專利名稱：：含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及金屬氧化物微粒高度分散于含有具二甲基硅氧烷鏈的多官能聚硅氧烷的有機(jī)溶劑中而成的聚硅氧烷組合物及其固化物。
背景技術(shù)：
：以往，作為使耐久性優(yōu)異的硅氧烷材料具有各種功能的方法，人們對(duì)具有硅氧烷骨架的粘合劑(以下也稱為"硅氧烷系粘合劑")與各種金屬氧化物的復(fù)合進(jìn)行了研究。已知該硅氧烷系粘合劑的一種是聚二甲基硅氧烷。該聚二曱基硅氧烷通常只要不在200。C以上的高溫下就不發(fā)生劣化，可用作耐熱性、耐紫外線性優(yōu)異的硅氧烷系粘合劑，并且柔軟性優(yōu)異，因此可在各種用途中使用。但是，為了使聚二甲基硅氧烷具有各種功能而配合金屬氧化物微粒時(shí)，含有這些金屬氧化物微粒的組合物分散性差，其固化物容易白化，例如即使得到透明涂膜，在高溫、高濕下保存時(shí)，有隨時(shí)間重量減少、白化的問(wèn)題。硅氧烷系粘合劑與金屬氧化物復(fù)合時(shí)，它們大多是以分散液的形式制備。但是，硅氧烷系粘合劑難溶于水，因此必須使用有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)，而金屬氧化物微粒在有機(jī)溶劑中容易聚集，因此大多分散于水介質(zhì)中。因此，在將金屬氧化物微粒微分散于有機(jī)溶劑中時(shí)，必須使用具有碳原子數(shù)6以上的有機(jī)基團(tuán)的磷酸、磺酸或羧酸(參照專利文獻(xiàn)1)、具有氧化烯基的有機(jī)化合物、具有氧化烯基的磷酸等的酯(參照專利文獻(xiàn)2),或者具有氧化烯基的硅烷化合物(參照專利文獻(xiàn)3)。但是，通過(guò)使用這些化合物、將氧化物微粒微分散于有機(jī)溶劑中的方法來(lái)使氧化物微粒與硅氧烷系粘合劑復(fù)合時(shí)，分散液的分散性良好，但是上述化合物與硅氧烷系粘合劑的相容性差，例如，除去溶劑、形成涂膜時(shí)，涂膜發(fā)生白化。另外，即使控制成膜條件等形成了透明的涂膜，該涂膜中殘留有具有碳原子數(shù)6以上的有機(jī)基團(tuán)的磷酸等或具有氧化烯基的化合物，因此，在紫外線照射下或150。C以上的高溫下等嚴(yán)酷的環(huán)境下，發(fā)生涂膜著色或裂紋等問(wèn)題。使用以往的含有氧化物微粒的聚硅氧烷組合物形成透明的涂膜時(shí)，聚硅氧烷組合物通常含有30-90重量％的分散溶劑，并且，為了確保氧化物微粒的分散穩(wěn)定性，制備成E型粘度計(jì)測(cè)定的25°C、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)數(shù)5rpm下的粘度通常為15mPa.s以下的低粘度。如果在上述低粘度的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物中添加比重重的填充材料，則填充材料發(fā)生沉淀分離。因此，以往是配合聚乙二醇等有機(jī)系增稠劑來(lái)實(shí)現(xiàn)高粘度，但是在熱或紫外線下發(fā)生著色或裂紋，耐熱性、耐紫外線性等耐久性差。另外，如果不添加聚乙二醇等有機(jī)系增稠劑，而是例如使固形成分濃度增大，這也可以升高粘度，但硅氧烷系粘合劑發(fā)生凝膠化，或者金屬氧化物^f敖粒發(fā)生沉淀。專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2004-283822號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2005-185924號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2004-99879號(hào)公才艮
發(fā)明內(nèi)容明性優(yōu)異、高溫下難以黃化或分解劣化、耐熱性、耐紫外線和耐濕性優(yōu)異的聚硅氧烷系固化物，以及可得到上述固化物的、金屬氧化物微粒在有機(jī)溶劑中高度分散的聚硅氧烷組合物及其制備方法。本發(fā)明人為解決上述問(wèn)題進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在較大濕度的條件下保持配合了聚二曱基硅氧烷和金屬氧化物的固化物，則聚二曱基硅氧烷被分解，發(fā)生固化物的劣化。該分解機(jī)理尚未明確，可能是聚二甲基硅氧烷的水解劣化。還發(fā)現(xiàn)金屬氧化物微粒的一次粒徑越小越容易發(fā)生聚二曱基硅氧烷的水解劣化。因此，雖然用硅烷單體等硅烷偶聯(lián)劑對(duì)金屬氧化物微粒進(jìn)行表面處理，但仍無(wú)法充分抑制聚二甲基硅氧烷的水解劣化。還一并發(fā)現(xiàn)，即使在金屬氧化物微粒的存在下、在較大濕度下保持多官能聚硅氧烷也不會(huì)水解劣化。多官能硅氧烷在較大濕度下部分解劣化的原因尚不明確，可能是由于多官能硅氧烷為立體結(jié)構(gòu)或梯形結(jié)構(gòu)，因此主鏈(Si-O鍵)由于其立體位阻效果而被保護(hù)，難以受到金屬氧化物微粒和水的水解作用。