專利名稱：：光硬化型著色涂料及涂裝樹脂制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種含有光澤填料的光硬化型著色涂料及涂裝該涂料而成的涂裝樹脂制品。
背景技術(shù)：
：當(dāng)前，對于由樹脂構(gòu)成的汽車的外裝用樹脂制品，為了保持與汽車的其它部位協(xié)調(diào)的外觀，大多將表面使用著色涂料進行涂裝。另一方面，如果在涂裝中使用加入溶劑的所謂漆涂料或雙液熱硬化性涂料，則因為要使在涂料中大量含有的溶劑蒸發(fā)而使涂膜硬化，所以工序時間變長，而且，由于近年來對于工廠的溶劑排出量限制等，含有大量有機溶劑的涂料變得難以使用，而且，如果使用含有大量有機溶劑的涂料，則因為需要將有機溶劑進行燃燒處理的設(shè)備及進行回收的設(shè)備等，所以，針對透明涂料，提出了溶劑含量少或不含溶劑的能量線(主要是紫外線)硬化型的涂料。但是，如果希望以含有光澤填料等顏料的著色涂料作為能量線硬化型涂料，則因下述理由，能量線難以到達涂膜的深部1、涂膜需要可以掩蔽底漆程度的膜厚；2、因在涂膜中含有的光澤填料等顏料使照射的能量線被反射吸收，3、在為了防止涂膜的隨時間惡化而添加紫外線吸收劑的情況下，該紫外線吸收劑會吸收照射的能量線。因此，在涂膜的深部難以生成活性物質(zhì)，涂膜難以硬化。由此，作為能量線硬化型的著色涂料，提出了一種陽離子聚合性的著色涂料，其通過在涂膜的表面附近，使由于能量線的照射而成為活性狀態(tài)的活性物質(zhì)不會因大氣中等的氧元素而變成非活性，具有比自由基性的活性物質(zhì)更長的生存時間，從而可以硬化至涂膜深部(專利文獻1)。此外，提出一種自由基聚合性的著色涂料，其樹脂成分含有至少具有兩個的多官能不飽和單體，其可進行自由基聚合的雙重結(jié)合；以及飽和聚合體，其含有二烷基富馬酸作為所需單體成分(專利文獻2)。專利文獻l:特開2003—221553號公報專利文獻2:特開平8—239595號公報
發(fā)明內(nèi)容但是，由于陽離子聚合反應(yīng)與自由基聚合反應(yīng)相比通常其反應(yīng)速度較慢，所以陽離子聚合型的能量線硬化型涂料與自由基聚合型的能量線硬化型涂料相比，涂裝工序的時間變長。另外，因為陽離子聚合反應(yīng)中使用的聚合引發(fā)劑容易遇水分解，所以無法重復(fù)利用在涂裝時未附著在被涂裝物上而作為噴霧等回收的物質(zhì)。因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種光硬化型著色涂料及使用該涂料的涂裝樹脂制品，其可以實現(xiàn)涂裝工序時間縮短，并且可以重復(fù)利用在涂裝時未附著在被涂裝物上而作為噴霧等回收的物質(zhì)。A.光硬化型著色涂料為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的光硬化型著色涂料在可加成聚合的樹脂成分中，作為顏料至少含有光澤填料，其特征在于，作為前述樹脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯單體(A)、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，含有前述顏料，以使得硬化涂膜在350nm450nm的波長區(qū)域的平均透光率大于或等于1%，形成硬化涂膜的成分即涂膜固態(tài)成分的含量為3085質(zhì)量％，含有大于或等于兩種的通過被光照射而生成自由基的光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的一種，是通過照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的長波長光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的另一種，是即使照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光也不生成自由基的短波長光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明的另一種光硬化型著色涂料在可加成聚合的樹脂成分中，作為顏料僅含有光澤填料，其特征在于，作為前述樹脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯單體(A)、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，前述光澤填料的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸酯單體(A)和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合計量(A+B)100質(zhì)量份，為212