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黑矩陣用顏料分散組合物以及含有該顏料分散組合物的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的制作方法

文檔序號:3734780閱讀:202來源:國知局

專利名稱::黑矩陣用顏料分散組合物以及含有該顏料分散組合物的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及在液晶面板的黑矩陣的形成中使用的黑矩陣用顏料分散組合物以及含有該顏料分散組合物的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物。
背景技術(shù)
:電腦、彩色電視、手機(jī)、攝像機(jī)等圖像顯示元件多采用液晶方式。液晶圖像顯示元件利用形成了各色像素的濾色器和具有屏蔽作用的液晶,在畫面顯示圖像。濾色器通常是在玻璃、塑料片等透明基板的表面上形成具有條狀或馬賽克狀等開口部的黑色的矩陣(黑矩陣),然后在開口部依次形成紅、綠、藍(lán)等3種以上的不同色素的像素。這里,黑矩陣具有通過抑制各色間的混色以及防止漏光來提高對比度的作用。因此,需要高遮光性,以前采用即使是薄膜時遮光性也很高的鉻等的蒸鍍膜。但是,基于形成的工序復(fù)雜且成本高這樣的原因,最近利用含有顏料和感光性樹脂的光刻法(顏料法)。該顏料法中,使用炭黑等黑色顏料或?qū)⒍喾N顏料組合成黑色后使用。為進(jìn)一步得到高遮光性,顏料自身的含量也必須為大量,但顏料濃度越高,顯影性、解像性、密合性、穩(wěn)定性等其他必要性能越低,遮光性的提高存在限制。另一方面,希望形成濾色器的被膜薄膜化,必須以顏料的高濃度化來應(yīng)對的情況助長了分散穩(wěn)定性和流動性的進(jìn)一步下降。為了解決該問題,提出了使用比表面積為110m2/g以下且pH為29的炭黑和由具有堿性官能團(tuán)的聚酯或聚醚形成的高分子分散劑的感光性樹脂(例如日本專利特開平10-082908號公報)、使用平均一次粒徑為2030nm且DBP吸油量為140ml/100g以下以及pH為2.54的炭黑和胺值為1100mgKOH/g的有機(jī)化合物類分散劑的炭黑分散液(例如日本專利特開2004-292672號公報)。這種顏料分散物的特征在于即使顏料濃度高時也具有良好的分散穩(wěn)定性、流動性。但最近,就彩色液晶顯示裝置而言,鮮明度直接關(guān)系到銷售額的增加,提高鮮明度的需求非常強(qiáng)烈。因此,現(xiàn)在的重大技術(shù)課題在于消除滲色等有損鮮明度的原因即濾色器或黑矩陣的圖案的形狀不良。當(dāng)用光刻法形成黑矩陣時,首先,在基板上涂布黑矩陣用抗蝕劑組合物。然后,隔著具有所需圖案的掩模,用紫外線曝光,使曝光部的涂膜固化。用顯影液除去未曝光部的涂膜,形成上述所需圖案的黑矩陣。此時,為了得到良好的圖案,要求抗蝕劑組合物具有良好的圖案重現(xiàn)性。例如,要求在顯影結(jié)束時在未曝光部沒有顯影殘渣,曝光部具有足夠的細(xì)線重現(xiàn)性,能形成邊緣尖銳的圖案等。但是,作為黑矩陣,遮光性高是指對紫外線的遮光性也很高。因此,在曝光部分,即使涂膜表面固化,在基板的附近,紫外線也不能到達(dá),以未固化的狀態(tài)殘留。未固化而殘留的部分逐漸被顯影液侵蝕而變細(xì),最終出現(xiàn)曝光部分全部被除去而黑矩陣消失這一現(xiàn)象。這種從未曝光部完全被除去到曝光部變細(xì)而得不到作為黑矩陣的規(guī)定性能為止的時間長度稱為顯影容限(DevelopmentLatitude)。若該顯影容限少,則在未曝光部分被除去后,曝光部迅速變細(xì)或消失,因此很難弄清停止顯影的時機(jī)。特別是上述顏料濃度高的抗蝕劑組合物,其曝光部的未固化程度易提高,導(dǎo)致顯影容限不足。因此,在工序管理方面已成為嚴(yán)重問題,例如未曝光部不能完全除去,曝光部變細(xì)而得不到規(guī)定的性能等。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的技術(shù)問題在于提供光屏蔽性良好且顯影容限大的黑矩陣用顏料分散組合物以及含有該顏料分散組合物的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物。本發(fā)明者進(jìn)行了反復(fù)研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用吸油量為10150ml/100g、pH大于9的炭黑能解決上述技術(shù)問題,從而完成了本發(fā)明。艮口,本發(fā)明涉及(1)一種黑矩陣用顏料分散組合物,其特征在于,在溶劑中分散有吸油量在10150ml/100g的范圍、pH在大于9的范圍的炭黑。本發(fā)明涉及(2)根據(jù)上述(1)所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,上述炭黑的吸油量為1070ml/100g。本發(fā)明涉及(3)根據(jù)上述(1)或(2)所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,為了使上述炭黑分散,還具有含堿性基的顏料分散劑。