專利名稱：高效率的有機(jī)電致發(fā)光化合物及使用該化合物的顯示器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的有機(jī)電致發(fā)光化合物及其制備方法，以及使用該化合物的顯示
O
背景技術(shù)：
有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)是一種平板顯示器，能自發(fā)光，因此與IXD相比具有優(yōu)異 的視角和對比度，不需要背光，并能以簡化工藝制造。結(jié)果，可以制造較小電能功率的輕而 薄的顯示器，因此已經(jīng)集中對這方面進(jìn)行研究。OLED平板的性質(zhì)取決于有機(jī)電致發(fā)光化合 物的特性。因此，一直對發(fā)光材料進(jìn)行積極的研究。發(fā)光材料依據(jù)其功能主要分為兩類主體材料和摻雜材料。為制造具有適合于提 高質(zhì)量的EL性質(zhì)的結(jié)構(gòu)的顯示器，主體材料中可摻雜以摻雜材料，以產(chǎn)生發(fā)光層。因此迫 切需要開發(fā)具有高效率和長壽命的有機(jī)EL顯示器，考慮到中等/大尺寸OLED平板所需要 的EL，特別迫切需要開發(fā)與常規(guī)發(fā)光材料相比具有改進(jìn)性質(zhì)的優(yōu)異主體材料。因此最重要 的任務(wù)之一明確是開發(fā)優(yōu)異的主體材料。對能用作能量和/或固體溶劑載體的主體材料優(yōu)選具有高純度和真空沉積所要 求的分子量。此外，對主體材料還要求具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熱解溫度，以保證熱穩(wěn)定 性，同時對于長壽命具有高的電化學(xué)穩(wěn)定性。為產(chǎn)生非晶形的薄層，主體材料必須具有與附 近的其他層和材料的良好粘合能力，而且必須避免通過層的遷移。迄今已經(jīng)報道了許多主體材料，最具代表性的主體材料的例子有出光-興產(chǎn) (Idemitsu-Kosan)有限公司的二苯基乙烯基-聯(lián)苯(DPVBi)和柯達(dá)公司(Kodak Co.)的二
萘基-蒽(DNA)。但是，這些材料仍需要改進(jìn)其效率，壽命和色純度等。
DPVB丨DNA作為開發(fā)高效率和長壽命的主體材料的嘗試，已經(jīng)提出具有以下結(jié)構(gòu)式的二 _芘 基芴(DPF)和二(苯基蒽)_螺芴(BPA-SP)，但是這些主體材料還不能滿足我們對發(fā)光效 率、壽命和色純度的期望。 例如，在由佳能公司(Cannon Inc.)提出的DPF(Saitoh，Α.等，技術(shù)論文分類-SID 2004，35，686 ；美國專利2005236977)情況，顯示優(yōu)異的EL性質(zhì)(0. 15,0. 14)以及在最 佳摻雜條件下外部量子效率為3. 9，但是對工業(yè)化仍不能令人滿意。同時，BPA-SP (Shen, W. -J.等，Chemistry of Materials (材料化學(xué))，2004，16，930 ；美國專利 2002122900)具 有2. 67cd/A的發(fā)光效率和相當(dāng)優(yōu)異的色坐標(biāo)(0. 15，0. 11)，但是對工業(yè)化也仍不能令人滿

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異結(jié)構(gòu)的有機(jī)電致發(fā)光化合物，與常規(guī)主體材料相 比，該化合物提供改進(jìn)的發(fā)光效率和色坐標(biāo)，并提供包含該化合物的顯示器。技術(shù)解決方案下面，詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明涉及由下式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物，以及包含所述化合物作為發(fā)光 材料的有機(jī)發(fā)光二極管(0LED。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物還可以用作其他層以及發(fā)光 層。
11 式中，A和B獨(dú)立地是化學(xué)鍵或C6-C3tl亞芳基，Ar1和Ar2獨(dú)立地是C6-C3tl芳基， Ar3-Ar9獨(dú)立地是H、C1-C20直鏈或支鏈烷基或烷氧基、C6-C30芳基或雜芳基、或鹵素，R1和R2 獨(dú)立地是IC1-C2tl直鏈或支鏈烷基、或者C6-C3tl芳基，R1和R2可以通過亞烷基或稠環(huán)亞烷基 形成螺環(huán)，Ar10是H、C1-C20直鏈或支鏈烷基、C6-C30芳基或鹵素，所述亞芳基、芳基、雜芳基、 烷基和烷氧基可以被C1-C2tl直鏈或支鏈烷基、二芳基氨基或鹵素取代。在本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物中，Ar 1(|特別是苯基、萘基、蒽基或芴基，Ar 1(|可以 被一個或多個選自下組的化合物取代=C1-C2tl直鏈或支鏈烷基、苯基、萘基、芴基、二芳基氨 基和鹵素。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物還包括由下式2表示的化合物，其中Arltl包含蒽基。 式中，Ar1-Ar9與式1中定義相同；Ar11和Ar12獨(dú)立地是C6-C3tl芳基，Ar13-Ar19獨(dú)立 地是H、C1-C20直鏈或支鏈烷基或烷氧基、C6-C30芳基或雜芳基、或鹵素，所述芳基、雜芳基和 烷基可以被C1-C2tl直鏈或支鏈烷基、芳基、二芳基氨基或鹵素取代。在以上式1和式2中，R1和R2分別選自下組氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異 丁基、戊基、己基、乙基己基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、環(huán)戊基、 環(huán)己基、苯基、甲苯基、聯(lián)苯基、芐基、萘基、蒽基和芴基。Ar1,Ar2,Ar11和Ar12獨(dú)立地是苯基、 甲苯基、聯(lián)苯基、芐基、萘基、蒽基和芴基。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物包含由下式3和4表示的化合物。
12
式3 在式3和式4中，A和B獨(dú)立地是化學(xué)鍵或1，4_亞苯基、1，3_亞苯基、1，4_亞萘 基、1，5_亞萘基或2，6_亞萘基；Ai^ Ar2, Ar11和Ar1Ji立地選自下組苯基、4-甲苯基、 3-甲苯基、2-甲苯基、2-聯(lián)苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、(3，5_ 二苯基)苯基、9，9_ 二甲 基-芴-2-基、9，9- 二苯基-芴-2-基、(9，9- (4-甲基苯基)_芴_2_基、1-萘基、2-萘基、 1-蒽基，2-蒽基，3-蒽基和2-螺芴基。本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光化合物可由下式表示，但是這些化學(xué)式不構(gòu)成對本發(fā)明范圍 的限制。