質(zhì)量份，形成硬化涂膜的'成分即涂膜固態(tài)成分的含量為3085質(zhì)量％,含有大于或等于兩種的通過被光照射而生成自由基的光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的一種，是通過照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的長波長光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的另一種，是即使照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光也不生成自由基的短波長光聚合引發(fā)劑。本發(fā)明的另一種光硬化型著色涂料在可加成聚合的樹脂成分中，作為顏料含有光澤填料和著色顏料，其特征在于，作為前述樹脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯單體(A)、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，前述著色顏料的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸酯單體(A)和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)的合計量(A+B)100質(zhì)量份，為0.11.5質(zhì)量份，前述光澤填料的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸酯單體(A)和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合計量(A+B)100質(zhì)量份，為27質(zhì)量份，形成硬化涂膜的成分即涂膜固態(tài)成分的含量為3085質(zhì)量％，含有大于或等于兩種的通過被光照射而生成自由基的光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的一種，是通過照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的長波長光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的另一種，是即使照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光也不生成自由基的短波長光聚合引發(fā)劑。另外，由于容易將在涂裝時未附著在被涂裝物上而作為噴霧等回收的涂料用于再次涂裝，所以，優(yōu)選本發(fā)明的光硬化型著色涂料所使用的(甲基)丙烯酸酯單體(A)、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)及光聚合引發(fā)劑，由揮發(fā)成分測定法測出的重量保持率，均大于或等于99質(zhì)量％，更加優(yōu)選為100質(zhì)量％，即不揮發(fā)。在這里，所謂揮發(fā)成分測定法是指，在250ml的聚乙烯制的廣口瓶(口徑30.5mm、瓶體直徑61.5mm、全高125mm)中，在100200g的范圍內(nèi)量取要測量的樣品，在將廣口瓶的蓋子打開的狀態(tài)下，在常溫(25°C)的暗室內(nèi)靜置24小時，求出靜置前后的樣品量的變化。另外，因為本發(fā)明的光硬化型著色涂料可以采用提高涂膜的耐候性的通常方法即添加紫外線吸收劑的方法，所以，為了提高涂膜的耐候性，優(yōu)選含有紫外線吸收劑。B.涂裝樹脂制品為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的涂裝樹脂制品具有在樹脂基材上涂裝上述光硬化型著色涂料并使其硬化的涂膜。以下例示本發(fā)明的各種要素的方式。1.可加成聚合的樹脂成分作為可加成聚合的樹脂成分并不特別限定，但從涂裝的作業(yè)性、硬化涂膜的外觀及耐候性良好的觀點出發(fā)，優(yōu)選(甲基)丙烯酸酯單體與聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物之間的質(zhì)量比(A/B)為1/97/3，更加優(yōu)選為1/96/4。l一l.(甲基)丙烯酸酯單體通過含有(甲基)丙烯酸酯單體(A)，使涂裝的作業(yè)性及硬化涂膜的外觀良好。作為(甲基)丙烯酸酯單體(A)并不特別限定，但優(yōu)選在分子中合計具有一六個丙烯?；?或甲基丙烯?；?。同樣地，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)大于或等于一65。C。同樣地，優(yōu)選分子量為1001200。另外，只要是在光硬化型著色涂料領(lǐng)域中公知的光聚合型化合物，均可以使用。