本發(fā)明涉及(4)根據(jù)上述(3)所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,為了使上述炭黑分散,還具有選自含酸根的顏料衍生物、含酸根色素的衍生物、含酸根的色素中間體以及含酸根的樹脂中的至少1種。本發(fā)明涉及(5)根據(jù)上述(3)或(4)所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,上述含堿性基的顏料分散劑是選自含堿性基的聚氨酯類高分子顏料分散劑、含堿性基的聚酯類高分子顏料分散劑以及含堿性基的丙烯酸類高分子顏料分散劑中的至少1種。本發(fā)明涉及(6)根據(jù)上述(5)所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,上述含堿性基的聚氨酯類高分子顏料分散劑是具有選自聚酯鏈、聚醚鏈以及聚碳酸酯鏈中的至少1種的含堿性基的聚氨酯類高分子顏料分散劑。本發(fā)明涉及(7)根據(jù)上述(4)(6)中任一項所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,上述含酸根的顏料衍生物是具有磺酸基的酞菁衍生物。本發(fā)明涉及(8)根據(jù)上述(4)(6)中任一項所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,上述含酸根的樹脂是酸值為20300mgKOH/g的含酸根共聚物樹脂。本發(fā)明還涉及一種黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物,其含有上述(1)(8)中任一項所述的黑矩陣用顏料分散組合物和堿可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑。具體實施例方式以下,對本發(fā)明的黑矩陣用顏料組合物以及含有該黑矩陣用顏料組合物的黑矩陣用顏料抗蝕劑組合物進(jìn)行詳細(xì)說明。首先,對本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散組合物進(jìn)行說明。作為構(gòu)成本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散組合物的炭黑,可以使用吸油量為10150ml/100g、pH大于9的炭黑。從在溶劑中的分散性的觀點出發(fā),吸油量必須在10150ml/100g的范圍內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選為1070ml/100g,更優(yōu)選為3060ml/100g。這里,本發(fā)明所謂的吸油量是指,將炭黑和亞麻仁油混合,當(dāng)該漿料最初顯現(xiàn)流動性時相對于炭黑100g的亞麻仁油的ml數(shù)(德國工業(yè)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格DIN53601)。另外,pH必須在大于9的范圍內(nèi),更優(yōu)選的pH范圍為9.112。當(dāng)pH為9以下時,顯影容限(margin)會下降,因而不優(yōu)選。關(guān)于pH的測定,在除去碳酸后的蒸餾水(pH7.0)20ml中添加炭黑lg,用磁力攪拌器混合,制備水性懸浮液,使用玻璃電極,在25。C下測定pH(德國工業(yè)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格DINISO787/9)。作為具體的炭黑的例子,可以例示卡博特公司制的ELFTEX8、德固賽公司制的Printex3、25、30、35、40、55、60、75、85、95、200、300等。作為構(gòu)成本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散組合物的溶劑,可以列舉目前使用的能使顏料穩(wěn)定分散且能使后述的含堿性基的顏料分散劑、含酸根的樹脂溶解的溶劑,優(yōu)選常壓(1.013xl02kPa)下的沸點為100250。C的酯類有機(jī)溶劑、醚類有機(jī)溶劑、醚酯類有機(jī)溶劑、酮類有機(jī)溶劑、芳香族烴類有機(jī)溶劑、含氮類有機(jī)溶劑等。作為這樣的溶劑,具體而言,可以例示乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚等醚類有機(jī)溶劑類;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯類有機(jī)溶劑類;甲基異丁基酮、環(huán)己酮、2-庚酮、S-丁內(nèi)酯等酮類有機(jī)溶劑類;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酉旨、3_甲基_3-甲氧基丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸酯、甲酸正戊酯等酯類有機(jī)溶劑類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等含氮類有機(jī)溶劑類等,這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。