專利名稱：：一種水性紫外光－熱雙固化涂料組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種水性紫外光-熱雙固化涂料組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
：紫外光固化涂料具有高效、節(jié)能、生成效率高、涂層耐磨、硬度高、附著力強、耐腐蝕性能優(yōu)良和生產(chǎn)成本低等優(yōu)點，在現(xiàn)代涂料領(lǐng)域中取得了高速的增長和廣泛的應(yīng)用。正是因為紫外固化技術(shù)具有上述優(yōu)點，所以在生產(chǎn)應(yīng)用中顯示出了強大的生命力。美國專利US4352723報導(dǎo)了光固化過程對小區(qū)域陰影固化不完全以及使用填料困難，成為制約該技術(shù)向各行業(yè)推廣應(yīng)用的關(guān)鍵障礙。另外，光固化涂料雖然能快速固化，但是固化受限于紫外光的穿透深度，尤其是在具有吸收或阻礙紫外光的大量填料中，導(dǎo)致有未固化和不完全固化部分。紫外光-熱雙重固化法在一定程度上彌補了上述單一紫外光固化的不足。美國專利US6852771B2、中國專利200710109799.8、200610064080.2以及00819844.6公開了由多羥基低聚體、丙烯酸酯類低聚體以及固化劑組合物的油性紫外光-熱雙固化體系。Smuc(ProgressinOrganicCoatings,2008，63，43—48)報道了一種可以通過紫外光-熱雙固化得到半互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的涂料，但是，油性雙固化體系中，由于樹脂都具有較高的粘度，必須用重量百分比高達50%的活性稀釋劑單體來稀釋樹脂到50-500mpa.S的粘度，以便容易地涂覆到底材上。而這些稀釋劑單體具有強烈的剌激性和毒性，有機揮發(fā)成份(VOC)的釋放不但造成了對環(huán)境的污染和人體的傷害，同時還大大提高了涂料的成本。解決上述問題的方法是用安全、無毒、廉價、無刺激性氣味的水來代替的活性稀釋劑單體。然而，水性紫外光-熱雙固化體系研究極少，Decker(Macromol.Mater.Eng.2003,288,1728)報道了一種水性紫外光-熱雙固化樹脂，其樹脂分子設(shè)計為陰離子羧酸鹽類的水性聚氨酯丙烯酸酯結(jié)構(gòu)，在支鏈上有羥基以及l(fā)，2，4-三氮唑保護的異氰酸酯基團。其雙固化的機理為聚氨酯丙烯酸酯結(jié)構(gòu)中的丙烯酸酯的雙鍵可以完成紫外光固化，支鏈上的l，2，4-三氮唑保護的異氰酸酯基團去保護后與分子中的羥基可以完成熱固化，從而完成整個雙固化過程。但是，由于異氰酸酯得到了保護，因而須在120QC高溫下去保護4小時才能完成熱固化。這么高的溫度對于耐熱性差的體系以及快速雙固化的要求是不適用的。
發(fā)明內(nèi)容針對上述的陰離子水性雙固化體系的高溫熱固化存在的問題，本發(fā)明涉及一種水性紫外光-熱雙固化涂料組合物及其制備方法。在該雙固化體系中，在1030s內(nèi)就可以完成紫外光固化；熱固化體系中的多異氰酸酯反應(yīng)基團沒有用任何基團保護，因而消除了高溫去保護的缺點，在較低的溫度406()GC下，較短的時間1~3分鐘就可以完成熱固化過程。本發(fā)明提供的一種水性紫外光-熱雙固化涂料，該涂料的組成成分及重量百分比為水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體3.5~60%，水性聚氨酯多元醇低聚體1747%，水性固化劑2049%，光引發(fā)劑0.49%，助劑0.41.6%;所述的水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體是選自陽離子、陰離子以及非;子體系；所述的陽離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體的結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述的陰離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體的結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述的非離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體的結(jié)構(gòu)式為R乂-NH-R，-NH(^-O-IVO-f:—NH-R，-NH畫CH，—O"I7t0-6-NH-6-R,-NH-(^-R,所述的水性聚氨酯多元醇低聚體選自陽離子、陰離子以及非離子體系；所述的陽離子水性聚氨酯多元醇低聚體的結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述的陰離子水性聚氨酯多元醇低聚體的結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>所述的非離子水性聚氨酯多元醇低聚體的結(jié)構(gòu)式為:R7-C-NH-R2-NH.C-0-R3-0-C-NH-R,NH-CHO-CH，-CH2tO-C-NH-C-R，-NH-C—R/厶一、二丄乂j^—如上所述的水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體以及水性聚氨酯多元醇低聚體的結(jié)構(gòu)式中，Ri為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯或雙季戊四醇五丙烯酸酯;R2為甲苯、二苯基甲烷、苯二亞甲基、六亞甲基、異氟爾酮或二環(huán)已基甲烷；R3為分子量為1000或2000的聚酯二元醇，分子量為1000、1500或2000的聚碳酸酯二元醇，分子量為200、400、600、800、1000、1500、2000、3000、4000或8000的聚丙二醇，分子量為1000或2000的聚四氫呋喃醚二醇，或蓖麻油類二元醇；R4為氫、甲基、丙基、苯基或叔丁基；Rs為鹽酸、硫酸、冰醋酸或羥基乙酸；R6為三乙胺或氨水；R7為甲醇、乙醇或丁二醇；n=l~50;所述的水性固化劑結(jié)構(gòu)式如下所示式中的R8為德士模都N3390,德士模都R或德士模都Z4470,m=l16;所述的光引發(fā)劑，選擇紫外光引發(fā)劑為Irgacure1173、Irgacure2959、Irgacure184和Irgacure500產(chǎn)品中的一種以及幾種的混合物；所述的助劑有流平劑、分散劑、消泡劑以及附著力促進劑流平劑采用BYK366,BYK333,BYK307,EFKA3883,EFKA3886或EFKA3600;分散劑選用BYK163，BYKUV3500或BYKP-105;消泡劑選用BYK055,BYK088或BYK067A;附著力促進劑為磷酸酯類甲基丙烯酸羥乙酯；所述的助劑為占水性涂料總固含量的重量百分含量為流平劑為0.170.69%，分散劑為0.070.47%，消泡劑為0.140.25%，附著力促進劑為0.060.22%;所述的水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與水性聚氨酯多元醇低聚體的混合應(yīng)遵循以下原則陽離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與陽離子水性聚氨酯多元醇低聚體相混合；陰離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與陰離子水性聚氨酯多元醇低聚體相混合；非離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與陰離子、陽離子以及非離子水性聚氨酯多元醇低聚體相混合；非離子水性聚氨酯多元醇低聚體與陽離子、陰離子以及非離子水性聚氨酯丙烯酸酯相混合。本發(fā)明提供的制備的水性紫外-熱雙固化涂料的方法包括以下步驟按重量百分比配比，(1)將水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與水性聚氨酯多元醇低聚體放到燒杯中，6001200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.53小時；(2)將光引發(fā)劑以及各種助劑加入到步驟(1)所得混合物中，6001000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.53小時；(3)向歩驟(2)所得混合物中加入的水性固化劑，8001100轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.53分鐘，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。本發(fā)明所有實施例中，將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬[]鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化1030s，再在4060°C熱固化13分鐘。進行漆膜性能測試。漆膜性能測試標準如下.-硬度測試按GB6739-86方法測試；附著力測試劃格法按GB9286-88方法測試；抗沖擊強度按GB1732-88方法測試；柔韌性按GB1731-93方法測試。本發(fā)明可以制備強附著力、高硬度的漆膜的機理為含有烯鍵結(jié)構(gòu)的聚氨酯丙烯酸酯低聚體在紫外光下快速固化成聚合物的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)；聚氨酯多元醇低聚體中的羥基組分和固化劑組分在同一涂膜中進一步熱聚合形成內(nèi)滲透網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。這樣雙重的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，不但增強了附著力，而且增加了硬度。有益效果本發(fā)明得到的水性紫外光-熱雙固化涂料，涂料制備方法簡單，不需要復(fù)雜設(shè)備；涂料適用期長，時間長達9小時；得到的涂料可以通過噴涂、刷涂、輥涂的功能方法制備出涂層；在1030s短時間內(nèi)就完成紫外光固化，較低的溫度406(^C下，13分鐘短時間內(nèi)就可以完成熱固化過程；雙固化后的漆膜平整、柔韌性好、硬度高、抗沖擊性能好以及對于不同金屬、聚酯膜、玻璃、聚氯乙烯都有很好的附著力。本發(fā)明提供的水性紫外光-熱雙固化涂料，沒有任何有機溶劑以及活性稀釋劑，是一種綠色環(huán)保型涂料。具體實施例方式實施例1:將15.2g陽離子水性聚氨酯丙烯酸酯以及20.3g陽離子水性聚氨酯多元醇加入到]000ml燒杯中，600轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌2小時，然后，加入0.87g光引發(fā)劑Darocur1173，流平劑BYK333為0.12g，0.17g分散劑BYK163,0.15g消泡劑BYK055,0.05g磷酸酯附著力促進劑，繼續(xù)以600轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.5小時。