此外，優(yōu)選不含有芳香環(huán)的物質(zhì)。另外，所含有的(甲基)丙烯酸酯單體(A)可以是一種，也可以大于或等于兩種。1一2.聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物通過含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，使硬化涂膜的外觀及耐候性良好。作為聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)并不特別限定，但從硬化涂膜的外觀、耐候性及硬度(鉛筆硬度)良好的觀點出發(fā)，優(yōu)選在分子中合計具有大于或等于兩種丙烯酰基和/或甲基丙烯?；Ｍ瑯拥?，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)大于或等于0°C。同樣地，優(yōu)選分子量大于或等于1000。另外，所含有的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)可以是一種，也可以大于或等于兩種。2.顏料作為顏料，并不特別限定，可以含有大于或等于兩種的光澤填料。另外，作為光澤填料之外的顏料，可以含有著色涂料，也可以不含有著色涂料。此外，在含有著色顏料的情況下，可以含有大于或等于兩種。由于如果含有使硬化涂膜在350nm450nm的波長區(qū)域中的平均透光率不足1%的顏料，則涂膜的硬化不充分，所以含有使平均透光率大于或等于1%的顏料。另外，為了使底漆的隱蔽性降低，優(yōu)選含有使平均透光率小于或等于20%的顏料。在這里，所謂350nm450nm的波長區(qū)域的平均透光率，是指在從350nm至450nm以10nm的波長間隔進行測量的透光率的算術(shù)平均值。在僅含有光澤填料作為顏料的情況下，如果相對于(甲基)丙烯酸酯單體(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合計量(A+B)IOO質(zhì)量份，光澤填料的含量多于12質(zhì)量份，則涂膜的性能(附著性和耐候性)變差。在含有光澤填料和著色顏料作為顏料的情況下，如果相對于(甲基)丙烯酸酯單體(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合計量(A+B)100質(zhì)量份，光澤填料的含量多于7質(zhì)量份，或著色顏料的含量多于1.5質(zhì)量份，則涂膜的硬化變差。2—1.光澤填料光澤填料只要有光澤性即可，并不特別限定，可以例示鋁片等金屬片、云母、珠光云母等。2—2.著色顏料作為著色顏料并不特別限定，可以例示碳黑、氧化鈦等。3.涂膜固態(tài)成分作為涂膜固態(tài)成分并不特別限定，具體地可以例示包含在涂料中的樹脂成分即聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯單體、光聚合引發(fā)劑及紫外線吸收劑等不揮發(fā)成分。另外，作為涂料中的涂膜固態(tài)成分的含量，并不特別限定，但優(yōu)選3585質(zhì)量％,從涂裝的作業(yè)性更好的觀點出發(fā)，更優(yōu)選4085質(zhì)量％。4.光聚合引發(fā)劑作為含有大于或等于兩種的光聚合引發(fā)劑的方式，并不特別限定，可以是一種長波長光聚合引發(fā)劑及一種短波長光聚合引發(fā)劑的方式，也可以是大于或等于兩種長波長光聚合引發(fā)劑及一種短波長光聚合引發(fā)劑的方式，也可以是一種長波長光聚合引發(fā)劑及大于或等于兩種短波長光聚合引發(fā)劑的方式，也可以是大于或等于兩種長波長光聚合引發(fā)劑及大于或等于兩種短波長光聚合引發(fā)劑的方式。作為光聚合引發(fā)劑的添加量，并不特別限定，優(yōu)選相對于(甲基)丙烯酸酯單體(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合計量(A+B)IOO質(zhì)量份，為2.17質(zhì)量份，更優(yōu)選為2.56質(zhì)量份。4一1.長波長光聚合引發(fā)劑由于通過添加長波長光聚合劑，可以利用長波長光的照射生成自由基，因此特別地可以進行涂膜的深部硬化。另外，從可以利用較寬范圍的波長區(qū)域的光的照射生成自由基的觀點出發(fā)，優(yōu)選長波長光聚合引發(fā)劑由短于380nm的短波長的光的照射而生成自由基。作為長波長光聚合引發(fā)劑的添加量，并不特別限定，但優(yōu)選相對于(甲基)丙烯酸酯單體(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合計量(A+B)100質(zhì)量份，為0.13質(zhì)量份，更優(yōu)選0.52質(zhì)量份。