙酯、原乙酸甲酯、原乙酸乙酯、B(OC2H5)3、PO(OC2Hs)3等l元的非氟系烷氧基化合物等的1種或2種以上。這些之中，優(yōu)選非氟系垸氧基化合物，特別優(yōu)選三乙氧基甲烷、原乙酸乙酯。含羥基脂肪族烴化合物(C1)和烷氧基化合物(C2)既可以分別單獨使用，也可以合用2種以上。合用的情況下，從可使用時間延長、相容性變得良好的方面考慮，優(yōu)選丁醇與原甲酸乙酯的組合、l元的含氟醇與原甲酸乙酯的組合等。作為這些(C)成分，從在有機溶劑中的溶解性優(yōu)異的面考慮，優(yōu)選不含有氟原子，并且從可使用時間的延長效果變得良好的方面考慮，優(yōu)選非氟系醇類或非氟系垸氧基化合物。從可使用時間延長、固化性、揮發(fā)性、涂膜外觀、相容性變得良好的方面考慮，優(yōu)選含羥基脂肪族烴化合物和/或烷氧基化合物(c)的混合量相對于100質量份聚酯系樹脂(A)為0.01500質量份，更優(yōu)選為0.1200質量份。(D)有機溶劑作為本發(fā)明的有機溶劑，可以使用例如烴類溶劑、酮類溶劑、酯系溶劑、醚系溶劑、酰胺系溶劑、磺酸酯系溶劑等。以下給出優(yōu)選的具體例，但并不僅限于這些具體例。作為烴類溶劑，可以舉出例如二甲苯、甲苯、溶劑石腦油100、溶劑石腦油150、礦物精油、辛垸、石油系烴溶劑等，特別是從相容性、揮發(fā)性、涂膜外觀變得良好的方面考慮，優(yōu)選甲苯、二甲苯、溶劑石腦油系。作為酮類溶劑，可以舉出例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基戊基酮、環(huán)己酮、異佛爾酮等，特別是從相容性、揮發(fā)性、涂膜外觀變得良好的方面考慮，優(yōu)選甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮。作為酯系溶劑，可以舉出例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、富馬酸二乙酯等，特別是從相容性、揮發(fā)性、涂膜外觀變得良好的方面考慮，優(yōu)選乙酸丁酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯。作為醚系溶劑，可以舉出例如二乙醚、二丁醚、乙二醇單乙基醚、二甘醇單丁醚等，特別是從相容性、揮發(fā)性、涂膜外觀變得良好的方面考慮，優(yōu)選乙二醇單乙基醚、二甘醇單丁醚。作為酰胺系溶劑，可以舉出例如N,N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺等。作為磺酸酯系溶劑，可以舉出例如二甲亞砜等。這些溶劑既可以單獨使用，也可以混合2種以上使用。作為有機溶劑(D)，從樹脂的溶解性優(yōu)異、且成本低的方面考慮，優(yōu)選烴類溶劑、酮類溶劑、或它們的混合溶劑。有機溶劑(D)用于使涂料組合物均勻地溶解、分散，優(yōu)選有機溶劑的量是涂飾后可形成均勻的涂膜的量。具體地說，例如優(yōu)選使涂料組合物的固體成分濃度為0.1質量％90質量％的量。除了上述的各成分外，還可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內，在本發(fā)明的涂料組合物中添加通常在涂料領域中添加的各種添加劑。作為這樣的添加劑，可以舉出例如顏料、染料、填充劑、顏料分散劑、消泡劑、流平劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增稠劑、消光劑、防霉劑、抗起皮劑、阻燃劑、抗靜電劑、防銹劑、硅烷偶聯(lián)劑等。對本發(fā)明的涂料組合物的制備方法沒有特別限定，可以以任意的順序對各成分進行混合攪拌。作為對本發(fā)明的涂料組合物進行涂飾的方法，例如可以直接采用噴霧、輥(口一，)涂、簾幕、刷毛、巻(口一，)涂、凹版印刷、浸漬、棒涂等通常的方法。