最后加入23.5g水性固化劑(R『德士模都N3390,m=7)，800轉(zhuǎn)/分攪拌2分鐘，出料，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。其中，R產(chǎn)丙烯酸羥乙酯,Rf甲苯基，Rf聚碳酸酯二元醇(分子量為2000)，&=甲基，R產(chǎn)冰醋酸，Rf乙二醇。將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬口鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化10s，再在6(TC熱固化1分鐘。漆膜性能測試結(jié)果見表l。實施例2:將18.1g陰離子水性聚氨酯丙烯酸酯和24.2g陰離子水性聚氨酯多元醇加入到1000ml的燒杯中，600轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌2小時，然后加入1.5g光引發(fā)劑Darocur184，流平劑BYK366為0.2g，0.13g分散劑BYK163,0.10g消泡劑BYK088，0.07g磷酸酯附著力促進劑，700轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌1.5小時，最后加入30.0g水性固化劑(R8-德士模都N3390,m=2)，800轉(zhuǎn)/分攪拌3分鐘，出料，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。其中，R尸丙烯酸羥乙酯,R^甲苯基，R^聚丙二醇(分子量為2000)，Rf三乙胺，R產(chǎn)乙二醇。將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬口鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化30s，再在40°C熱固化3分鐘。漆膜性能測試結(jié)果見表l。實施例3:將35.0g非離子水性聚氨酯丙烯酸酯和41.6g非離子水性聚氨酯多元醇加入到2000ml的燒杯中，800轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌3小時，然后，加入0.18g光引發(fā)劑Darocur1173，流平劑BFKA3883為0.22g，0.15g分散劑BYKP105，0.12g磷酸酯附著力促進齊ij，800轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌2小時，最后加入43.2g水性固化劑(R^德士模都R,m-l)，900轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌1分鐘，出料，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。其中，R嚴季戊四醇三丙烯酸酯，R產(chǎn)六亞甲基，n=50，R產(chǎn)丁二醇。將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬口鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化20s，再在50°C熱固化3分鐘。漆膜性能測試結(jié)果見表l。實施例4:將23.lg陽離子水性聚氨酯丙烯酸酯和18.6g非離子水性聚氨酯多元醇加入到1000ml的燒杯中，600轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌2.5小時，然后，加入0.7g光引發(fā)劑Darocur2959，流平劑BYK333為0.23g，0.17g分散劑BYKUV3500,0.13g消泡劑BYK067A，0.15g磷酸酯附著力促進劑，700轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌1小時，最后，加入25.5g水性固化劑(R『德士模都N3390,n^7)，850轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌1.5分鐘，出料，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。其中，R尸甲基丙烯酸羥乙酯,R產(chǎn)異氟爾酮基，R^聚酯二元醇(分子量為1000)，R4-丙基，115=羥基乙酸，r^35,R產(chǎn)乙醇。將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬口鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化30s，再在60T熱固化1分鐘。漆膜性能測試結(jié)果見表1。