作為長波長光聚合引發(fā)劑，并不特別限定，可以例示雙(2,4，6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(通過照射小于或等于440nm的波長區(qū)域的光而生成自由基)等。作為含有紫外線吸收劑的情況下的長波長光聚合引發(fā)劑，并不特別限定，但為了可以不易受為了防止涂膜的隨時間變化等而在涂料中含有的紫外線吸收劑的影響(吸收光)地生成自由基，優(yōu)選通過由與被紫外線吸收劑吸收的光的波長區(qū)域相比位于長波長側(cè)的光照射而生成自由基，更優(yōu)選通過照射大于或等于400nm的波長的光而生成自由基。另外，因為可以利用較寬范圍的波長區(qū)域的光的照射生成自由基，所以也可以利用被紫外線吸收劑吸收的波長區(qū)域的光照射而生成自由基。具體地說，可以例示雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?-苯基氧化膦(通過小于或等于440nm的波長區(qū)域的光照射而生成自由基)等。4一2.短波長光聚合引發(fā)劑作為短波長光聚合引發(fā)劑的添加量，并不特別限定，但優(yōu)選相對于(甲基)丙烯酸酯單體(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合計量(A+B)IOO質(zhì)量份，為24質(zhì)量份。作為短波長光聚合引發(fā)劑，并不特別限定，可以例示l-羥基-環(huán)已基-苯酮(即使照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光也不生成自由基，B口，僅照射短于380nm的波長的光才生成自由基)等。5.紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑，并不特別限定，可以例示2-[4-[(2-羥基-3一十二烷基氧丙基)氧基]-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-[(2-羥基-3-三(十二烷基)氧丙基)氧基]-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等的羥苯基三嗪等。另外，作為添加量并不特別限定，但優(yōu)選添加使得硬化涂膜在350nm450nm的波長區(qū)域中的平均透光率大于或等于1%。6.其它添加物可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，添加均化劑、防氧化劑、防變黃劑、除泡劑、防帶電劑、防沉降劑、溶劑等。7.樹脂基材作為樹脂基材，并不特別限定，但優(yōu)選由含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物類樹脂(ABS)的樹脂構(gòu)成，更優(yōu)選由聚碳酸酯樹脂(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物類樹脂(ABS)的聚合物混合體(PC/ABS)構(gòu)成。8.涂裝方法作為涂裝方法，并不特別限定，可以例示空氣噴霧涂裝、無空氣噴霧涂裝、浸漬涂裝、噴涂涂裝、輥涂涂裝等。9.涂裝樹脂制品作為涂裝樹脂制品，并不特別限定，可以例示在表面具有光澤性涂膜的輪轂防塵罩、前保險杠、商標(biāo)等汽車外裝用樹脂制品等。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種光硬化型著色涂料及使用了該涂料的涂裝樹脂制品，其可以實現(xiàn)涂裝工序時間的縮短，并且可以重復(fù)利用在涂裝時未附著在被涂裝物上而作為噴霧等回收的物質(zhì)。圖1是本發(fā)明的輪轂防塵罩的斜視圖。具體實施例方式本發(fā)明是一種光硬化型著色材料，其在可加成聚合的樹脂成分中含有紫外線吸收劑，并且作為顏料至少含有光澤填料，其特征在于，作為樹脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯單體(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，使其質(zhì)量比(A/B)為1/97/3，含有使得硬化涂膜在350nm450nm的波長區(qū)域中的平均透光率大于或等于1%的顏料，形成硬化涂膜的成分即涂膜固態(tài)成分的含量為4085質(zhì)量％，含有大于或等于兩種的通過被光照射而生成自由基的光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的一種，為通過照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的長波長光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的另一種，為即使照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光也不生成自由基的短波長光聚合引發(fā)劑。