本發(fā)明的方式如以下實施例和比較例所示，說明本發(fā)明的實用和目前優(yōu)選的實施方式。但是，本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解，考慮本揭示內(nèi)容后，可以在本發(fā)明的精神和范圍 之內(nèi)進(jìn)行修改和改進(jìn)。合成例1 化合物101的制備 向溴苯(388克，2. 47摩爾)中加入四氫呋喃(3. 5升，0. 3Μ)，然后室溫攪拌10分 鐘。完全溶解后，降低溫度至_72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1.6M正己烷溶液)(1.7升， 2. 68摩爾)。1小時后，加入2-氯蒽醌(250克，1. 03摩爾)，然后升溫至室溫，然后攪拌24 小時。向反應(yīng)溶液中加入1升10% HCl溶液，攪拌2小時，減壓下過濾。分離有機(jī)層并蒸發(fā)獲得棕色透明油狀化合物1 (226克，55% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 17—7. 20 (m，14H)，7. 31 (d，2H)，7. 35 (s，1H)MS/FAB :398· 61 (測量值)，398. 88 (計算值)在化合物1 (226克，0.56摩爾)中加入碘化鉀(376克，2. 27摩爾)、一水合磷酸鈉 (480克，0. 45摩爾)和乙酸(1. 9升，0. 3Μ)，隨后進(jìn)行回流。18小時后，室溫下冷卻該混合 物，減壓下過濾。向固體產(chǎn)物中加入少量碳酸鉀、二氯甲烷和蒸餾水用于中和。攪拌2小時 后，分離有機(jī)層并蒸發(fā)獲得深黃色固體化合物2(97. 2克，47% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 23 (t，2H)，7. 31-7. 32 (m，6H)，7. 34 (d，1H)， 7. 49 (d, 4H)，7. 65 (d, 2H)，7. 68 (d, 1H)，7. 70 (s, 1H)MS/FAB 364. 95 (測量值)，364. 86 (計算值)向化合物2(97. 2克，0. 27摩爾)中加入四氫呋喃(0. 89升，0. 3M)，然后室溫攪拌 10分鐘。完全溶解后，降低溫度至_72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1.6M正己烷溶液) (0. 216升，0. 35摩爾)。1小時后，在混合物中加入硼酸三異丙酯(80. 2克，0. 43摩爾)，緩 慢升高溫度至室溫，然后攪拌24小時。向該反應(yīng)溶液中加入0. 5升10% HCl溶液，攪拌2 小時，減壓下過濾。分離有機(jī)層，蒸發(fā)，使用己烷和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得杏黃色固體化合物 3(36. 9 克，37% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 21 (t，2H)，7. 28 (d，1H)，7. 30-7. 32 (m，6H)， 7. 48 (d, 4H)，7. 65 (d, 2H)，7. 70 (d, 1H)，7. 72 (s, 1H)MS/FAB 374. 58 (測量值)，374. 23 (計算值)將2-溴芴(20克，82毫摩爾)、碘甲烷(35克，0. 25摩爾)，氫氧化鉀(13. 8克， 0. 25摩爾)和二甲基亞砜(0. 16升，0. 5M)全部混合，隨后室溫下攪拌。24小時后，向混合 物中加入0. 2升10% HCl溶液，然后攪拌10分鐘，減壓下過濾。固體產(chǎn)物通過使用己烷和 甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得黃色固體化合物4(14. 75克，54% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 1. 65 (s，6H)，7. 25 (t，1H)，7. 30 (t，1H)， 7. 52-53 (d, 2H)，7. 71-73 (d, 2H)，7. 81 (s，1H)MS/FAB :272· 09 (測量值)，273. 16 (計算值)將化合物3 (10克，26. 72毫摩爾)、化合物4 (8. 76克，32. 06毫摩爾)、反-二氯二 (三苯基膦)鈀(II) (0. 38克，0. 54毫摩爾)、碳酸鈉(5. 67克，53. 44毫摩爾)、甲苯(0.1 升，0. 3Μ)和蒸餾水(9毫升，3Μ)全部混合。然后回流。22小時后，將反應(yīng)溫度降低至室溫， 在其中加入0.1升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體產(chǎn)物。固體產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜法 純化(二氯甲烷正己烷=1 10)獲得黃色固體化合物101 (8. 52克，61% )。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 66 (s，6H)，7. 20 (t，2H)，7. 30-7. 47 (m，12H)， 7. 51-7. 58 (m, 3H)，7. 68-7. 71 (m, 3H)，7. 75 (s, 1H)，7. 84-7. 85 (s, 2H)，7. 92 (s, 1H)MS/FAB 522. 80 (測量值)，522. 67 (計算值)合成例2 化合物102的制備 將2，7-二溴芴(146克，0.45摩爾)、碘甲烷(192克，1. 351摩爾)、氫氧化鉀(76 克，1.351摩爾)和二甲基亞砜(1. 125升，0.4M)加入蒸餾水(1. 125升，0.4M)中，隨后室溫 下攪拌。24小時后，在該混合物中加入2升10% HCl溶液，攪拌10分鐘，減壓下過濾。獲 得的油狀物進(jìn)行硅膠柱色譜法純化(二氯甲烷正己烷=1 10)獲得粉紅色固體化合物 5(93 克，59% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 65 (s，6H)，7. 54 (d，2H)，7. 70-7. 73 (d，4H)MS/FAB :351· 67 (測量值)，352. 06 (計算值)將化合物3 (23克，61. 46毫摩爾)、化合物5 (21. 64克，61. 46毫摩爾)、反-二氯 二(三苯基膦)鈀(II) (0.216克，0. 307毫摩爾)、碳酸鈉(7. 82克，73. 75毫摩爾)、甲苯 (0. 2L. 0. 3Μ)和蒸餾水(20毫升，3Μ)全部混合，隨后進(jìn)行回流。26小時后，將反應(yīng)溫度降低 至室溫，在其中加入0.2升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體產(chǎn)物。固體產(chǎn)物進(jìn)行硅膠 柱色譜法純化(乙酸乙酯正己烷=1 15)獲得黃色固體化合物6(9. 6克，26% )。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 66 (s，6H)，7. 20 (t，2H)，7. 30-7. 41 (m，10H)， 7. 52-7. 54 (d, 2H)，7. 