作為被涂飾物(基材)，可以舉出不銹鋼、鋼板、鋁、銅等金屬基材；混凝土、灰漿等水泥系基材；聚氯乙烯、聚酯、聚碳酸酯、ABS樹脂等塑料系基材等，并且可以舉出實施了表面處理、涂飾后的各種基材。對于作為PCM用的涂料的基材來說，以鋼板、鋁為基材是特別有用的。實施例下面根據(jù)實施例、比較例來說明本發(fā)明的涂料組合物，但本發(fā)明并不限于這些例子。需要說明的是，以下的例子中，"份"表示質量份，"%"表示質量％。本說明書中使用的測定方法如下。(NMR分析)NMR測定裝置BRUKER社制造^-NMR測定條件300MHz(四甲基硅烷-0ppm)。F-NMR測定條件282MHz(三氯氟甲烷-0ppm)"C-NMR測定條件400MHz(四甲基硅烷-0ppm)(元素分析)測定裝置J-SC正NCE株式會社制造的CHNCORDER禾卩OrionResearchInc.制造的Ionalyzer901(羥值和酸值)根據(jù)由NMR分析法和元素分析法求出的組成來計算。(數(shù)均分子量)測定裝置東曹株式會社制造的GPC(型號HLC-8020)測定條件柱使用TSKgel:3根GMHXL、1根G2500HXL、1根GRCXL-L。洗脫液使用四氫呋喃，分子量的標準品使用已知分子量的聚苯乙烯。(含氟率)以燒瓶燃燒法燃燒成灰后，利用氟離子檢測儀測定，通過計算由燃燒量求出含氟率。合成例l(樹脂1的合成)使用具有加熱裝置、攪拌機、回流裝置、水分離器、精餾塔、溫度計等的常用的聚酯樹脂制造裝置。在聚合反應槽中投入11.14份三羥甲基丙烷、38.05份新戊二醇、41.38份鄰苯二甲酸酐、24.16份己二酸，進行加熱。原料熔解后，開始攪拌，使反應溫度升至230'C，于23(TC保持2小時。通過精餾塔將生成的縮合水蒸餾去除到體系外。然后在反應槽中添加6份溶劑石腦油，切換為溶劑縮合法后繼續(xù)反應，在酸值達到2mgKOH/g的時刻終止反應，進行冷卻。冷卻后，添加56份溶劑石腦油100,得到固體成分含量為65%的聚酯樹脂1的溶液。所得到的樹脂1的羥值為58mgKOH/g，數(shù)均分子量約為2800。合成例2(樹脂2的合成)除了將投料的組成進行如下改變外，與合成例1同樣地得到固體成分含量為75%的聚酯樹脂2的溶液。三羥甲基丙垸9.14份新戊二醇38.05份間苯二甲酸43.38份己二酸24.16份所得到的樹脂2的羥值為66mgKOH/g，數(shù)均分子量約為2500。合成例3在備有攪拌裝置、溫度計、滴液漏斗的200ml四口燒瓶中添加71g(0.38mol)2,2，3，4，4，4-六氟丁醇(大金工業(yè)株式會社制造，以下稱為"6FB")、0.64g(0.04mol)離子交換水、0.29g35。/。鹽酸，攪拌下投入147gMKC硅酸鹽MS56(三菱化學株式會社制造的甲基硅酸鹽，平均10聚體)?；亓?小時后，蒸餾除去低沸成分。不再有餾分餾出后進行冷卻，吹入氨氣進行中和。中和完成后，減壓下除去殘存的6FB和甲醇。冷卻后過濾反應液，得到174g無色透明液體。利用。C-NMR對所得到的反應生成物(下文中稱為"FS11")進行分析，結果確認到全氟基/甲氧基=0.11(摩爾比)。并且，該生成物的含氟率為16.1質量％。合成例4在備有攪拌裝置、溫度計、滴液漏斗的5000ml四口燒瓶中添加2013g(11.06mol)6FB、9.03g(0.50mo1)離子交換水、8.22g35。/。鹽酸，攪拌下投入2083gMKC硅酸鹽MS56。回流3小時后，蒸餾除去低沸成分。不再有餾分餾出后進行冷卻，吹入氨氣進行中和。中和完成后，減壓下除去殘存的6FB和甲醇。冷卻后過濾反應液，得到3032g無色透明液體。利用13C-NMR對所得到的反應生成物(下文中稱為"FS27")進行分析，結果確認到全氟基/甲氧基=0.27(摩爾比)。并且，該生成物的含氟率為27.1質量％。合成例5在備有攪拌裝置、溫度計、滴液漏斗的300ml四口燒瓶中添加96.8g(0.53mol)6FB、3.68g(0.20mol)離子交換水、0.18g三氟甲烷磺酸，攪拌下投入250g硅酸鹽40(多摩化學株式會社制造的乙基硅酸鹽，平均4聚體)?；亓?