實施例本發(fā)明的涂料，在圖l所示的輪轂防塵罩IO這種樹脂制品的涂裝中使用，本發(fā)明的涂裝樹脂制品如輪轂防塵罩IO所示，在由聚碳酸酯樹脂(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物類樹脂(ABS)的聚合物混合器這樣的硬質(zhì)樹脂構(gòu)成的樹脂基材上，具有涂裝本發(fā)明的涂料并使其硬化的涂膜。作為本發(fā)明的實施例，以下表13所示的21種配比制成樣品，進行評價及測定。另外，同樣以9種配比制成對比例的樣品，進行評價及測定。此外，表13的配比欄中的各原料成分的配比量的單位為質(zhì)量份。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>作為本實施例等的原料成分，使用下述所示的材料。在顏料中，作為光澤填料的鋁片，使用"東洋:r》s二々厶社"的商品名稱為"7W^^—7卜FZ5650"(鋁片的平均粒徑15pm，質(zhì)量比鋁片/礦物油精50/50)，商品名稱為"7小S^—7卜FZ5680"(鋁片的平均粒徑10pm，質(zhì)量比鋁片/揮發(fā)油/二甲苯44/54/2)，商品名稱為"了/l《^一7hFZ0534"(鋁片的平均粒徑20pm，質(zhì)量比鋁片/揮發(fā)油/二甲苯63/36/1)，作為著色顏料的碳黑，使用"f'義'廿社"的商品名稱為"FW—200"。(甲基)丙烯酸酯單體，作為1,6己二醇二丙烯酸酯，使用"共栄社化學(xué)社"的商品名稱為"，一卜了夕y1/—卜1,6HX—A"(分子量226，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):63°C，分子中的(甲基)丙烯?；臄?shù)量2，重量保持率99.9質(zhì)量％)，作為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，使用"東亜合成社"的商品名稱為"7口二:y夕7M309"(分子量306，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):大于或等于250°C，分子中的(甲基)丙烯?；臄?shù)量3，重量保持率99.9質(zhì)量％)，作為雙季戊四醇六丙烯酸酯，使用"東亜合成社"的商品名稱為"7口-:y夕7M402"(分子量578，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):大于或等于250°C，分子中的(甲基)丙烯?；臄?shù)量6，重量保持率99.9質(zhì)量％)。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)較高的聚氨酯丙烯酸酯低聚物a，使用"日本合成化學(xué)子工業(yè)社"的商品名稱為"紫光UV7630B"(分子量2200，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):70°C，分子中的(甲基)丙烯酰基的數(shù)量6，重量保持率100質(zhì)量％)，作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)較低的聚氨酯丙烯酸酯低聚物b，使用"曰本合成化學(xué)子工業(yè)社"的商品名稱為"紫光UV3200B"(分子量10000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):—8。C，分子中的(甲基)丙烯?；臄?shù)量2，重量保持率100質(zhì)量％)。長波長光聚合引發(fā)劑，作為通過照射200nm440nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦，使用.7^、:/亇少亍^.亇^力少X、社"的商品名稱為"^W力、年-々了819"(重量保持率100質(zhì)量％)。短波長光聚合引發(fā)劑，作為通過照射200nm380nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的1-羥基-環(huán)已基-苯酮，使用"于^小亍^'，S力/P乂社"的商品名稱為"^少力'年二7184"(重量保持率100質(zhì)量％)。紫外線吸收齊'」，作為吸收不足38011111的波長區(qū)域的光的2-[4-[(2-羥基-3—十二烷基氧丙基)氧基]-2-羥苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l，3,5-三嗪、和2-[4-[(2-羥基-3-三(十二烷基)氧丙基)氧基]-2-羥苯基]-4,6-雙(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪，使用.