作為構(gòu)成本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散組合物的含堿性基的顏料分散劑,可以使用陰離子型表面活性劑、含堿性基的聚酯類顏料分散劑、含堿性基的丙烯酸類顏料分散劑、含堿性基的聚氨酯類顏料分散劑、含堿性基的碳二亞胺類顏料分散劑等。這些含堿性基的顏料分散劑可以單獨(dú)使用,也可以使用2種以上的組合。其中,從得到良好的顏料分散性的觀點出發(fā),優(yōu)選含堿性基的高分子顏料分散劑。作為含堿性基的高分子顏料分散劑的具體例子,可以列舉(1)聚胺化合物(例如聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯聚亞胺等聚(低級亞烷基胺)等)氨基和/或亞氨基與選自具有游離的羧基的聚酯、聚酰胺以及聚酯酰胺中的至少1種的反應(yīng)產(chǎn)物(日本專利特開2001-59906號公報)、(2)聚(低級)亞垸基亞胺、甲基亞氨基雙丙基胺等的低分子氨基化合物與具有游離的羧基的聚酯的反應(yīng)產(chǎn)物(日本專利特開昭54-37082號公報、日本專利特開平01-311177號公報)、(3)使聚異氰酸酯化合物的異氰酸酯基與甲氧基聚乙二醇等醇類或己內(nèi)酯聚酯等具有1個羥基的聚酯類、具有23個異氰酸酯基反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物、具有異氰酸酯基反應(yīng)性官能團(tuán)和叔氨基的脂肪族或雜環(huán)式烴化合物依次反應(yīng)生成的反應(yīng)產(chǎn)物(日本專利特開平02-612號公報)、(4)使具有醇性羥基的丙烯酸酯的聚合物與聚異氰酸酯化合物和具有氨基的烴化合物反應(yīng)得到的化合物、(5)使低分子氨基化合物與聚醚鏈加成得到的反應(yīng)產(chǎn)物、(6)使具有異氰酸酯基的化合物與具有氨基的化合物反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物(日本專利特開平04-210220號公報)、(7)使聚環(huán)氧化合物與具有游離的羧基的線狀聚合物以及具有1個仲氨基的有機(jī)胺化合物反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物(日本專利特開平09-87537號公報)、(8)—末端具有能與氨基反應(yīng)的官能團(tuán)的聚碳酸酯化合物和聚胺化合物的反應(yīng)產(chǎn)物(日本專利特開平09-194585號公報)、(9)選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸節(jié)酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸節(jié)酯等甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯中的至少l種、選自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基酰胺、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶、具有氨基和聚己內(nèi)酯骨架的單體等含堿性基聚合單體中的至少l種和選自苯乙烯、苯乙烯衍生物、其他聚合性單體中的至少1種的共聚物(日本專利特開平01-164429號公報)、(10)含堿性基的碳二亞胺類顏料分散劑(國際公開WO04/000950號公報)、(11)具有叔氨基、季銨鹽基等堿性基的嵌段和沒有官能團(tuán)的嵌段形成的嵌段共聚物(參照日本專利特開2005-55814號的記載)、(12)使聚烯丙基胺與聚碳酸酯化合物發(fā)生麥克爾加成反應(yīng)而得到的顏料分散劑(日本專利特開平09-194585號公報)、(13)分別具有至少1個聚丁二烯鏈和含有堿性氮的基團(tuán)的碳二亞胺類化合物(日本專利特開2006-257243號公報)、(14)分子內(nèi)分別具有至少1個具有酰胺基的側(cè)鏈和含有堿性氮的基團(tuán)的碳二亞胺類化合物(日本專利特開2006-176657號公報)等。這些含堿性基的高分子顏料分散劑中,進(jìn)一步優(yōu)選含堿性基的聚氨酯類高分子顏料分散劑、含堿性基的聚酯類高分子顏料分散劑、含堿性基的丙烯酸類高分子顏料分散劑,更優(yōu)選含氨基的聚氨酯類高分子顏料分散劑、含氨基的聚酯類高分子顏料分散劑、含氨基的丙烯酸類高分子顏料分散劑。特別優(yōu)選含堿性基的聚氨酯類高分子顏料分散劑,其中優(yōu)選具有選自聚酯鏈、聚醚鏈、以及聚碳酸酯鏈中的至少1種的含堿性基的(氨基)聚氨酯類高分子顏料分散劑。關(guān)于含堿性基的分散劑的用量,相對于炭黑100質(zhì)量份,優(yōu)選為1200質(zhì)量份,更優(yōu)選為160質(zhì)量份。此外,在本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散組合物中,為了提高炭黑的分散性,可以含有含酸根的顏料衍生物、含酸根的色素衍生物、含酸根的色素中間體以及含酸根的樹脂中的至少1種。首先,作為含酸根的顏料衍生物、含酸根的色素衍生物,可以例示具有酸根的酞菁類顏料衍生物、具有酸根的蒽醌類顏料衍生物、具有酸根的萘類顏料衍生物等。其中,從炭黑的分散性的觀點出發(fā),優(yōu)選具有磺酸基的酞菁類顏料衍生物。