小時后，蒸餾除去低沸成分。不再有餾分餾出后進行冷卻，吹入氨氣進行中和。中和完成后，減壓下除去殘存的6FB和乙醇。冷卻后過濾反應液，得到246g無色透明液體。利用UC-NMR對所得到的反應生成物(下文中稱為"FSllEt")進行分析，結果確認到全氟基/乙氧基=0.11(摩爾比)。18并且，該生成物的含氟率為12.7質量％。合成例6在備有攪拌裝置、溫度計、滴液漏斗的300ml四口燒瓶中添加160g(0.88mol)6FB、2.94g(0.16mol)離子交換水、0.18g三氟甲垸磺酸，攪拌下投入200g硅酸鹽40。回流1小時后，蒸餾除去低沸成分。不再有餾分餾出后進行冷卻，吹入氨氣進行中和。中和完成后，減壓下除去殘存的6FB和乙醇。冷卻后過濾反應液，得到235g無色透明液體。利用13C-NMR對所得到的反應生成物(下文中稱為"FS28Et")進行分析，結果確認到全氟基/乙氧基=0.28(摩爾比)。并且，該生成物的含氟率為24.7質量％。合成例7在備有攪拌裝置、溫度計、滴液漏斗的200ml四口燒瓶中添加142g(0.78mol)6FB、0.64g(0.04mol)離子交換水、0.29g35。/。鹽酸，攪拌下投入147gMKC硅酸鹽MS56?；亓?小時后，蒸餾除去低沸成分。不再有餾分餾出后進行冷卻，吹入氨氣進行中和。中和完成后，減壓下除去殘存的6FB和甲醇。冷卻后過濾反應液，得到174g無色透明液體。利用。C-NMR對所得到的反應生成物(下文中稱為"FS19")進行分析，結果確認到全氟基/甲氧基=0.19(摩爾比)。并且，該生成物的含氟率為22.7質量％。合成例8在備有攪拌裝置、溫度計、滴液漏斗的5000ml四口燒瓶中添加2209g(12.14mol)6FB、8.03g(0.45mol)離子交換水、7.30g35%鹽酸，攪拌下投入1429gMKC硅酸鹽MS56。回流3小時后，蒸餾除去低沸成分。不再有餾分餾出后進行冷卻，吹入氨氣進行中和。中和完成后，減壓下除去殘存的6FB和甲醇。冷卻后過濾反應液，得到2307g無色透明液體。利用"C-NMR對所得到的反應生成物(下文中稱為"FS39")進行分析，結果確認到全氟基/甲氧基=0.39(摩爾比)。并且，該生成物的含氟率為31.8質量％。合成例9在備有攪拌裝置、溫度計、滴液漏斗的5000ml四口燒瓶中添加3372g(18.53mol)6FB、8.03g(0.63mol)離子交換水、10.27g35。/。鹽酸，攪拌下投入1750gMKC硅酸鹽MS56?；亓?小時后，蒸餾除去低沸成分。不再有餾分餾出后進行冷卻，吹入氨氣進行中和。中和完成后，減壓下除去殘存的6FB和甲醇。冷卻后過濾反應液，得到3000g無色透明液體。利用13C-NMR對所得到的反應生成物(下文中稱為"FS50")進行分析，結果確認到全氟基/甲氧基=0.50(摩爾比)。并且，該生成物的含氟率為34.6質量％。實施例1為了研究含氟有機硅化合物(B)的效果，制備了如下配比的涂料組合物。需要說明的是，僅針對成分(B)，以表l所示的量進行變量。(配比)聚酯樹脂143份固化劑(Cymd303(日本SciTech(株)制造的三聚氰胺樹脂))7份固化催化劑(Catalyst602(日本SciTech(株)制造的酸催化劑)0.2份有機溶劑(溶劑石腦油100與環(huán)己酮的2:1的混合溶劑)49.8份含氟有機硅化合物(B)變量(表1)成分(C)(丁醇)10份并且，(B)成分的MKC硅酸鹽MS56為非氟系硅化合物，是三菱化學株式會社制造的甲基硅酸鹽的平均10聚體。攪拌混合上述各成分，制備均勻的涂料組合物。制備起5分鐘后，使用No.30的棒涂器在后述的基材1上進行涂飾，用23(TC的干燥機干燥3分鐘，制作出涂板。按照以下的方法對該涂板進行涂膜親水化度(120小時浸漬)、實際暴露污染性、光澤測定和油性油墨污染試驗。結果列于表l。并且，將該涂料組合物在后述的基材2上進行涂飾，用230'C的干燥機干燥3分鐘，制作出涂板。按照以下的方法對該涂板進行鉛筆硬度、耐水試驗、耐化學藥品試驗的測定。結果列于表l。