只^、乂卞少于一々$力少乂社"的商品名稱為"于7匕、、y400"(含有15%的1甲氧基-2丙醛，重量保持率99.6質(zhì)量100%)。溶劑，作為醋酸丁酯，使用"共栄溶剤社"的商品名稱為"BAC"。各樣品按照下述方式制成。首先，1.將鋁片(通過添加溶劑而成為糊狀)在溶劑(醋酸丁酯)中溶解。然后，2.添加(甲基)丙烯酸酯單體、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、光聚合引發(fā)劑及其它添加劑(紫外線吸收劑、著色顏料)。然后，3.用攪拌機(dispar)攪拌，使各種原料成分均勻混合，調(diào)整樣品(涂料)。如下所示，進行各種樣品的測定及評價。(1)作業(yè)性使用"7氺7卜巖田社"的"只7。P—力、y(W—101)"，將樣品空氣噴霧涂裝在由聚碳酸酯樹脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物類樹脂的聚合物混合體(PC/ABS)構(gòu)成的平板(5cmX15cm)上，綜合地功能性評價此時的涂裝的容易性、向涂裝對象物的涂敷性等。此外，在樣品的粘度測定中，使用"東機産業(yè)社"的商品名稱為"VISCOMETERTVB—10"。〇良好、△:略差(2)涂敷NV涂敷NV的試驗方法為，首先，在A4紙張大小的板的表面巻繞鋁箔的部分上涂裝樣品。然后，不進行干燥而照射紫外線，使涂膜硬化。將使涂膜硬化后的部分在120°C的溫度下干燥24小時。計算方法為，測定在表面上巻繞鋁箔后的板的涂裝樣品前后的質(zhì)量，求出樣品的涂裝量(從涂裝后的質(zhì)量中減去涂裝前的質(zhì)量)。測定干燥后的質(zhì)量，求出干燥后的涂膜的質(zhì)量(從干燥后的質(zhì)量中減去涂裝前的質(zhì)量)。干燥后的涂膜的質(zhì)量除以樣品涂裝量，計算出涂裝NV。(3)涂膜固態(tài)成分涂膜固態(tài)成分，根據(jù)各樣品的原料成分的配合量(配合比)，通過計算求出。例如，在實施例1中，由7》S^—7卜FZ5650中的鋁片、短波長光聚合引發(fā)劑(,》力'年-7184)、長波長光聚合引發(fā)劑(一/1/力、年工7819)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(，Y卜7夕y^—hl、6HX—A)、雙季戊四醇六丙烯酸酯(7口二:y夕7M402)、聚氨酯丙烯酸酯低聚物a(紫光UV7630B)、及紫外線吸收劑(^"只0400)的有效成分的各自質(zhì)量相加后的質(zhì)量(110.7質(zhì)量份)，除以7》^^一7卜FZ5650、短波長光聚合引發(fā)劑(一汝力'年二7184)、長波長光聚合引發(fā)劑(一/r力、年二7819)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(歹,卜7夕yk一卜1、6HX—A)、雙季戊四醇六丙烯酸酯(7口二，夕7M402)、聚氨酯丙烯酸酯低聚物a(紫光UV7630B)、紫外線吸收劑(千7If乂400)及溶劑(BAC)的各質(zhì)量相加后的質(zhì)量(186質(zhì)量份)，從而計算出。(4)硬化性在由聚碳酸酯樹脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物類樹脂的聚合物混合體(PC/ABS)構(gòu)成的基材上涂裝樣品(膜厚20"m)后的部分上照射紫外線(使用"7-々^3>社"的金屬氫化物燈，累積光量2500mJ/cm2，照射強度400mW/cm2)，進行試驗。〇硬化良好、硬化不充分、X未硬化(5)外觀對均勻性、亮度、光澤等的項目進行綜合評價，評價樣品的涂膜的外觀是否達到作為輪轂防塵罩用的涂膜來說實用的水平。〇良好、一般、X差(6)附著性以JISK5600-5-6為基準(zhǔn)，進行試驗。〇100/100、有碎片、X:小于或等于99/100(7)鉛筆硬度以JISK5600-5-4為基準(zhǔn)，使用HB鉛筆("三菱鉛筆社"的商品名稱為"uni"，在1Kg負(fù)載(配重)下進行試驗。良好、略差、X:差(8)耐候性使用"7力'試験機社"的商品名稱為"廿y、乂卞^y力一求乂々工if乂一夕S80型"，在黑色面板為63±33°C、每60分鐘內(nèi)包括12分鐘降雨、照射強度為255W/m2±10%(300700nm)的條件下，進行400小時試驗而進行評價。〇良好、△:存在略微變黃等異常、X:有異常(9)平均透光率剝離涂裝在鍍錫鐵皮板上并使其硬化的涂膜(膜厚20ym)，使用分光光度計("日立製作所社"的商品名稱為"U—4100型")進行測定。測定值為在350450nm波長區(qū)域中的平均透光率。(10)重量保持率揮發(fā)成分測定法的試驗方法為，在250ml的聚乙烯制的廣口瓶(口徑30.5mm、瓶體直徑61.5mm、全高125mm)中，在100200g的范圍內(nèi)量取要測量的原料成分，在將廣口瓶的蓋子打開的狀態(tài)下，在常溫(25°C)的暗室內(nèi)靜置24小時。