62-7. 64 (m, 3H)，7. 71-7. 76 (m, 4H)，7. 87 (s, 1H)，7. 91 (d, 1H)MS/FAB 601. 26 (測量值)，601. 57 (計算值)將化合物6 (9. 6克，15. 96毫摩爾)、苯基硼酸(2. 34克，19. 15毫摩爾)、反-二氯 二(三苯基膦)鈀(II) (0. 224克，0. 32毫摩爾)、碳酸鈉(3. 38克，31. 92毫摩爾)、甲苯 (53毫升，M)和蒸餾水(5.3毫升，3M)全部混合，隨后進(jìn)行回流。1小時后，將反應(yīng)溫度降低 至室溫，在其中加入0.05升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體產(chǎn)物。固體產(chǎn)物進(jìn)行硅膠 柱色譜法純化(乙酸乙酯正己烷=1 5)獲得黃色固體化合物102(3. 92克，41% )。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 65 (s，6H)，7. 21 (t，3H)，7. 31—7. 43 (m，14H)， 7. 54-7. 68 (m, 5H)，7. 73-7. 76 (d, 3H)，7. 89-7. 91 (d, 3H)MS/FAB 598. 12 (測量值)，598. 77 (計算值)合成例3 化合物108的制備
21 向鎂(4. 9克，0.2摩爾)中加入二乙醚(0.05升，2Μ)，再向其中緩慢加入用二乙醚 (0. 15升，0.67Μ)稀釋的溴苯(31. 4克，0.2摩爾)，隨后攪拌下進(jìn)行回流3小時。將2-溴 芴酮(25. 9克，摩爾)溶解于二乙醚(0. 04升，2. 5Μ)，在回流過程中用注射器將該溶液注入 上面的混合物中。12小時后，終止反應(yīng)。減壓下過濾沉淀物獲得化合物7(15克，18%)1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 18 (d，2H)，7. 20—7. 26 (m，4H)，7. 36 (t，1H)， 7. 54 (d, 2H)，7. 71-7. 73 (d, 2H)，7. 83 (d, 1H)MS/FAB 337. 01 (測量值)，337. 20 (計算值)將化合物7(15克，36毫摩爾)溶解于苯(0. 145升，0. 25M)并且進(jìn)行加熱。加熱 期間在其中緩慢加入甲磺酸(6. 6毫升，72毫摩爾)。30分鐘后終止反應(yīng)。產(chǎn)物通過使用甲 醇和石油二乙醚重結(jié)晶獲得化合物8(9. 58克，67% )。+H 匪R (200MHz ,CDCl3) δ (ppm) = 7. 05-7. 08 (m，6H)，7. 13-7. 15 (m，4H)，7. 27 (t， 1H)，7. 36 (t, 1H)，7. 54 (d, 2H)，7. 71-7. 73 (d, 2H)，7. 83 (d, 1H)MS/FAB 396. 89 (測量值)，397. 30 (計算值)將按照合成例1制備的化合物3 (6. 94克，18. 55毫摩爾、化合物8 (9. 58克，24. 11 毫摩爾)，反-二氯二(三苯基膦)鈀(II) (0. 39克，0. 56毫摩爾)、碳酸鈉(4. 92克，46. 38 毫摩爾)、甲苯(62毫升，0，3M)和蒸餾水(6.2毫升，311)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。 45小時后，反應(yīng)溫度降低至室溫，在其中加入0. 06升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體 產(chǎn)物。獲得的固體通過使用二乙醚、己烷和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，并進(jìn)行硅膠柱色譜法純化(二 氯甲烷正己烷=1 3)獲得黃色固體化合物108(4. 56克，38% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 05-7. 08 (m, 6H) , 7. 17-7. 28 (m, 7H), 7. 34-7. 46 (m, 11H)，7. 54-7. 60 (m, 3H)，7. 68-7. 74 (m, 4H)，7. 86-7. 90 (m, 3H)MS/FAB 646. 77 (測量值)，646. 81 (計算值)合成例4 化合物109的制備 向鎂(1.86克，25. 6毫摩爾)中加入二乙醚(10毫升，2M)，再向其中緩慢加入用 二乙醚(20毫升，1M)稀釋的2-溴聯(lián)苯(5克，21. 6毫摩爾)，隨后攪拌下進(jìn)行回流3小時。 將2-溴芴酮(5. 2克，毫摩爾)溶解于二乙醚(40毫升，0. 5M)，在回流過程中用注射器將該 溶液注入上面的混合物中。12小時后，終止反應(yīng)。將固體產(chǎn)物過濾并溶解于40毫升乙酸溶 液中，隨后進(jìn)行回流。向其中緩慢加入HCl溶液。4小時后終止反應(yīng)。減壓下過濾獲得的固體，用水和甲醇洗滌，使用二氯甲烷和正己烷重結(jié)晶獲得化合物10(6. 85克，66% )。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 15-7. 20 (m，4H)，7. 26 (t，2H)，7. 36-7. 38 (m， 4H)，7. 54 (d, 2H)，7. 72-7. 73 (d, 2H)，7. 86 (d, 1H)MS/FAB 394. 76 (測量值)，395. 29 (計算值)向按照合成例1制備的化合物3 (4. 99克，13. 33毫摩爾)、化合物10 (6. 85克，17，3 毫摩爾)、反-二氯二(三苯基膦)鈀(II) (0. 28克，0. 40毫摩爾)、碳酸鈉(3. 53克，33. 33 毫摩爾)、甲苯(40毫升，M)和蒸餾水(4毫升，3. 3M)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。61 小時后，反應(yīng)溫度降低至室溫，向其中加入0. 05升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體產(chǎn) 物。獲得的固體通過使用二乙醚、己烷和甲醇重結(jié)晶，進(jìn)行硅膠柱色譜法純化(二氯甲烷 正己烷=1 5)獲得杏黃色固體化合物109(1. 8克，21%)。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 18-7. 22 (m, 6H) , 7. 34-7. 46 (m, 14H), 7. 54-7. 56 (d, 2H)，7. 61-7. 65 (m, 4H)，7. 73-7. 76 (d, 2H)，7. 85 (d, 2H)，7. 90-7. 91 (d, 2H)MS/FAB 644. 39 (測量值)，644. 79 (計算值)合成例5 化合物112的制備 將化合物4(16克，58毫摩爾)、苯基硼酸(10. 6克，87毫摩爾)、反-二氯二(三 苯基膦)鈀(II) (4. 11克，5. 8毫摩爾)、碳酸鈉(31. 04克，290毫摩爾)、甲苯(300毫升) 和蒸餾水(30毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。