專利名稱：：噴墨用墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及噴墨用的墨。
背景技術(shù)：
：作為噴墨記錄方式，提出了例如，利用靜電引力噴出墨的方式(所謂的電場控制方式)；利用壓電元件的振動壓力噴出墨的方式(所謂的按需方式(壓力脈沖方式))；通過高熱形成氣泡并使其成長，利用由此產(chǎn)生的壓力而噴出墨的方式(所謂的熱噴墨方式)等各種方式，這些方式能夠得到非常高精細的圖像。在這些噴墨記錄方式中，一般使用作為主溶劑使用水的水性墨和作為主溶劑使用有機溶劑的油性墨。使用水性墨的印刷圖像，普遍耐水性差，與此相反，油性墨可以提供具有優(yōu)良的耐水性的印刷圖像。
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的問題正在開發(fā)、使用各種噴墨用的墨。例如使用氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂(以下稱為氯乙酸乙烯樹脂)的噴墨墨(例如專利文獻l)是已知的。專利文獻l:國際7^開號W02004/007626本發(fā)明的目的在于，提高使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨的特性。用于解決問題的方法關(guān)于使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨，本發(fā)明人查明，墨中的氯乙酸乙烯樹脂隨時間推移而分解的話，則粘度的增加(增稠)等會導致噴墨打印機中的噴出穩(wěn)定性降低，或者導致擦拭性、干燥性等性能降低，難以保持作為噴墨墨的穩(wěn)定的性能。于是，本發(fā)明人關(guān)于使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨，進行了能夠保持穩(wěn)定的性能的墨的開發(fā)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過添加"用于抑制噴墨墨中的氯乙酸乙烯樹脂隨時間推移而分解的穩(wěn)定劑，，(解決手段)，來抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解，由此可以穩(wěn)定地保持作為噴墨墨的性能(例如，噴出穩(wěn)定性、擦拭性、干燥性等)，從而完成了本申請發(fā)明。本發(fā)明具有以下的方案。(方案l)噴墨用墨，其特征在于，其是含有色料、使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨，其中，添加用于抑制噴墨墨中的上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂隨時間推移而分解的穩(wěn)定劑。(方案2)方案l中記載的噴墨用墨，其特征在于，上述穩(wěn)定劑是有機錫系。(方案3)方案2記載的噴墨用墨，其特征在于，上述穩(wěn)定劑是組合使用有機錫系的穩(wěn)定劑和環(huán)氧改性植物油系增塑劑的穩(wěn)定劑。(方案4)方案3記載的噴墨用墨，其特征在于，作為溶解上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的溶劑，含有選自下述通式表示的溶劑中的任意一種溶劑或者混合2種以上的溶劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>…(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>…(2)在上述式(1)、(2)中，X!X6是氬或者烷基。發(fā)明效果按照本發(fā)明，在使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨中，通過添加"用于抑制噴墨墨中的氯乙酸乙烯樹脂隨時間推移而分解的穩(wěn)定劑"，可以抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解。從而，可以穩(wěn)定地保持作為噴墨墨的性能(例如，噴出穩(wěn)定性、擦拭性、干燥性等)。以下，說明本發(fā)明。本發(fā)明的噴墨用墨，其特征在于，其是含有色料、使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨，其中，添加用于抑制噴墨墨中的上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂隨時間推移而分解的穩(wěn)定劑(方案l)。本發(fā)明通過在使用氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂(以下稱為氯乙酸乙烯樹脂)的噴墨墨中，添加"用于抑制噴墨墨中的氯乙酸乙烯樹脂隨時間推移而分解的穩(wěn)定劑"(以下稱為規(guī)定的穩(wěn)定劑)，可以抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解。通過抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解，粘度的增稠被抑制，其結(jié)果，噴墨打印機中的噴出穩(wěn)定性的降低被抑制。另外，通過抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解，擦拭性、干燥性等性能的降低被抑制。借助這些，本發(fā)明可以穩(wěn)定地保持作為噴墨墨的性能(例如，噴出穩(wěn)定性、擦拭性、干燥性等)。