進而，將該涂料組合物在后述的基材3上進行涂飾，用23(TC的干燥機干燥3分鐘，制作出涂板。對該涂板進行干燥并按照以下的方法測定霧度。結果列于表l。(基材)基材l:被覆有氟樹脂白涂料的鋁板(JSH4000A-1050PAM712:厚度0.5mm)。(關于氟樹脂白涂料，在462g四氟乙烯(TFE)系固化性氟樹脂溶液(大金工業(yè)株式會社制造的ZeffleGK570(商品名))、250g二氧化鈦(TAYCA株式會社制造的JR805(商品名))、238g乙酸丁酯中加入950g玻璃珠，利用桌上型砂磨機(三葉片式)以1500rpm攪拌分散1小時，得到的涂料為氟樹脂白涂料。關于基材1，在100g該白涂料中混合6.5g固化劑(住友拜爾烏拉坦株式會社制造的SumiJourN3300(商品名))、100g作為溶劑的乙酸丁酯，進行涂飾、干燥(8(TC3小時)后得到基材1。)基材2:鋁板(JSH4000A-1050PAM712:厚度0.5mm)基材3:玻璃板(厚度2mm)(涂膜親水化度)將涂板浸漬在25X:的離子交換水中，取出后在2rC、濕度65%的房間中放置1小時，然后用接觸角計(協(xié)和化學株式會社制造的CA-DTA型)測定接觸角。使用基材l。(實際暴露污染性)在大阪的工廠區(qū)的4層建筑的房頂上，將試驗板安裝在朝向南面與水平呈30。傾斜的暴露臺上，進行暴露試驗。進行3個月的暴露，測定試驗板的色差的亮度(i;值)，對試驗前后的差(-Al/)進行評價。使用基材1。(鉛筆硬度)依照JISK5600進行試驗。使用基材2。(光澤)依照JISK5600進行試驗。使用基材l。(油性油墨污染試驗)用紅色油墨的尖頭萬能筆(Magic株式會社制造的萬能筆)涂滿涂膜10mmxl0mm的面積，于25'C放置24小時后用乙醇擦拭，利用色差計測定紅色油墨的殘存狀態(tài)，測出試驗前后的色差AE。使用基材l。21c耐水試驗)在6(TC的溫水中浸漬14天，取出后目視確認外觀，以如下判定基準進行判定、評價。使用基材2。判定基準3分無異常2分模糊l分明顯模糊(耐化學藥品試驗)1.耐堿性試驗將40。/。的NaOH水溶液置于涂膜上，靜置3小時，水洗后確認涂膜的狀態(tài)。使用基材2。2.耐酸試驗將40y。的HCl水溶液置于涂膜上，靜置3小時，水洗后確認涂膜的狀態(tài)。使用基材2。判定依照如下的判定基準。判定基準3分無異常2分稍有變色或膨脹l分明顯變色或膨脹(霧度)使用(株)東洋精機制作所制造的Haze-gardII，依照ASTMD1003進行測定。單位為％。使用基材3。表1中的成分(B)和成分(C)表示的是相對于100質量份樹脂的量(需要說明的是，表26也同樣)。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由表1可知，與硅化合物未經氟化的組合物相比，經氟化的組合物易于表面親水化，即使是相同的添加量，接觸角也大幅降低，與未經氟化的組合物相比，即使是相同的添加量，經氟化的組合物的實際暴露污染性也優(yōu)異，增加硅化合物的添加量時，涂膜的耐水性、光澤、霧度、油性油墨污染性、耐堿性會降低，由此可知，顯示出實際暴露污染效果的少量的含氟硅化合物在維持涂膜的物性方面是有效的。實施例2實施例1的配方中，如表2所示改變含氟有機硅化合物(B)的種類和成分(C)的種類，除此以外，與實施例1同樣地制備涂料組合物。然后，將分別制備出的涂料組合物均在制備后放置5分鐘(O小時)、2小時、4小時、8小時、24小時和168小時(7日)，然后與實施例1同樣地在基材l上進行涂飾，用23(TC的干燥機干燥3分鐘，制作出涂板。與實施例l同樣地對該涂板測定涂膜親水化度(浸漬40小時)和實際暴露污染性。結果列于表2。需要說明的是，Et40是硅酸鹽40(多摩化學株式會社制造的乙基硅酸鹽。平均4聚體)。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由表2可知，添加了丁醇、辛醇、原甲酸乙酯的組合物與未添加的組合物相比，即便混合含氟硅化合物后直至涂飾的時間(可使用時間)變長，也能夠維持表面親水化、實際暴露污染性。