實施例5:將10.3g陰離子水性聚氨酯丙烯酸酯和62.5g非離子水性聚氨酯多元醇加入到2000ml的燒杯中，1000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.5小時，然后加入0.92g光引發(fā)劑Darocur500，流平劑BYK333為0.36g，O.lOg分散劑BYK163，0.09g磷酸酯附著力促進劑，1000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌1.5小時，最后加入69.4g水性固化劑(R『德士模都Z4470,m=ll)，900轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌2分鐘，出料，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。其中，R尸丙烯酸羥丙酯，R2-二苯基甲烷，Rf聚丙二醇(分子量為1000)，Rf氨水，n=20,Rf乙二醇。將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬口鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化15s，再在50°C熱固化2分鐘。漆膜性能測試結(jié)果見表l。實施例6:將6.1g非離子水性聚氨酯丙烯酸酯和80.2g陽離子水性聚氨酯多元醇加入到2000ml的燒杯中，1100轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌1小時，然后加入0.5g光引發(fā)劑Darocur500，流平劑BFKA3600為1.20g，0.82g分散劑BYK163，0.32g磷酸酯附著力促進劑，1000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌1.5小時，最后加入85.6g水性固化劑(R^德士模都R,m=7)，800轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌2分鐘，出料，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。其中，R產(chǎn)雙季戊四醇五丙烯酸酯,R2-甲苯基，Rf聚碳酸酯二元醇(分子量為1000)，R4二甲基,Rf硫酸，n二30,Rf乙二醇。將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬口鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化25s，再在55t熱固化2.5分鐘。漆膜性能測試結(jié)果見表l。實施例7:將65.3g非離子水性聚氨酯丙烯酸酯和18.9g陰離子水性聚氨酯多元醇加入到2000ml的燒杯中，850轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌2.5小時，然后，加入0.25g光引發(fā)劑Darocur1173，流平劑BYK307為0.18g，0.21g分散劑BYKP105，0.23g磷酸酯附著力促進劑，1000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.5小時，最后加入22.5g水性固化劑(118=德士模都N3390,m=12)，900轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌1分鐘，出料，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。其中，R產(chǎn)丙烯酸羥乙酯，Rf六亞甲基，R3=聚丙二醇(分子量為600)，R^氨水，n-50,R尸乙醇。將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬口鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化20s，再在60°C熱固化3分鐘。漆膜性能測試結(jié)果見表1。實施例8:將72.8g陽離子水性聚氨酯丙烯酸酯和28.3g陽離子水性聚氨酯多元醇加入到2000ml的燒杯中，1200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.5小時，然后加入0.8g光引發(fā)劑Darocur500，流平劑BYK333為0.31g，0.28g分散劑BYK163，0.3g磷酸酯附著力促進劑，900轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌3小時，最后加入32.1g水性固化劑(R『德士模都N3390,n^16)，1100轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.5分鐘，出料，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂料。其中，R尸季戊四醇三丙烯酸酯，R^異氟爾酮基，R產(chǎn)四氫呋喃醚二醇(分子量為1000)，R4-氫，R產(chǎn)羥基乙酸，R產(chǎn)乙二醇。將制備好的涂料噴涂在預(yù)先打磨好、除油、除銹的馬口鐵上，在功率為3kw紫外燈下進行光固化15s，再在6(TC熱固化2分鐘。漆膜性能測試結(jié)果見表l。