在本發(fā)明中，不管穩(wěn)定劑的種類如何或是否添加穩(wěn)定劑，在不能有效地抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解的情況下，就不能穩(wěn)定地保持作為噴墨墨的性能(例如，噴出穩(wěn)定性、擦拭性、干燥性等)。因此，在本發(fā)明的噴墨用墨中，上述規(guī)定的穩(wěn)定劑及其添加量優(yōu)選為實質(zhì)上充分地看到抑制氯乙酸乙歸樹脂的分解的作用、從而抑制增稠等的作用的穩(wěn)定劑及其添加量，優(yōu)選有效地看到這些作用的穩(wěn)定劑及其添加量。作為有效地看到上述作用的穩(wěn)定劑及其添加量，例如優(yōu)選具有將粘度隨時間推移的增加(粘度的變化率)抑制在10%以下的作用的某種穩(wěn)定劑及其添力口量。在本發(fā)明中，上述穩(wěn)定劑優(yōu)選為有機錫系(方案2)。這是因為有機錫系的穩(wěn)定劑抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解的作用、從而抑制增稠等的作用優(yōu)良。這里，作為有機錫系的穩(wěn)定劑，可舉出丁基錫系穩(wěn)定劑、辛基錫系穩(wěn)定劑、甲基錫系穩(wěn)定劑、月桂酸酯系穩(wěn)定劑、蘋果酸酯系穩(wěn)定劑、巰基系穩(wěn)定劑等。在本發(fā)明中，上述穩(wěn)定劑優(yōu)選是組合使用有機錫系的穩(wěn)定劑和環(huán)氧改性植物油系增塑劑的穩(wěn)定劑(方案3)。這是因為組合使用有機錫系的穩(wěn)定劑和環(huán)氧改性植物油系增塑劑的穩(wěn)定劑，其抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解的作用、從而抑制增稠等的作用非常優(yōu)良。作為組合使用有機錫系的穩(wěn)定劑和環(huán)氧改性植物油系增塑劑的穩(wěn)定劑，例如可舉出(抹)ADEKA公司生產(chǎn)的ADKCIZERO系列、日東化成(4朱)生產(chǎn)的#8102、#8831、(4朱)ADEKA乂>司生產(chǎn)的ADKSTAB465E、ADKSTABOT—1、TokyoFineChemicalCO.，LTD.生產(chǎn)的EMBILIZER等。在溶劑.油性墨中，本發(fā)明可適當使用到含有溶劑和氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的噴墨用墨中。在溶劑.油性墨中，本發(fā)明可適當使用到例如含有氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂作為粘結(jié)劑樹脂的噴墨用墨中。在本發(fā)明中，作為氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂，例如可舉出DowChemical乂^司生產(chǎn)的VYNS_3、VYHH、VYHD、VMCH、VMCC、VMCA、VERR-40、VAGH、VAGD、VAGF、VROH,日信化學工業(yè)(抹)生產(chǎn)的SOLBINC、SOLBINCL、SOLBINCH、SOLBINCN、SOLBINC5、SOLBINC5R、SOLBINM、SOLBINML、SOLBINTA5R、SOLBINTAO、SOLBINMK6、SOLBINTA2等。在本發(fā)明中，作為溶解上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的溶劑，優(yōu)選使用選自下述通式表示的溶劑中的任意一種溶劑或者混合2種以上的溶劑(方案4)。這是因為與使用其它溶劑的情況相比，噴墨頭構(gòu)件的侵蝕、對介質(zhì)的侵蝕少，特性良好。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在上述式(1)、(2)中，XiX6是氬或者烷基。在本發(fā)明中，作為上述式(1)所包括的溶劑，例如可舉出二甘醇一己醚(例如(抹)日本乳化劑公司生產(chǎn)的商品名HeDG)、二甘醇己醚、二丙二醇二甲醚(例如(林)日本乳化劑公司生產(chǎn)的商品名DMFDG)、二甘醇二乙醚(例如(抹)日本乳化劑公司生產(chǎn)的商品名DEDG)、等的聚氧乙烯烷基醚。在本發(fā)明中，作為上述式(2)所包括的溶劑，例如可舉出丙二醇一曱醚乙酸酯(簡寫為PMA)、二丙二醇(一)甲醚乙酸酯(二丙二醇一曱醚一甲基乙酸酯)(簡寫為DPMA)、乙二醇一丁醚乙酸酯(簡寫為BMGAC)等的聚氧乙烯烷基醚乙酸酯。具體實施例方式本發(fā)明的噴墨用油性墨優(yōu)選例如色料、粘結(jié)劑樹脂和分散劑一起適宜地溶解或者分散在溶劑中而形成(例如參照專利文獻l:國際7>開號WO2004/007626)。作為這樣的噴墨用油性墨的制備方法，以溶劑或者混合溶劑作為墨組合物中的溶劑。在一部分該溶劑中添加顏料和分散劑，用球磨機、珠磨機、超聲波或者噴射磨等進行混合、分散，來制備顏料分散液。通過在攪拌下在所得到的顏料分散液中添加上述得到的溶劑的剩余部分和粘結(jié)劑樹脂、其它的添加劑，從而得到噴墨用油性墨。在上述墨組合物中，粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂。粘結(jié)劑樹脂也可以組合使用松香系、丙烯酸酯系、聚酯系、聚氨酯系。在上述墨組合物中，也可以添加抗氧化劑、紫外線吸收劑等穩(wěn)定劑、表面活性劑等。作為抗氧化劑，可例示出BHA(2,3-丁基-4-羥基茴香醚)、BHT(2，6-二叔丁基-對甲酚)等，在油性墨組合物中是O.Ol~3.0重量％。另夕卜，作為紫外線吸收劑，可以使用二苯甲酮系化合物或者苯并三唑系化合物，在油性墨組合物中是O.Ol~0.5重量％。另外，作為表面活性劑，可使用陰離子系、陽離子系、兩性或者非離子系的任一種表面活性劑，在油性墨組合物中是0.5~4.0重量％。