關(guān)于含酸根的顏料衍生物、含酸根的色素衍生物、含酸根的色素中間體的用量,相對于炭黑100質(zhì)量份,為020質(zhì)量份,優(yōu)選為0.510質(zhì)量份。作為含酸根的樹脂,可以使用含酸根的共聚合物樹脂、含酸根的聚酯樹脂、含酸根的聚氨酯樹脂等。作為上述含酸根的樹脂的酸根,可以列舉羧基、磺酸基、磷酸基等。上述含酸根的樹脂中,優(yōu)選將含有至少1種具有酸根的單體的單體成分進(jìn)行自由基聚合而得到的酸值為10300mgKOH/g(優(yōu)選20300mgKOH/g)、重均分子量為1000100000的含酸根的共聚物樹脂(特別是含酸根的丙烯酸類共聚物樹脂)。具體而言,可以使用通過將丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單烷基酯、檸康酸、檸康酸酐、檸康酸單垸基酯、甲基丙烯酸磺乙酯、丁基丙烯酰胺磺酸、甲基丙烯酸磷乙酯等含酸根的不飽和單體成分與選自苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸節(jié)酯、甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯大分子單體、聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體等中的至少1種單體成分進(jìn)行自由基聚合而得到的含酸根的共聚物樹脂。另外,在本發(fā)明中,上述含酸根的樹脂的重均分子量是用GPC得到的聚苯乙烯換算的重均分子量。在本發(fā)明中,作為GPC裝置,采用Water2690(Waters公司制),色譜柱采用PLgel5(iMIXED-D(PolymerLaboratories公司制)。含酸根的樹脂的用量,相對于炭黑ioo質(zhì)量份,為0100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.560質(zhì)量份。本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散組合物是炭黑、含堿性基的顏料分散劑、溶劑和根據(jù)需要選自含酸根的顏料衍生物、含酸根的色素衍生物、含酸根的色素中間體以及含酸根的樹脂中的至少1種的混合物。黑矩陣用顏料分散組合物可以通過將這些混合物用輥磨機(jī)、捏合機(jī)、高速攪拌機(jī)、珠磨機(jī)、砂磨機(jī)、超聲波分散機(jī)、高壓分散裝置等進(jìn)行分散處理來獲得。本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散組合物中的炭黑的含量優(yōu)選為370質(zhì)量%,更優(yōu)選為1050質(zhì)量%。若炭黑的含量不足上述范圍,則形成黑矩陣時的遮光性有下降的傾向,另一方面,若超過上述范圍,則存在顏料分散困難的傾向。接著,對本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物進(jìn)行說明。本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物除上述黑矩陣用顏料組合物外,由成膜樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑、溶劑為主要成分而構(gòu)成,根據(jù)需要適當(dāng)含有阻聚劑等各種添加劑而得到。作為構(gòu)成本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的成膜樹脂,例如,優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸單烷基酯、檸康酸、檸康酸酐、檸康酸單垸基酯等含羧基的不飽和單體與選自苯乙烯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、甘油單丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、具有雙環(huán)戊二烯骨架的單(甲基)丙烯酸酯、N-苯基馬來酰亞胺、聚苯乙烯大分子單體以及聚甲基丙烯酸甲酯大分子單體中的至少1種反應(yīng)得到的共聚物即具有羧基的堿可溶性樹脂,它們可以單獨(dú)使用或2種以上并用。從成膜性、堿顯影性的觀點出發(fā),成膜樹脂優(yōu)選酸值為20300mgKOH/g、重均分子量為1000200000。成膜樹脂可以根據(jù)所需的性能,適當(dāng)使用l種或2種以上組合使用。重均分子量是聚苯乙烯換算的重均分子量,可以用與上述含酸根的樹脂相同的方法來測定。黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物中的成膜樹脂的含量,用黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物中的固體成分中的成膜樹脂和上述含酸根的樹脂的總量的質(zhì)量%來表示,優(yōu)選550質(zhì)量%的范圍。作為構(gòu)成本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的光聚合性化合物,可以列舉具有光聚合性不飽和鍵的單體、低聚物等。