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1、一種水性紫外光-熱雙固化涂料，該涂料的組成成分及重量百分比為水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體3.5～60％，水性聚氨酯多元醇低聚體17～47％，水性固化劑20～49％，光引發(fā)劑0.4～9％，助劑0.4～1.6％；所述的水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體是選自陽離子、陰離子以及非離子體系；所述的陽離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體的結(jié)構(gòu)式為所述的陰離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體的結(jié)構(gòu)式為所述的非離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體的結(jié)構(gòu)式為所述的水性聚氨酯多元醇低聚體選自陽離子、陰離子以及非離子體系；所述的陽離子水性聚氨酯多元醇低聚體的結(jié)構(gòu)式為所述的陰離子水性聚氨酯多元醇低聚體的結(jié)構(gòu)式為所述的非離子水性聚氨酯多元醇低聚體的結(jié)構(gòu)式為如上所述的水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體以及水性聚氨酯多元醇低聚體的結(jié)構(gòu)式中，R1為丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、季戊四醇三丙烯酸酯或雙季戊四醇五丙烯酸酯；R2為甲苯、二苯基甲烷、苯二亞甲基、六亞甲基、異氟爾酮或二環(huán)已基甲烷；R3為分子量為1000或2000的聚酯二元醇，分子量為1000、1500或2000的聚碳酸酯二元醇，分子量為200、400、600、800、1000、1500、2000、3000、4000或8000的聚丙二醇，分子量為1000或2000的聚四氫呋喃醚二醇，或蓖麻油類二元醇；R4為氫、甲基、丙基、苯基或叔丁基；R5為鹽酸、硫酸、冰醋酸或羥基乙酸；R6為三乙胺或氨水；R7為甲醇、乙醇或丁二醇；n＝1～50；所述的水性固化劑結(jié)構(gòu)式如下所示式中的R8為德士模都N3390，德士模都R或德士模都Z4470，m＝1～16；所述的光引發(fā)劑，選擇紫外光引發(fā)劑為Irgacurel173、Irgacure2959、Irgacure184和Irgacure500產(chǎn)品中的一種以及幾種的混合物；所述的助劑有流平劑、分散劑、消泡劑以及附著力促進劑流平劑采用BYK366，BYK333，BYK307，EFKA3883，EFKA3886或EFKA3600；分散劑選用BYK163，BYKUV3500或BYKP-105；消泡劑選用BYK055，BYK088或BYK067A；附著力促進劑為磷酸酯類甲基丙烯酸羥乙酯；所述的助劑為占水性涂料總固含量的重量百分含量為流平劑為0.17～0.69％，分散劑為0.07～0.47％，消泡劑為0.14～0.25％，附著力促進劑為0.06～0.22％；所述的水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與水性聚氨酯多元醇低聚體的混合應(yīng)遵循以下原則陽離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與陽離子水性聚氨酯多元醇低聚體相混合；陰離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與陰離子水性聚氨酯多元醇低聚體相混合；非離子水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與陰離子、陽離子以及非離子水性聚氨酯多元醇低聚體相混合；非離子水性聚氨酯多元醇低聚體與陽離子、陰離子以及非離子水性聚氨酯丙烯酸酯相混合。2、如權(quán)利要求1所述的水性紫外-熱固化涂料組合物的制備方法，包括以下步驟按重量百分比配比，(1)將水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體與水性聚氨酯多元醇低聚體放到燒杯中，6001200轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.5~3小時；(2)將光引發(fā)劑以及各種助劑加入到步驟(1)所得混合物中，6001000轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.53小時；(3)向歩驟(2)所得混合物中加入的水性固化劑，800~1100轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速攪拌0.53分鐘，得到乳白色的水性紫外光-熱雙固化涂全文摘要本發(fā)明提供一種水性紫外光-熱雙固化涂料組合物及制法。該雙固化涂料組合物的重量百分含量為水性聚氨酯丙烯酸酯低聚體3.5～60％，水性聚氨酯多元醇低聚體17～47％，水性固化劑20～49％，光引發(fā)劑0.4～9％，助劑0.4～1.6％。該雙固化涂料制備方法簡單，不需要復(fù)雜設(shè)備；涂料適用期長，時間長達9小時；得到的涂料可以噴涂、刷涂、輥涂的功能方法制備出涂層；在10～30s短時間內(nèi)就完成紫外光固化，在溫度40～60℃，1～3分鐘時間內(nèi)完成熱固化；雙固化后的漆膜平整、柔韌性好、硬度高、抗沖擊性能好及附著力好；沒有有機溶劑及活性稀釋劑，是綠色環(huán)保型涂料。文檔編號C09D175/04GK101418147SQ20081005157公開日2009年4月29日申請日期2008年12月11日優(yōu)先權(quán)日2008年12月11日發(fā)明者楊孫,張紅明,季李,王佛松,王獻紅申請人:中國科學院長春應(yīng)用化學研究所