重量保持率的計算方法為，用上述揮發(fā)成分測定法的試驗后(靜置后)的原料成分的質(zhì)量，除以試驗前(靜置前)的原料成分的質(zhì)量，求出原料成分的重量保持率。根據(jù)上述結(jié)果，實施例所有的涂膜的硬化良好，而對比例1、46、8、9，其涂膜的硬化并不良好。另外，對于實施例117，涂膜的外觀(作為輪轂防塵罩用的涂料)也良好。此外，對于實施例116，可以在包括作業(yè)性的所有評價項目中得到良好的結(jié)果。實施例因為通過自由基聚合反應(yīng)而進行涂膜的硬化，所以實現(xiàn)涂裝工序時間縮短。另外，因為使用由光照射聚合引發(fā)劑而生成自由基的光聚合引發(fā)劑，所以，可以減少由于大氣中的水分而使聚引發(fā)劑分解，并可以將涂裝時回收的噴霧等作為重復(fù)利用涂料而用于涂裝。另外，由于(甲基)丙烯酸酯單體、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物及光聚合引發(fā)劑中分別使用的原料成分，全部使用由揮發(fā)成分測定法得到的重量保持率大于或等于99質(zhì)量％的物質(zhì)，所以可以將涂裝時回收的噴霧等作為重復(fù)利用涂料而用于涂裝。此外，本發(fā)明并不限定于前述實施例，可以在不脫離發(fā)明主旨的范圍內(nèi)適當(dāng)變更而具體化。權(quán)利要求1.一種光硬化型著色涂料，其在可加成聚合的樹脂成分中，作為顏料至少含有光澤填料，其特征在于，作為前述樹脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯單體、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，含有前述顏料，以使得硬化涂膜在350nm～450nm的波長區(qū)域的平均透光率大于或等于1％，形成硬化涂膜的成分即涂膜固態(tài)成分的含量為30～85質(zhì)量％，含有大于或等于兩種的通過被光照射而生成自由基的光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的一種，是通過照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的長波長光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的另一種，是即使照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光也不生成自由基的短波長光聚合引發(fā)劑。2.—種光硬化型著色涂料，其在可加成聚合的樹脂成分中，作為顏料僅含有光澤填料，其特征在于，作為前述樹脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯單體、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，前述光澤填料的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸酯單體和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的合計量IOO質(zhì)量份，為212質(zhì)量份，形成硬化涂膜的成分即涂膜固態(tài)成分的含量為3085質(zhì)量％，含有大于或等于兩種的通過被光照射而生成自由基的光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的一種，是通過照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的長波長光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的另一種，是即使照射大于或等于380rnn的波長區(qū)域的光也不生成自由基的短波長光聚合引發(fā)劑。3.—種光硬化型著色涂料，其在可加成聚合的樹脂成分中，作為顏料含有光澤填料和著色顏料，其特征在于，作為前述樹脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯單體、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，前述著色顏料的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸酯單體和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的合計量100質(zhì)量份，為0.11.5質(zhì)量份，前述光澤填料的含量，相對于前述(甲基