具體而言,作為分子內(nèi)具有l(wèi)個光聚合性不飽和鍵的單體,例如可以使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸垸基酯;甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸芐酯等甲基丙烯酸芳垸基酯或丙烯酸芳烷基酯;甲基丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯等甲基丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯酸烷氧基烷基酯;甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等甲基丙烯酸氨基垸基酯或丙烯酸氨基垸基酯;二甘醇單乙醚、三甘醇單丁醚、二丙二醇單甲醚等聚垸二醇單垸基醚的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯;六甘醇單苯基醚等聚烷二醇單芳基醚的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯;甲基丙烯酸異冰片酯或丙烯酸異冰片酯;甲基丙烯酸甘油酯或丙烯酸甘油酯;2-羥基乙基甲基丙烯酸酯或2-羥基乙基丙烯酸酯等。作為分子內(nèi)具有2個以上光聚合性不飽和鍵的單體,例如可以使用雙酚A二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、雙酚A二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、甘油二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。作為上述具有光聚合性不飽和鍵的低聚物,可以使用通過使上述單體適當(dāng)聚合而得到的低聚物。這些光聚合性化合物可以單獨(dú)使用,或2種以上組合使用。本發(fā)明中,上述光聚合性化合物的用量,根據(jù)本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物中的總固體成分,優(yōu)選為350質(zhì)量%的范圍。作為構(gòu)成本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的光聚合引發(fā)劑,沒有特殊限制。例如,可以使用二苯甲酮、N,N,-四乙基-4,4,-二氨基二苯甲酮、4-甲氧基-4,-二甲基氨基二苯甲酮、二苯甲酰、2,2-二乙氧基苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻異丁醚、芐基二甲基縮酮、ot-羥基異丁基苯酮、噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、叔丁基-蒽醌、1-氯蒽醌、2,3-二氯蒽醌、3-氯-2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、1,4-萘醌、1,2-苯并蒽醌、1,4-二甲基蒽醌、2-苯基蒽醌、三嗪類光聚合引發(fā)劑、肟酯類光聚合引發(fā)劑等。這些光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,或2種以上并用。本發(fā)明中,上述光聚合引發(fā)劑的用量,根據(jù)本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物中的總固體成分,優(yōu)選為120質(zhì)量%的范圍。作為構(gòu)成本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的溶劑,可以使用與上述列舉的溶劑相同的溶劑。特別優(yōu)選常壓(1.013xl02kPa)下的沸點為10025(TC的酯類有機(jī)溶劑、醚類有機(jī)溶劑、醚酯類有機(jī)溶劑、酮類有機(jī)溶劑、芳香族烴類有機(jī)溶劑、含氮類有機(jī)溶劑等。若含有大量沸點超過25(TC的有機(jī)溶劑,則將涂布形成的涂膜預(yù)烘烤時有機(jī)溶劑未充分蒸發(fā)而殘留在干燥涂膜內(nèi),干燥涂膜的耐熱性有時會下降。另外,若大量含有沸點不足IO(TC的有機(jī)溶劑,則難以無斑地均勻涂布,有時得不到表面平滑性優(yōu)異的涂膜。作為這樣的溶劑,具體而言,可以例示乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、二甘醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚等醚類有機(jī)溶劑類;乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等醚酯類有機(jī)溶劑類;甲基異丁基酮、環(huán)己酮、2-庚酮、S-丁內(nèi)酯等酮類有機(jī)溶劑類;2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3_甲基_3_甲氧基丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、羥基乙酸酯、甲酸正戊酯等酯類有機(jī)溶劑類;N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等含氮類有機(jī)溶劑類等,它們可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。