實施例3實施例1的配方中，如表3所示改變聚酯樹脂的種類和含氟有機硅化合物(B)的種類，除此以外，與實施例1同樣地制備涂料組合物。制備這些涂料組合物并放置5分鐘后，與實施例1同樣地在基材1上進行涂飾，用230'C的干燥機干燥3分鐘，制作出涂板。與實施例1同樣地對該涂板測定涂膜親水化度(浸漬40小時)和實際暴露污染性(暴露3個月)。樹脂3是四氟乙烯(TFE)系固化性氟樹脂溶液(大金工業(yè)株式會社制造的ZeffleGK570(商品名)。固體成分65質量％，溶劑乙酸丁酯，羥值60mgKOH/g，酸值3mgKOH/g。數(shù)均分子量12000)。結果列于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>由表3可知，與添加在含氟樹脂中相比，將含氟硅化合物添加在聚酯樹脂中時的表面親水化、實際暴露污染性的效果更加有效。實施例4實施例1的配方中，如表4所示改變含氟有機硅化合物(B)的種類和成分(c)的種類，除此以外，與實施例1同樣地制備涂料組合物。.制備這些涂料組合物后，放置5分鐘(0小時)、8小時，然后與實施例l同樣地在基材l上進行涂飾，用23(TC的干燥機干燥3分鐘，制作出涂板。與實施例1同樣地對這些涂板測定涂膜親水化度和實際暴露污染性。實際暴露污染性試驗進行29天后測定，表面親水化度在水中浸漬60小時后測定。涂料組合物(質量份)特性實驗例加蘺固化劑固化催化劑有機溶劑成分(B)成分(c)親水化度(度)實際暴露污染性(-厶L"種類量(注1)種類量(注1)0小時(初期)8小時后0小時(初期)8小時后4-14370.249.8無—無一96921.511.54-24370.249.8FS270.28無一19850.191.414-343■70.249.8ts270.28BuOH1019340.160.414-44370.249.8FS270.282019290.050.41由表4可知，配合有丁醇的組合物在放置8小時后其表面親水化、實際暴露污染性變得優(yōu)異。并且，關于添加量，相對于涂料為10質量％時和20質量％時沒有太大差異。實施例5實施例1的配方中，如表5所示改變含氟有機硅化合物(B)的種類和成分(C)的種類，除此以外，與實施例1同樣地制備涂料組合物。制備這些涂料組合物后，放置5分鐘(0小時)、8小時，然后與實施例l同樣地在基材l上進行涂飾，用230。C的干燥機干燥3分鐘，制作出涂板。與實施例1同樣地對這些涂板測定涂膜親水化度(浸漬60小時)和實際暴露污染性(暴露33天)，進而利用如下方法考察涂膜外觀。結果列于表5。(涂膜外觀)用No.30的棒涂器將各涂料在玻璃板上進行涂飾，自然干燥后，目視觀察剛進行完涂飾時(初期)、8小時后和48小時后涂膜的狀態(tài)。評價基于如下基準。〇有光澤，無凹凸小點。光澤降低，產生少量凹凸小點。X:光澤降低，產生大量凹凸小點。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由表5可知，隨著成分(B)的含氟率的增加，制備涂料后的放置時間越長，親水化度越會降低(接觸角越增加)。通過配合成分(C)(丁醇)能夠進一步提高親水化的持續(xù)性。實施例6實施例1的配方中，如表6所示改變含氟有機硅化合物(B)的種類和成分(C)的種類，除此以外，與實施例1同樣地制備涂料組合物。制備這些涂料組合物并放置5分鐘(O小時)后，與實施例1同樣地在基材1上進行涂飾，用230'C的干燥機干燥3分鐘，制作出涂板。與實施例1同樣地對這些涂板測定涂膜親水化度和實際暴露污染性。實際暴露污染性試驗進行29天后測定，表面親水化度在水中浸漬60小時后測定。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>由表6確認到，在含氟有機硅化合物中混合有機硅化合物作為成分B時，對于其親水化度、實際暴露污染性來說，與僅為含氟有機硅化合物的情況同等地被親水化，表現(xiàn)出耐污染附著性，而與僅為有機硅化合物的情況相比具有優(yōu)異的親水性、耐污染附著性。