實施例8以下列舉實施例，更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例的限制。樹脂溶液I的制作作為溶劑，使用下述的混合溶劑。(i)丙二醇一甲醚乙酸酯(簡寫為PMA):45重量^分(ii)二甘醇一己醚((林)日本乳化劑公司生產(chǎn)的商品名HeDG):10重量^f分(iii)乙二醇一丁醚乙酸酯(BMGAC):45重量傷、在混合上述3種溶劑的混合溶劑中，邊攪拌邊添加氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂(氯乙酸乙烯樹脂)，在水浴中于50。C保溫1小時的同時用攪拌裝置(新東科學(抹)生產(chǎn)的TreeOneMoter)溶解樹脂，制成樹脂濃度為5wt。/。的樹脂溶液I。作為氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂，使用日信化學工業(yè)(抹)生產(chǎn)的SOLBINC5R、或者DowChemical公司生產(chǎn)的VYHD。樹脂溶液II的制作接著，在上述的樹脂溶液I中，如表l、表2所示，作為穩(wěn)定劑，添加(1)作為環(huán)氧改性植物油穩(wěn)定劑的(抹)ADEKA公司生產(chǎn)的O-130P、(2)作為有機錫系穩(wěn)定劑的日東化成(抹)/>司生產(chǎn)的#8102、#8105、#8832、或者(3)上述(1)禾口(2)的混合物，進行攪拌，制成樹脂溶液II。同樣地，使用如表l、表2所示不添加穩(wěn)定劑的無添加的樹脂溶液I作為比較。另外，為了調(diào)查保管中吸濕的影響，制成在添加穩(wěn)定劑的樹脂溶液II和不添加穩(wěn)定劑的無添加的初t脂溶液I中分別添加2wty。水的試樣。穩(wěn)定劑的添加量相對樹脂溶液量，在表l中是0.1wt。/。，在表2中是0.1wto/。或者0.4wt。/。。評價用粘度計(東機產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)的RE-115L)確認樹脂溶液II的粘度后，放入6(TC恒溫槽中放置1個月。在放置天數(shù)為O天(樹脂溶液II剛制成后)、放置天數(shù)為14天、放置天數(shù)為30天時，用粘度計(東機產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)的RE-115L)確認粘度的結(jié)果示于表l中。如表l、表2所示，在60。C放置1個月后的結(jié)果中，在僅有氯乙酸乙烯樹脂(C5R、VYHD)的無添加的一對脂溶液I中，粘度變化率是IO~25%(比較例)，與此相反，在添加穩(wěn)定劑和/或水的樹脂溶液II中，粘度變化率是5%以下(實施例)。另外，表2的試樣af,對應(yīng)于表l的下段(VYHD的6種試樣)。如上所述，通過在氯乙酸乙烯樹脂(C5R、VYHD)中添加穩(wěn)定劑(0-130P、#8102、#8105、#8832)，可以穩(wěn)定地保持樹脂溶液(樹脂溶劑)的粘度。使用在上述實施例和比較例的樹脂溶液中添加色料等制成的噴墨用墨，調(diào)查了噴墨打印機中的噴出穩(wěn)定性、擦拭性、干燥性等性能隨時間推移的變化。其結(jié)果已知，使用比較例的樹脂溶液時，由于粘度的增加(增稠)等導致墨的不噴出或飛行彎曲，由于氯乙酸乙烯樹脂隨時間推移而分解等導致擦拭性、干燥性等性能降低。與此相反，使用實施例的樹脂溶液II時，可以沒有問題地打印，看不到墨的不噴出或飛行彎曲、以及擦拭性、干燥性等性能的降低。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權(quán)利要求1.噴墨用墨，其特征在于，其是含有色料、使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨，其中，添加用于抑制噴墨墨中的上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂隨時間推移而分解的穩(wěn)定劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的噴墨用墨，其特征在于，上述穩(wěn)定劑是有機錫系。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的噴墨用墨，其特征在于，上述穩(wěn)定劑是組合使用有機錫系的穩(wěn)定劑和環(huán)氧改性植物油系增塑劑的穩(wěn)定劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的噴墨用墨，其特征在于，作為溶解上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂的溶劑，含有選自下述通式表示的溶劑中的任意一種溶劑或者混合2種以上的溶劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在上述式(1)、(2)中，XiX6是氫或者烷基。全文摘要本發(fā)明涉及一種噴墨用墨。提供在使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨中，抑制氯乙酸乙烯樹脂的分解，從而可以抑制增稠的噴墨用墨。噴墨用墨，其特征在于，其是含有色料、使用氯乙酸乙烯樹脂的噴墨墨，其中，添加用于抑制噴墨墨中的上述氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹脂隨時間推移而分解的穩(wěn)定劑。文檔編號C09D11/10GK101451035SQ20081014286公開日2009年6月10日申請日期2008年7月9日優(yōu)先權(quán)日2007年12月3日發(fā)明者四方義明,田林勲,畠山奈巳申請人:株式會社御牧工程