)丙烯酸酯單體和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的合計量100質(zhì)量份，為27質(zhì)量份，形成硬化涂膜的成分即涂膜固態(tài)成分的含量為3085質(zhì)量％，含有大于或等于兩種的通過被光照射而生成自由基的光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的一種，是通過照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光而生成自由基的長波長光聚合引發(fā)劑，前述光聚合引發(fā)劑的另一種，是即使照射大于或等于380nm的波長區(qū)域的光也不生成自由基的短波長光聚合引發(fā)劑。4.如權(quán)利要求13中任意一項所述的光硬化型著色涂料，其特征在于，前述(甲基)丙烯酸酯單體、前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物及前述光聚合引發(fā)劑的重量保持率，分別大于或等于99質(zhì)量％，該重量保持率是由揮發(fā)成分測定法得到的，該揮發(fā)成分測定法，是在250ml的聚乙烯制的廣口瓶中，在100200g的范圍內(nèi)量取要測量的樣品，在將廣口瓶的蓋子打開的狀態(tài)下，在常溫即25°C的暗室內(nèi)靜置24小時而進行的，上述廣口瓶的口徑為30.5mm，瓶體直徑為61.5mm，全高為125mm。5.如權(quán)利要求13中任意一項所述的光硬化型著色涂料，其特征在于，其含有紫外線吸收劑，前述長波長光聚合引發(fā)劑，通過照射與由前述紫外線吸收劑吸收的光的波長區(qū)域相比位于長波長側(cè)的光，生成自由基。6.如權(quán)利要求5所述的光硬化型著色涂料，其特征在于，前述長波長側(cè)的光為大于或等于400nm的波長的光。7.如權(quán)利要求13中的任意一項所述的光硬化型著色涂料，其特征在于，前述(甲基)丙烯酸酯單體與前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的質(zhì)量比為1/97/3。8.如權(quán)利要求13中的任意一項所述的光硬化型著色涂料，其特征在于，前述(甲基)丙烯酸酯單體，在分子中具有一六個(甲基)丙烯?；?，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg大于或等于一65。C,并且分子量為1001200。9.如權(quán)利要求13中的任意一項所述的光硬化型著色涂料，其特征在于，前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，在分子中具有大于或等于兩個的(甲基)丙烯?；ＡЩD(zhuǎn)變溫度Tg大于或等于0°C，并且分子量大于或等于1000。10.如權(quán)利要求13中的任意一項所述的光硬化型著色涂料，其特征在于，前述涂膜固態(tài)成分的含量大于或等于40質(zhì)量％。11.一種涂裝樹脂制品，其特征在于，該涂裝樹脂制品在樹脂基材上具有涂膜，該涂膜是將權(quán)利要求110中任意一項所述的光硬化型著色涂料進行涂裝并使其硬化而成的。12.如權(quán)利要求11所述的涂裝樹脂制品，其特征在于，前述樹脂基材由含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物類樹脂的材料構(gòu)成。13.如權(quán)利要求11所述的涂裝樹脂制品，其特征在于，前述樹脂基材由聚碳酸酯樹脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物類樹脂的聚合物混合體構(gòu)成。全文摘要本發(fā)明提供一種光硬化型著色涂料及使用了該涂料的涂裝樹脂制品，該涂料可以實現(xiàn)涂裝工序時間縮短，并且可以將在涂裝時未附著在被涂裝物上而作為噴霧等回收的物質(zhì)進行重復(fù)利用。在由樹脂構(gòu)成的輪轂防塵罩(10)上，涂裝在可加成聚合的樹脂成分中含有紫外線吸收劑，并至少含有光澤填料作為顏料的光硬化型著色涂料，樹脂成分含有(甲基)丙烯酸酯單體(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，其質(zhì)量比(A/B)為1/9～7/3，含有顏料以使得硬化涂膜在350nm～450nm的波長區(qū)域中的平均透光率大于或等于1％，含有大于或等于兩種的通過被光照射而生成自由基的光聚合引發(fā)劑。文檔編號C09D4/00GK101386717SQ20081021234公開日2009年3月18日申請日期2008年9月10日優(yōu)先權(quán)日2007年9月10日發(fā)明者關(guān)谷隆,度會弘志,成末晉一,野口史申請人:豐田合成株式會社;歐利生電氣株式會社