12小時后，用水和二氯甲烷進(jìn)行萃 取，隨后減壓蒸餾。產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯正己烷=1 10)獲得白色 固體化合物13(7. 5克，48%)。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 65 (s，6H)，7. 23-7. 26 (t，2H)，7. 34-7. 38 (t， 3H)，7. 50-7. 55 (m, 3H)，7. 62 (d, 1H)，7. 78 (s, 1H)，7. 87 (d, 1H)，7. 92 (d, 1H)MS/FAB 270. 64 (測量值)，270. 36 (計算值)將化合物13 (3. 4克，12毫摩爾)溶解于二氯甲烷(0. 05升，0. 24M)，于0°C，向其 中緩慢加入用二氯甲烷(50毫升)稀釋的二氧溴化磷(phosphobromide) (1. 42毫升，27毫 摩爾)。2小時后，將反應(yīng)溫度升高至25°C，然后攪拌24小時。反應(yīng)溶液用氫氧化鉀溶液進(jìn) 行中和，然后用200毫升二氯甲烷萃取。萃取液在減壓下蒸餾，用己烷洗滌，減壓下過濾獲 得化合物14(4. 78克，93% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 1. 66 (s，6H)，7. 38 (d，2H)，7. 48 (d，2H)，7. 57 (d, 1H)，7. 61 (d, 1H)，7. 70-7. 72 (d, 2H)，7. 76 (s, 1H)，7. 90 (d, 1H)MS/FAB 428. 36 (測量值)，428. 15 (計算值)將按照合成例1制備的化合物3(3. 48克，9. 3毫摩爾)、化合物14(1. 66克，3. 88 毫摩爾)、反-二氯二(三苯基膦)鈀(II) (0.218克，0.31毫摩爾)、碳酸鈉(0.99克，9. 3 毫摩爾)、甲苯(20毫升)和蒸餾水(2毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。36小時 后，反應(yīng)溫度降低至室溫，向其中加入20毫升蒸餾水以終止反應(yīng)。然后，使用二氯甲烷進(jìn)行 萃取，隨后減壓蒸餾。固體產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜法純化(二氯甲烷正己烷=1 4)獲得 黃色固體化合物112(1. 8克，50% )。1H NMR(200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 1. 67 (s，6H)，7. 25-7. 47 (m，24H)， 7. 56-7. 66 (m, 12H)，7. 76-7. 92 (m, 8H)MS/FAB 927. 01 (測量值)，927. 17 (計算值)合成例6 化合物113的制備 將化合物5(30克，85. 2毫摩爾)、苯基硼酸(22. 8克，187. 44毫摩爾)、四(三苯 基膦)鈀(0) (4. 9克，4. 26毫摩爾)、碳酸鈉(72克，682毫摩爾)、甲苯(500毫升)和蒸餾 水(30毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。12小時后，使用100毫升水和200毫升乙 酸乙酯進(jìn)行萃取，隨后減壓下蒸餾。產(chǎn)物通過使用二氯甲烷和甲醇重結(jié)晶，并且進(jìn)行硅膠柱 色譜法純化(二氯甲烷正己烷=1 10)獲得黃色固體化合物15(14克，47%)。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 1. 65 (s，6H)，7. 20 (t，2H)，7. 34 (t，4H)， 7. 50 (d, 4H)，7. 62 (d, 2H)，7. 79 (s, 2H)，7. 91 (d, 2H)MS/FAB 346. 97 (測量值)，346. 46 (計算值)將化合物15 (3. 2克，9. 24毫摩爾)溶解于二氯甲烷(70毫升)，于0°C向其中緩慢 加入用二氯甲烷(70毫升)稀釋的二氧溴化磷(0.973毫升，18. 5毫摩爾)。2小時后，將 反應(yīng)溫度升高至25°C，然后攪拌24小時。反應(yīng)溶液用氫氧化鉀溶液中和，隨后用260毫升 二氯甲烷萃取。萃取物用蒸餾水重結(jié)晶，用己烷洗滌，減壓下過濾獲得化合物16(3.91克， 83% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 1. 67 (s，6H)，7. 36 (d，4H)，7. 48 (d，4H)， 7. 61 (d, 2H)，7. 76 (s, 2H)，7. 89 (d, 2H)MS/FAB 504. 37 (測量值)，504. 25 (計算值)將按照合成例1制備的化合物3(7. 24克，19. 34毫摩爾)、化合物16(3. 9克，7. 7 毫摩爾)、反-二氯二(三苯基膦)鈀(II) (0.43克，0.62毫摩爾)、碳酸鈉(2. 46克，23. 2毫摩爾)、甲苯(65毫升)和蒸餾水(6. 5毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。38小 時后，反應(yīng)溫度降低至室溫，向其中加入60毫升蒸餾水以終止反應(yīng)。然后，使用250毫升二 氯甲烷進(jìn)行萃取，隨后減壓下蒸餾。萃取物用甲醇和丙酮重結(jié)晶。固體產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色 譜法純化(二氯甲烷正己烷=1 4)獲得黃色固體化合物113(3. 03克，39%)。1H NMR(200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 1. 63 (s, 6H) , 7. 18-7. 48 (m, 24H), 7. 56-7. 59 (m, 12H)，7. 69-7. 75 (m, 8H)，7. 88-7. 90 (d, 4H)MS/FAB 1003. 65 (測量值)，1003. 27 (計算值) 向2-溴萘(819克，3. 96摩爾)中加入四氫呋喃(5升)，然后室溫攪拌10分鐘。 完全溶解后，降低溫度至_72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1. 6M的正己烷溶液)(2. 68升， 4. 285摩爾)。1小時后，加入2-氯蒽醌(400克，1. 648摩爾)，然后升溫至室溫，然后攪拌 26小時。向反應(yīng)溶液中加入飽和氯化銨溶液，攪拌1小時，減壓下過濾。分離有機(jī)層并蒸發(fā) 獲得棕色固體化合物17(551克，67% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 17—7. 20 (m，16H)，7. 31 (d，3H)，7. 35 (s，2H)MS/FAB :498· 13 (測量值)，498. 99 (計算值)向化合物17(551克，1. 104摩爾)中加入碘化鉀(733克，4. 42摩爾)、-