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，預(yù)先將羥基封端的聚二甲基硅氧烷和高分子量的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷、或者含烷氧基的聚二甲基硅氧烷和高分子量的硅烷醇封端的多官能聚硅氧烷進(jìn)行脫醇反應(yīng)，形成具有二甲基硅氧烷鏈的多官能聚硅氧烷，在含有該多官能聚硅氧烷的有機(jī)溶劑中，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下，對(duì)金屬氧化物微粒進(jìn)行處理，由此可以得到氧化物微粒在含有聚硅氧烷的有機(jī)溶劑中高度分散的聚硅氧烷組合物；還發(fā)現(xiàn)由該組合物得到的固化物透明性優(yōu)異、在高溫下難以黃變或分解劣化，耐熱性、耐紫外線性和耐濕熱性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物是在有機(jī)溶劑中，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下，將(A)金屬氧化物微粒、以及(Bl)多官能聚硅氧烷或(B2)多官能聚硅氧烷混合，使上述金屬氧化物微粒(A)分散于有機(jī)溶劑中獲得；其中，所述(Bl)多官能聚硅氧烷是將由下述平均組成式(1)表示、通過(guò)凝膠滲透色鐠測(cè)定的、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3,000以上、100,000以下的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定的、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100,000以下范圍的羥基封端的聚二曱基硅氧烷(b2),相對(duì)于100重量份它們的合計(jì)按照重量比(bl/b2)在30/70-95/5的范圍進(jìn)行脫醇反應(yīng)而得到的;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1)(式中，W是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，W存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，R為烷基，112存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)0但低于2,b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)0但低于4,且a+bx2+c=4);(B2)多官能聚硅氧烷是將由下述平均組成式(r)表示、通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3,000以上、100,000以下范圍的羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100,000以下范圍的烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷(b4),相對(duì)于100重量份它們的合計(jì)按照重量比(b3/b4)在30/70-95/5的范圍進(jìn)行脫醇反應(yīng)得到的;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(1，)(式中，W是氳原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，W存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)0但低于2，b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)O但低于4,且a+bx2+c二4)。優(yōu)選在將上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)進(jìn)一步水解、縮合后與上述金屬氧化物微粒(A)混合。優(yōu)選上述水解、縮合中的催化劑是堿性催化劑。優(yōu)選上述脫醇反應(yīng)中的催化劑為金屬螯合化合物。優(yōu)選上述金屬化合物微粒(A)和上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)在堿性化合物的存在下混合。優(yōu)選將上述金屬氧化物微粒(A)和上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)通過(guò)珠磨機(jī)混合。優(yōu)選相對(duì)于100重量份上述金屬氧化物微粒(A)，將上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)按照完全水解縮合物換算混合1-1000重量份。本發(fā)明的固化物可由上述含有金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物獲得。本發(fā)明的LED密封材料的特征在于在上述含有金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物中進(jìn)一步混合熒光體得到。