以有機硅化合物置換到含氟硅化合物的50質量％時，也能得到充分的親水性和耐污染附著性。工業(yè)實用性根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物，能夠提供防止室外污垢、雨跡污垢的附著的作用優(yōu)異且能夠延長可使用時間的聚酯涂料組合物。更具體地說，能夠起到如下效果。由于有機硅化合物(B)經氟改性，易于移動到涂膜表面，在初期就發(fā)揮親水性，因此能夠在初期就發(fā)揮出耐污染附著性。即使減少有機硅化合物(B)的添加量，也能發(fā)揮出優(yōu)異的耐污染附著性，因此不會降低涂膜本身的透明性、耐水性、耐化學藥品性、耐候性、加工性。由于存在含羥基脂肪族烴化合物和/或烷氧基化合物(c)，延長了制備涂料后的可使用時間，因此能夠以充裕的時間進行涂飾。但是，本發(fā)明并不限于這些效果，也起到了實施例等中給出的效果。權利要求1、一種涂料組合物，其含有(A)聚酯系樹脂；(B)以式(I)表示的含氟率為5質量％～30質量％的1種或2種以上的含氟有機硅化合物；式中，R1、R2、R3和R4相同或不同，均表示具有或不具有雜原子、末端具有或不具有聚合性碳-碳雙鍵的碳原子數(shù)為1～20的烷基；n為1～30的整數(shù)；其中，R1、R2、R3和R4中至少1個包含氟原子；(C)1種或2種以上具有羥基的碳原子數(shù)為1～10的脂肪族烴化合物和/或1種或2種以上碳原子數(shù)為2～10的烷氧基化合物，所述脂肪族烴化合物和烷氧基化合物中，與碳原子鍵合的部分氫原子被氟原子取代或未被氟原子取代；和(D)有機溶劑。2、如權利要求1所述的涂料組合物，其中，所述含氟有機硅化合物(B)的含氟率為7質量％20質量％。3、如權利要求1或2所述的涂料組合物，其中，所述含氟有機硅化合物(B)的5質量％95質量n/。被置換為非氟有機硅化合物(G)。4、如權利要求13任一項所述的涂料組合物，其中，所述脂肪族烴化合物和/或烷氧基化合物(C)不含有氟原子。5、如權利要求4所述的涂料組合物，其中，所述脂肪族烴化合物和/或垸氧基化合物(C)為非氟系醇類或非氟系烷氧基化合物。6、如權利要求15任一項所述的涂料組合物，其中，所述有機溶劑(D)為烴類溶劑和/或酮類溶劑。7、如權利要求16任一項所述的涂料組合物，其中，相對于100質量份聚酯系樹脂(A)，所述組合物含有0.0140質量份含氟有機硅化合物(B)和0.01500質量份脂肪族烴化合物和/或垸氧基化合物(C)，有機溶劑(D)的量是使固體成分濃度為0.1質量％卯質量％的量。8、如權利要求17任一項所述的涂料組合物，其中，所述聚酯系樹脂(A)是具有官能團的聚酯樹脂，并且所述組合物還含有固化劑(E)。9、如權利要求8所述的涂料組合物，其中，所述聚酯系樹脂(A)是具有羥基的聚酯樹脂，并且所述固化劑(E)是氨基樹脂系固化劑。10、如權利要求8或9所述的涂料組合物，其中，相對于100質量份聚酯系樹脂(A)，所述組合物含有5150質量份固化劑(E)。全文摘要本發(fā)明提供聚酯涂料組合物，其防止室外污垢、雨跡污垢的附著的作用優(yōu)異，并且能夠延長混合后直至涂布的時間(可使用時間)，所述涂料組合物含有(A)聚酯系樹脂；(B)含氟率為5～30質量％的1種或2種以上的含氟有機硅化合物；(C)1種或2種以上具有羥基的碳原子數(shù)為1～10的脂肪族烴化合物和/或1種或2種以上碳原子數(shù)為2～10的烷氧基化合物，所述脂肪族烴化合物和烷氧基化合物中，與碳原子鍵合的部分氫原子被氟原子取代或未被氟原子取代；和(D)有機溶劑。文檔編號C09D167/00GK101583679SQ20088000164公開日2009年11月18日申請日期2008年1月18日優(yōu)先權日2007年1月23日發(fā)明者佐佐木基,前田昌彥,北浦英二,小野寺哲,彼得·謝舍爾·胡佩費爾德,桝谷哲也,長門大申請人:大金工業(yè)株式會社;道康寧公司