酸鈉(937克，8. 8摩爾)和乙酸(3. 35升，0.33M)，然后在攪拌下進(jìn)行回流。21小時后，室 溫下冷卻該混合物，減壓下過濾。向固體產(chǎn)物中加入少量碳酸鉀和蒸餾水用于中和。攪拌 2小時后，分離有機(jī)層并蒸發(fā)獲得淺綠色固體化合物18(318克，62% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 23 (t，2H)，7. 31—7. 34 (m，8H)，7. 37 (d，1H)， 7. 49 (d, 4H)，7. 65 (d, 3H)，7. 68 (d, 2H)，7. 73 (s, 1H)MS/FAB 465. 15 (測量值)，464. 98 (計算值)向化合物18(318克，0.68摩爾)中加入四氫呋喃(2. 3升)，然后室溫攪拌10分 鐘。完全溶解后，降低溫度至_72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1.6M正己烷溶液)(0.56 升，0. 89摩爾)。1小時后，將硼酸三異丙酯(206克，1. 09摩爾)加入該混合物中，將溫度 緩慢升高至室溫，然后攪拌24小時。向反應(yīng)溶液中加入2升10% HCl溶液，攪拌2小時，減 壓下過濾。分離有機(jī)層，蒸發(fā)并使用己烷和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得杏黃色固體化合物19(188 克，58% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 21 (t，2H)，7. 27 (d，1H)，7. 30—7. 34 (m，8H)， 7. 47 (d, 4H)，7. 66 (d, 3H)，7. 72 (d, 2H)，7. 74 (s, 1H)MS/FAB 474. 11 (測量值)，474. 35 (計算值)將化合物19(11克，23. 19毫摩爾)，化合物4 (7. 6克，27. 83毫摩爾)、反-二氯二 (三苯基膦)鈀(II) (0. 326克，0. 464毫摩爾)、碳酸鈉(5. 41克，51. 02毫摩爾)、甲苯(100 毫升)和蒸餾水(10毫升)全部混合，隨后攪拌下進(jìn)行回流。30小時后，將反應(yīng)溫度降低至 室溫，在其中加入100毫升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體產(chǎn)物。獲得的固體使用己 烷和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得黃色固體化合物201 (8. 52克，61% )。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 66 (s，6H)，7. 20 (t，2H)，7. 30-7. 47 (m，14H)， 7. 51-7. 57 (m, 4H)，7. 68-7. 71 (m, 3H)，7. 77 (s, 2H)，7. 84-7. 88 (s, 2H)，7. 93 (s, 1H)MS/FAB 622. 62 (測量值)，622. 79 (計算值) 合成例8 化合物301的制備 向2-溴聯(lián)苯(48克，0. 206摩爾)中加入四氫呋喃(410毫升)，然后室溫攪拌10 分鐘。完全溶解后，降低溫度至_72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1.6M正己烷溶液)(0. 14 升，0.22摩爾)。1小時后，加入2-氯蒽醌(20克，82毫摩爾)，然后升溫至室溫，然后攪拌12小時。向反應(yīng)溶液中加入0.5升10% HCl溶液，攪拌1小時，減壓下過濾。使用240毫 升二氯甲烷獲得有機(jī)層，將有機(jī)層減壓下蒸發(fā)，使用正己烷重結(jié)晶獲得化合物21(32. 7克， 72% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 14-7. 26 (m, 12H) , 7. 31-7. 40 (m, 9H), 7. 46-7. 48(d，4H)MS/FAB :550· 62 (測量值)，551. 07 (計算值)向化合物21 (32. 7克，0.06摩爾)中加入碘化鉀(39. 4克，0. 24摩爾)，一水合磷 酸鈉(50. 3克，0.48摩爾)和乙酸(0.2升)，然后在攪拌下進(jìn)行回流。21小時后，室溫下冷 卻該混合物，減壓下過濾。向固體產(chǎn)物中加入少量碳酸鉀和蒸餾水用于中和。攪拌2小時 后，分離有機(jī)層并蒸發(fā)獲得白色固體化合物22(9. 13克，54% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 21-7. 26 (m, 6H) , 7. 33-7. 35 (m, 7H), 7. 50-7. 53 (m, 8H)，7. 62 (d, 1H)，7. 66-7. 68 (t, 3H)MS/FAB :517· 60 (測量值)，517. 05 (計算值)向化合物22 (9. 13克，17. 66毫摩爾)中加入四氫呋喃(60毫升)，然后室溫攪拌10 分鐘。完全溶解后，降低溫度至_72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1.6M正己烷溶液)(14.6 毫升，22. 95毫摩爾)。1小時后，將硼酸三異丙酯(5. 32克，28. 26毫摩爾)加入該混合物， 溫度緩慢升高至室溫，然后攪拌22小時。向反應(yīng)溶液中加入0. 1升10% HCl溶液，攪拌1 小時，減壓下過濾。使用150毫升乙酸乙酯獲得有機(jī)層，該有機(jī)層在減壓下蒸發(fā)，使用己烷 和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得杏黃色固體化合物23(3. 81克，41% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 21-7. 25 (m, 6H) , 7. 33-7. 35 (m, 7H), 7. 50-7. 55 (m, 8H)，7. 61 (d, 1H)，7. 65-7. 69 (t, 3H)MS/FAB 525. 89 (測量值)，526. 43 (計算值)將化合物23 (3. 81克，7. 24毫摩爾)、化合物4 (2. 37克，8. 68毫摩爾)、反-二氯 二 (三苯基膦)鈀(II) (0. 26克，0. 36毫摩爾)、碳酸鈉(1.54克，14. 48毫摩爾)、甲苯(40 毫升)和蒸餾水(3. 6毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。46小時后，將反應(yīng)溫度降 低至室溫，向其中加入40毫升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體產(chǎn)物。獲得的固體使用 己烷和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，進(jìn)行硅膠柱色譜法純化(二氯甲烷正己烷=1 1)獲得白色固 體化合物301 (1.61克，33% )。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 65 (s，6H)，7. 19 (t，2H)，7. 32-7. 