這些有機(jī)溶劑中,從溶解性、分散性、涂布性等的觀點出發(fā),優(yōu)選二甘醇二甲醚、二甘醇甲乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、環(huán)己酮、2-庚酮、2-羥基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、甲酸正戊酯等。特別優(yōu)選丙二醇單甲醚乙酸酯。此外,從上述顏料分散劑、含酸根的樹脂、成膜樹脂的溶解性、顏料分散性、涂布性等觀點出發(fā),這些有機(jī)溶劑在上述黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物中使用的總有機(jī)溶劑中的含量優(yōu)選為50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為70質(zhì)量%以上。在本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物中,根據(jù)需要還可以適當(dāng)使用上述以外的其他光聚合性化合物、熱阻聚劑、抗氧劑等各種添加劑。另外,黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物中的炭黑,按黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的固體成分中的質(zhì)量%計,優(yōu)選為3080質(zhì)量%。最后,對使用上述構(gòu)成材料來制造本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的方法進(jìn)行說明。本發(fā)明的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的制造方法為本發(fā)明的優(yōu)選實施方式之一,本發(fā)明不限于此。例如,可以利用如下方法在黑矩陣用顏料分散組合物中,添加光聚合性化合物、光聚合引發(fā)劑、成膜樹脂、根據(jù)需要添加的有機(jī)溶劑、其他添加劑,用攪拌裝置等進(jìn)行攪拌混合。實施例以下,用實施例來具體說明本發(fā)明,但本發(fā)明在不脫離其主旨和適用范圍的前提下不限于此。需要說明的是,在沒有特殊說明的情況下,本實施例中,"份"和"%"分別表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量%"。<實施例112、比較例13的黑矩陣用顏料分散組合物的制備〉按表1的組成(表1中各材料的用量為質(zhì)量%)將各種材料混合,用珠磨機(jī)研磨一晝夜,制備實施例112、比較例13的黑矩陣用顏料分散組合物。<實施例112、比較例13的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的制備〉使用高速攪拌機(jī),將實施例112、比較例13的各黑矩陣用顏料分散組合物和其他材料按表1的組成(表1中各材料的用量為質(zhì)量%)均一混合后,用孔徑為3pm的過濾器過濾,得到實施例112、比較例13的各黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物。<評價試驗〉(分散穩(wěn)定性)分別在玻璃瓶中采集實施例112、比較例13的各黑矩陣用顏料分散組合物和實施例112、比較例13的各黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物,按下述評價標(biāo)準(zhǔn)對封蓋后在室溫下保存7天后的狀態(tài)進(jìn)行評價。A:均未發(fā)現(xiàn)增粘、沉降物B-輕輕振蕩即能復(fù)原的程度的增粘或沉降物C:即使強(qiáng)烈振蕩也不能復(fù)原的程度的增粘或沉降物(抗蝕劑圖案的顯影性)用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)將實施例112、比較例13的各黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物在玻璃基板上涂布成膜厚為lpm,在IO(TC下預(yù)烘烤3分鐘。然后,使用能得到固化部分和未固化部分的面積比為20:80的線寬25pm的格子狀圖案的掩模,使用高壓汞燈,以UV累計光量400mJ/(W進(jìn)行曝光。使用0.05%氫氧化鈉水溶液將得到的涂膜顯影,根據(jù)能除去未曝光部分的抗蝕劑組合物的時間,按下述評價標(biāo)準(zhǔn)評價顯影性。A:能在30秒以內(nèi)完全除去B:超過30秒但在60秒以內(nèi)完全除去C:超過60秒也未能完全除去(抗蝕劑圖案的顯影容限)用旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)將實施例112、比較例13的各黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物在玻璃基板上涂布成膜厚為lpm,在IO(TC下預(yù)烘烤3分鐘。然后,使用能得到固化部分和未固化部分的面積比為20:80的線寬25)Lim的格子狀圖案的掩模,使用高壓汞燈,以UV累計光量400mJ/cr^進(jìn)行曝光。