46 (m，16H)， 7. 53-7. 57 (m, 6H)，7. 67-7. 71 (m, 3H)，7. 79 (s, 2H)，7. 85-7. 88 (s, 2H)，7. 92 (s, 1H)MS/FAB 674. 24 (測量值)，674. 86 (計算值)合成例9 化合物302的制備 向1，2_ 二溴苯(70克，0.3毫摩爾)中加入四氫呋喃(620毫升)，然后室溫攪拌 10分鐘。完全溶解后，降低溫度至-72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1.6M正己烷溶液) (200毫升，0. 321摩爾)。1小時后，加入2-氯蒽醌(30克，0. 12摩爾)，然后升溫至室溫， 然后攪拌21小時。向反應(yīng)溶液中加入500毫升10% HCl溶液，攪拌1小時，減壓下過濾。 使用300毫升二氯甲烷獲得有機(jī)層，將該有機(jī)層蒸發(fā)，使用正己烷和甲醇重結(jié)晶獲得化合 物 24(44. 04 克，64% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 10 (t，4H)，7. 14 (t，2H)，7. 20 (t，3H)， 7. 26(d，2H)，7· 37(m，4H)MS/FAB =556. 33 (測量值)，556. 67 (計算值)向化合物24(44克，79. 04毫摩爾)中加入碘化鉀(26. 24克，158毫摩爾)，一水 合磷酸鈉(41. 9克，395毫摩爾)和乙酸(0. 26L1 0. 3M)，然后在攪拌下進(jìn)行回流。24小時 后，室溫下冷卻該混合物，減壓下過濾。向固體產(chǎn)物中加入少量碳酸鉀和蒸餾水用于中和。 攪拌2小時后，分離有機(jī)層，蒸發(fā)并且用正己烷和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶獲得杏黃色固體化合物 25(20. 2 克，49% )。1H NMR(200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 11 (t,4H) ,7. 16(t,2H) ,7. 21 (t,3H), 7. 27(d，2H)，7· 39(m，4H)MS/FAB =522. 02 (測量值)，522. 65 (計算值)將化合物25(20克，38. 27毫摩爾)、4_聯(lián)苯基硼酸(21. 4克，91. 84毫摩爾)、反-二氯二 (三苯基膦)鈀(II) (0. 1. 34克，1. 91毫摩爾)、碳酸鈉(12. 17克，114. 8毫摩 爾)、甲苯(190毫升)和蒸餾水(20毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。51小時后， 將反應(yīng)溫度降低至室溫，向其中加入200毫升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體產(chǎn)物。 獲得的固體使用己烷和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，并經(jīng)過硅膠柱色譜法純化(二氯甲烷正己烷= 1 10)獲得黃色固體化合物26(13. 31克，52% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 22-7. 26 (m, 8H) , 7. 33-7. 38 (m, 11H), 7. 49-7. 54 (m, 10Η)，7. 62 (d, 1Η)，7. 66-7. 68 (t, 3H)MS/FAB :668· 75 (測量值)，669. 25 (計算值)向化合物26 (13克，19. 42毫摩爾)中加入四氫呋喃(100毫升)，然后室溫攪拌10 分鐘。完全溶解后，降低溫度至_72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1.6M正己烷溶液)(17 毫升，27. 2毫摩爾)。1小時后，將硼酸三異丙酯(6. 58克，34. 96毫摩爾)加入該混合物， 溫度緩慢升高至室溫，然后攪拌19小時。向反應(yīng)溶液中加入100毫升10% HCl溶液，攪拌 2小時，減壓下過濾。固體產(chǎn)物用正己烷和甲醇重結(jié)晶，獲得白色固體化合物27(4. 74克， 36% )。1H NMR (200MHz，CDCl3) δ (ppm) = 7. 21—7. 26 (m，8H)，7. 32—7. 38 (m，11H)， 7. 49-7. 53 (m, 10H)，7. 60 (d, 1H)，7. 67-7. 70 (t, 3H) MS/FAB 678. 27 (測量值)，678. 62 (計算值)將化合物5(2. 93克，8. 31毫摩爾)、化合物27(4. 7克，6. 93毫摩爾)、反-二氯二 (三苯基膦)鈀(II) (0. 34克，0. 49毫摩爾)、碳酸鈉(1.47克，13. 86毫摩爾)、甲苯(40毫 升)和蒸餾水(3. 5毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。25小時后，將反應(yīng)溫度降低 至室溫，向其中加入50毫升蒸餾水以終止反應(yīng)。減壓下過濾固體產(chǎn)物。獲得的固體經(jīng)過硅 膠柱色譜法純化(乙酸乙酯正己烷=1 8)獲得杏黃色固體化合物28 (4. 58克，73%)。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 68 (s，6H)，7. 22-7. 26 (m，3H)，7. 33-7. 41 (m， 19H)，7. 50-7. 56 (m, 8H)，7. 66-7. 71 (m, 4H)，7. 81 (s，2H)，7. 83-7. 85 (s, 2H)，7. 90 (s, 1H)MS/FAB 904. 67 (測量值)，905. 95 (計算值)將化合物28 (4. 58克，5. 06毫摩爾)、苯基硼酸(0. 74克，6. 07毫摩爾)、反-二氯 二 (三苯基膦)鈀(II) (0. 18克，0. 25毫摩爾)、碳酸鈉(1.3克，12. 14毫摩爾)、甲苯(40 毫升)和蒸餾水(3. 5毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。30小時后，反應(yīng)溫度降低 至室溫，向其中加入50毫升蒸餾水以終止反應(yīng)。然后，使用300毫升二氯甲烷進(jìn)行萃取，隨 后減壓下蒸餾。固體產(chǎn)物經(jīng)過硅膠柱色譜法純化(乙酸乙酯正己烷=1 8)，并使用甲 醇進(jìn)行重結(jié)晶，獲得白色固體化合物302(2. 47克，54% )。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 67 (s，6H)，7. 22—7. 25 (m，4H)，7. 32—7. 40 (m， 21H)，7. 49-7. 56 (m, 10H)，7. 65-7. 70 (m, 4H)，7. 79 (s, 2H)，7. 82-7. 84 (s, 2H)，7. 89 (s, 1H)MS/FAB :903· 79 (測量值)，903. 15(計算值) 合成例10 化合物401的制備 向2，6-二氨基蒽醌(100克，0.42摩爾)中加入溴化酮(328克，1. 47摩爾)和乙 腈(1.5升)，隨后進(jìn)行攪拌。然后，緩慢加入亞硝酸叔丁酯(173克，1.68摩爾)。1小時后， 攪拌下進(jìn)行回流。30小時后，反應(yīng)溫度降低至室溫。向反應(yīng)溶液中加入2升10% HCl溶液， 攪拌1小時，減壓下過濾。產(chǎn)物使用己烷和甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，獲得棕色固體化合物49(117 克，76% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 68 (d，2H)，7. 73 (d，2H)，7. 96 (s，2H)MS/FAB :365· 84 (測量值)，366. 00 (計算值)向溴苯(51. 47克，0.328摩爾)中加入四氫呋喃(910毫升)，然后室溫攪拌10分 鐘。完全溶解后，降低溫度至_72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1. 6M正己烷溶液)(221毫 升，0.36摩爾)。1小時后，將化合物49(50克，0.14摩爾)加入該混合物中。溫度緩慢升 高至室溫，然后攪拌22小時。向反應(yīng)溶液中加入1升10% HCl溶液，攪拌2小時，減壓下過 濾。分離有機(jī)層并蒸發(fā)，獲得粉紅色固體化合物50(23. 54克，33% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 18-7. 20 (m，12H)，7. 35 (d，2H)，7. 47 (s，2H)MS/FAB :521· 95 (測量值)，522. 22 (計算值)向化合物50 (20克，38毫摩爾)中加入碘化鉀(25. 43克，0. 15摩爾)、一水合磷酸 鈉(24. 36克，0.23摩爾)和乙酸(128毫升)，隨后攪拌下進(jìn)行回流。18小時后，室溫下冷 卻該混合物，減壓下過濾。向固體產(chǎn)物中加入少量碳酸鉀和蒸餾水用于中和。攪拌2小時 后，分離有機(jī)層并蒸發(fā)獲得深棕色固體。該固體產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜法純化(二氯甲烷 正己烷=1 10)獲得杏黃色固體化合物51 (7. 85克，42% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 18-7. 21 (m，12H)，7. 36 (d，2H)，7. 48 (s，2H)MS/FAB :487· 99 (測量值)，488· 21 (計算值)向化合物51 (7. 85克，16. 08毫摩爾)中加入四氫呋喃(160毫升)，然后室溫攪拌 10分鐘。完全溶解后，降低溫度至-72°C，向其中緩慢加入正丁基鋰(1.6M正己烷溶液)(16 毫升，20. 9毫摩爾)。1小時后，將硼酸異丙酯(6. 05克，32. 16毫摩爾)加入該混合物，溫 度緩慢升高至室溫，然后攪拌20小時。向反應(yīng)溶液中加入100毫升10% HCl溶液，攪拌5 小時，減壓下過濾。使用360毫升二氯甲烷獲得有機(jī)層，該有機(jī)層減壓下蒸發(fā)，并用正己烷和二乙醚進(jìn)行重結(jié)晶，獲得杏黃色固體化合物52(5. 24克，78% )。1H NMR (200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 7. 16-7. 19 (m，12H)，7. 35 (d，2H)，7. 45 (s，2H)MS/FAB :419· 18 (測量值)，418. 05 (計算值)將化合物52 (7. 0克，14. 34毫摩爾)、化合物4 (9. 4克，34. 4毫摩爾)、反-二氯二 (三苯基膦)鈀(II) (1.0克，1.43毫摩爾)、碳酸鈉(6. 08克，57. 36毫摩爾)、甲苯(150毫 升)和蒸餾水(15毫升)全部混合，然后在攪拌下進(jìn)行回流。40小時后，將反應(yīng)溫度降低至 室溫，加入100毫升蒸餾水以終止反應(yīng)。使用360毫升乙酸乙酯獲得有機(jī)層，將該有機(jī)層減 壓下蒸發(fā)。產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜法純化(二氯甲烷正己烷=1 2)，并用正己烷和甲醇 重結(jié)晶，獲得黃色固體化合物401 (2. 46克，24% )。1H NMR(200MHz, CDCl3) δ (ppm) = 1. 66 (s，12H)，7. 23 (t，2H)，7. 29—7. 33 (m，8H)， 7. 49-7. 59 (m, 10H)，7. 74-7. 78 (d, 4H)，7. 85-7. 89 (d, 6H)MS/FAB -JlA. 13 (測量值)，714. 93 (計算值) 實施例1 使用本發(fā)明的化合物制備OLED器件本發(fā)明人使用本發(fā)明的發(fā)光材料制造新穎的OLED器件。首先，用以下物質(zhì)按次序?qū)τ刹Ａе频玫挠糜贠LED的透明電極ITO的薄層 (15Ω / □)進(jìn)行超聲清洗三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸餾水。使用之前將ITO薄層儲存在異 丙醇中。然后，將ITO基片安裝在真空鍍覆設(shè)備的基片夾(folder)中，并將4，4’，4”-三 (N，N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA，其結(jié)構(gòu)在下面示出)放入該真空鍍覆設(shè)備 的小室內(nèi)。然后抽氣使室內(nèi)真空最高至10_6乇。然后施加電流以蒸發(fā)2-TNATA，因而在ITO 基片上鍍覆60納米厚的空穴注入層。
然后，在該真空鍍覆設(shè)備的另一個小室內(nèi)加入N，N’ - 二(α-萘基)-N，N’ - 二苯 基-4，4’- 二胺(NPB)，在該室上施加電流，以蒸發(fā)NPB，因而在空穴注入層上鍍覆20納米厚 度的空穴輸運(yùn)層。 在形成空穴注入層和空穴輸運(yùn)層后，鍍覆發(fā)光層。在真空鍍覆設(shè)備的一個小室加 入本發(fā)明的化合物(如化合物301)，同時在另一個小室加入具有以下結(jié)構(gòu)式的摻雜劑發(fā)光 材料。鍍覆速度設(shè)定為100 1，在以上空穴輸運(yùn)層上形成35納米厚度的發(fā)光層。
然后，鍍覆20納米厚度具有以下結(jié)構(gòu)式的三(8-羥基喹啉)鋁(III) (Alq作為電 子輸運(yùn)層，然后鍍覆1-2納米厚度的8-喹啉酚根鋰(lithium quinolate) (Liq)作為電子注入層。然后，使用另一個真空鍍覆設(shè)備，鍍覆150納米厚度的Al陰極，從而制造0LED。