使用0.05%的氫氧化鈉水溶液將得到的涂膜顯影,根據(jù)從能除去未曝光部分的抗蝕劑組合物時到固化部分的抗蝕劑組合物被除去為止的時間,按下述評價標(biāo)準(zhǔn)評價顯影容限。A:從能除去未曝光部分的抗蝕劑組合物開始到固化部分的抗蝕劑組合物被除去為止的時間為60秒以上B:從能除去未曝光部分的抗蝕劑組合物開始到固化部分的抗蝕劑組合物被除去為止的時間為30秒以上、不足60秒C:從能除去未曝光部分的抗蝕劑組合物開始到固化部分的抗蝕劑組合物被除去為止的時間不足30秒得到的結(jié)果如表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*1)卡博特公司制、吸油量U7ml/100g、pH:9.5*2)德固賽公司制、吸油量45ml/100g、pH:9.3*3)德固賽公司制、吸油量45ml/100g、pH:9.1[與上述*2)的產(chǎn)品編號相同,但批號不同]*4)德固賽公司制、吸油量42ml/100g、pH:9.9*5)德固賽公司制、吸油量46ml/100g、pH:9.5*6)德固賽公司制、吸油量114ml/100g、pH:10.0*7)卡博特公司制、吸油量46ml/100g、pH:3.1*18)卡博特公司制、吸油量55ml/100g、pH:9.5*8)卡博特公司制、吸油量45ml/100g、pH:3.5*9)BYK-Chemie公司制、含氨基的聚氨酯類高分子分散劑*10)EFCA公司制、含氨基的聚氨酯類高分子分散劑*11)BYK-Chemie公司制、含氨基的丙烯酸類高分子分散劑*12)味之素株式會社制、含氨基的聚酯類高分子分散劑*13)BzMA/MAA共聚物、酸值100mgKOH/g、重均分子量30000*14)丙二醇單甲醚乙酸酯*15)BzMA/MAA共聚物、酸值100mgKOH/g、重均分子量23000*16)二季戊四醇六丙烯酸酯*17)汽巴精化公司制2—甲基-[4-(甲硫基)苯基]-2』馬啉代丙烷-1-酮BzMA:甲基丙烯酸節(jié)酯MAA:甲基丙烯酸由表1的結(jié)果可知使用了吸油量為10150ml/100g、pH大于9的炭黑的實施例112的顯影容限明顯大于使用了吸油量為10150ml/100g、pH為9以下的炭黑的比較例12。工業(yè)上利用的可能性本發(fā)明通過使用吸油量為10150ml/100g、pH大于9的炭黑,提供能獲得光屏蔽性良好且顯影容限大的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的黑矩陣用顏料分散組合物。權(quán)利要求1.一種黑矩陣用顏料分散組合物,其特征在于,在溶劑中分散有吸油量在10~150ml/100g的范圍、pH在大于9的范圍的炭黑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,所述炭黑的吸油量為1070ml/100g。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,為了使所述炭黑分散,還含有含堿性基的顏料分散劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,為了使所述炭黑分散,還具有從由含酸根的顏料衍生物、含酸根的色素衍生物、含酸根的色素中間體以及含酸根的樹脂構(gòu)成的組中選擇的至少l種。5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,所述含堿性基的顏料分散劑是從由含堿性基的聚氨酯類高分子顏料分散劑、含堿性基的聚酯類高分子顏料分散劑以及含堿性基的丙烯酸類高分子顏料分散劑構(gòu)成的組中選擇的至少1種。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,所述含堿性基的聚氨酯類高分子顏料分散劑是具有從由聚酯鏈、聚醚鏈以及聚碳酸酯鏈構(gòu)成的組中選擇的至少1種的含堿性基的聚氨酯類高分子顏料分散劑。7.根據(jù)權(quán)利要求46中任一項所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,所述含酸根的顏料衍生物是具有磺酸基的酞菁衍生物。8.根據(jù)權(quán)利要求46中任一項所述的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,所述含酸根的樹脂是酸值為20300mgKOH/g的含酸根的共聚物樹脂。9.一種黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物,其含有權(quán)利要求18中任一項所述的黑矩陣用顏料分散組合物、堿可溶性樹脂、光聚合性化合物和光聚合引發(fā)劑。全文摘要本發(fā)明提供能獲得光屏蔽性良好且顯影容限大的黑矩陣用顏料分散抗蝕劑組合物的黑矩陣用顏料分散組合物,其中,在溶劑中分散有吸油量在10~150ml/100g的范圍、pH在大于9的范圍的炭黑。文檔編號C09D17/00GK101541897SQ20078004143公開日2009年9月23日申請日期2007年11月29日優(yōu)先權(quán)日2006年11月30日發(fā)明者伊藤和典,北岡直幸,喜多知浩申請人:阪田油墨株式會社
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