用于制備OLED器件的各材料在10_6乇真空升華純化后用作OLED的發(fā)光材料。比較例1 使用常規(guī)發(fā)光材料制造OLED器件按照與實施例1中所述相同的方式形成空穴注入層和空穴輸運(yùn)層。然后在所述真 空鍍覆設(shè)備的一個小室內(nèi)加入藍(lán)色發(fā)光材料二萘基蒽(DNA)，在另一個小室內(nèi)加入另一種 具有以下結(jié)構(gòu)式的藍(lán)色發(fā)光材料茈。然后以100 1的鍍覆速度，在所述空穴輸運(yùn)層上形 成35納米厚度的發(fā)光層。 然后，按照與實施例1中所述相同的方式形成電子輸運(yùn)層和電子注入層，使用另 一個真空鍍覆設(shè)備，鍍覆150納米厚度的Al陰極，制造0LED。實施例2 本發(fā)明的OLED器件的發(fā)光特性在500cd/m2和2000cd/m2下分別測定包含實施例1制備的本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光 化合物和在比較例1制備的常規(guī)發(fā)光化合物的各器件的發(fā)光效率，測試結(jié)果列于表1?？紤] 到特別是藍(lán)色發(fā)光材料在低亮度區(qū)域和平板上的發(fā)光特性的重要性，將在2，000cd/m2測定 的亮度數(shù)據(jù)作為標(biāo)準(zhǔn)。[表 1] 如表1中所示，對比較例1的含DNA:茈(稱作常規(guī)發(fā)光材料)的OLED器件與使用 本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物的OLED器件比較它們的發(fā)光效率/Y值(其幾乎與量子效率 一致)。因此，使用本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物的OLED器件具有較高的發(fā)光效率/Y值。因此，本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物可以用作發(fā)光效率高的藍(lán)色發(fā)光材料，并且 在亮度和功率消耗方面具有比常規(guī)全色OLED更大的優(yōu)勢。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物具有高發(fā)光效率和長壽命，因此可以用于制造具有 優(yōu)異工作壽命的OLED器件。本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光化合物的特性還在于在用作其他層以 及發(fā)光層時具有提高質(zhì)量的的優(yōu)異EL性質(zhì)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員會理解，可以方便地利用前面描述中揭示的概念和具體實施方式
作為改進(jìn)或設(shè)計實施本發(fā)明的同樣目的其他實施方式的基礎(chǔ)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員還應(yīng)理 解，這種等同的實施方式?jīng)]有偏離由所附權(quán)利要求書陳述的本發(fā)明的精神和范圍。
權(quán)利要求
一種由以下式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物，式中，A和B獨(dú)立地是化學(xué)鍵或C6 C30亞芳基；Ar1和Ar2獨(dú)立地是C6 C30芳基；Ar3 Ar9獨(dú)立地是H、C1 C20直鏈或支鏈烷基或烷氧基、C6 C30芳基或雜芳基或鹵素；R1和R2獨(dú)立地是H、C1 C20直鏈或支鏈烷基或C6 C30芳基，R1和R2可通過亞芳基或稠環(huán)亞芳基形成螺環(huán)；Ar10是H、C1 C20直鏈或支鏈烷基、C6 C30芳基或鹵素；和所述亞芳基、芳基、雜芳基、烷基和烷氧基可被C1 C20直鏈或支鏈烷基、二芳基氨基或鹵素取代。FPA00001185107000011.tif
2.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，Arltl是苯基、萘基、蒽基或芴 基，這些基團(tuán)未被取代或者被一個或多個選自下組的化合物取代=C1-C2tl直鏈或支鏈烷基、 苯基、萘基、芴基、二芳基氨基和鹵素。
3.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，所述化合物由下式2表示，[式2] 式中，Ar1-Ar9與式1中定義相同； Ar11和Ar12獨(dú)立地是C6-C3tl芳基；Ar13-Ar1Ji立地是H、C1-C2tl直鏈或支鏈烷基或烷氧基、C6-C3tl芳基或雜芳基、或鹵素；和 所述芳基、雜芳基和烷基可被C1-C2tl直鏈或支鏈烷基、芳基、二芳基氨基或商素取代。
4.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，禮和&獨(dú)立地選自下組氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、乙基己基、庚基、辛基、異辛基、壬 基、癸基、十二烷基、十六烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、甲苯基、聯(lián)苯基、芐基、萘基、蒽基和芴基。
5.如權(quán)利要求3所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，ArpAivAr11和Ar12獨(dú)立地 選自下組苯基、甲苯基、聯(lián)苯基、芐基、萘基、蒽基和芴基。
6.如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，所述化合物由下式3或式4表示 在式3和式4中，A和B獨(dú)立地是化學(xué)鍵或1，4-亞苯基、1，3-亞苯基、1，4-亞萘基、1， 5_亞萘基或2，6-亞萘基；和ΑΓι、Ar^Ar1JP Ar12獨(dú)立地選自下組苯基、4-甲苯基、3-甲苯基、2-甲苯基、2-聯(lián) 苯基、3-聯(lián)苯基、4-聯(lián)苯基、(3，5_ 二苯基)苯基、9，9_ 二甲基-芴-2-基、9，9_ 二苯 基-芴-2-基、(9，9- (4-甲基苯基)_芴-2-基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、3-蒽基 和2-螺芴基。
7.如權(quán)利要求6所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物，其特征在于，所述化合物選自由下式表 示的化合物 O
8.一種有機(jī)發(fā)光顯示器，包含權(quán)利要求1-7中任一項所述的有機(jī)電致發(fā)光化合物。
9.一種有機(jī)發(fā)光顯示器，包含在陰極和陽極之間的權(quán)利要求1-7中任一項所述的有機(jī) 電致發(fā)光化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含芴基的有機(jī)電致發(fā)光化合物和包含該化合物，更確切是有機(jī)電致發(fā)光化合物的顯示器。本發(fā)明的電致發(fā)光化合物的特性在于與常規(guī)主體材料相比具有提高質(zhì)量的優(yōu)異EL性質(zhì)。
文檔編號C09K11/06GK101910358SQ200780102227
公開日2010年12月8日 申請日期2007年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月19日
發(fā)明者權(quán)赫柱, 趙英俊, 郭美英, 金圣珉, 金奉玉, 金賢 申請人:葛來西雅帝史派有限公司