本發(fā)明的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的制備方法的特征在于制備多官能聚硅氧烷(Bl)或多官能聚硅氧烷(B2),然后在有機(jī)溶劑中，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下，將該多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)與金屬氧化物微粒(A)混合；其中，所述多官能聚硅氧烷(Bl)是將由下迷平均組成式(1)表示、通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3，000以上、100,000以下范圍的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定的、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100，000以下范圍的羥基封端的聚二曱基硅氧烷(b2),相對(duì)于IOO重量份它們的合計(jì)按照重量比(bl/b2)在30/70-95/5的范圍進(jìn)行脫醇反應(yīng)而得到的R、SiOb(OR2)e(1)(式中，W是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，Ri存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，f為烷基，W存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)0但低于2,b超過(guò)0但低于2,c超過(guò)0但低于4,且a+bx2+c=4);多官能聚硅氧烷(B2)是將由下述平均組成式(1，)表示、通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3，000以上、100,000以下的范圍的羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100,000以下的范圍的烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷(b4),相對(duì)于100重量份它們的合計(jì)按照重量比(b3/b4)在30/70-95/5的范圍進(jìn)行脫醇反應(yīng)得到的R、SiOb(OH)e(1，)(式中，Ri是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，Ri存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)CM旦^氐于2，b超過(guò)(H旦4氐于2,c超過(guò)(M旦低于4,且a+bx2+c-4)。優(yōu)選在將上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)進(jìn)一步水解、縮合后與上述金屬氧化物微粒(A)混合。優(yōu)選上述水解、縮合中的催化劑是堿性催化劑。優(yōu)選上述脫醇反應(yīng)中的催化劑為金屬螯合化合物。優(yōu)選上述金屬化合物微粒(A)和上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)在堿性化合物的存在下混合。優(yōu)選將上述金屬氧化物微粒(A)和上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)通過(guò)珠磨機(jī)混合。根據(jù)本發(fā)明，無(wú)需使用具有碳原子數(shù)6以上的有機(jī)基團(tuán)的磷酸等或具有氧化烯基的化合物，可以獲得金屬氧化物微粒高度分散于含有具二甲基硅氧烷鏈的聚硅氧烷的有機(jī)溶劑中的組合物。該組合物分散穩(wěn)定性優(yōu)異，同時(shí)可形成含有金屬氧化物微粒和上述聚硅氧烷的透明的固化物。并且上述聚硅氧烷含有具有適度長(zhǎng)度的二曱基硅氧烷鏈和立體結(jié)構(gòu)或梯形結(jié)構(gòu)的多官能聚硅氧烷，因此可形成柔軟性優(yōu)異的厚膜固化物，同時(shí)在高溫下難以黃變或分解劣化，可得到耐熱性、耐紫外線和耐濕熱性優(yōu)異的固化物。特別是使用高折射性的金屬氧化物微粒作為金屬氧化物微粒的固化物可用作使用藍(lán)色LED元件或紫外線LED元件作為發(fā)光元件的LED元件的密封材料，特別可用于高亮度LED元件的密封材料。具體實(shí)施方式本發(fā)明的含氧化物微粒的聚硅氧烷組合物無(wú)需使用具有碳原子數(shù)6以上的有機(jī)基團(tuán)的磷酸等或具有氧化烯基的化合物，可在有機(jī)溶劑中，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下將金屬氧化物微粒(A)和具有聚二甲基硅氧烷鏈的多官能聚硅氧烷(B)混合，實(shí)施分散處理獲得。本發(fā)明中使用的多官能聚硅氧烷(B)是具有二甲基硅氧烷鏈的多官能聚硅氧烷，可以舉出通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定的、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3,000以上、IOO，OOO以下的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定的、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100,000以下范圍的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2)進(jìn)行脫醇反應(yīng)而得到的聚硅氧烷(Bl);以及通過(guò)凝膠滲透色鐠測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3,000以上、100,000以下的范圍的羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100,000以下的范圍的烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷(b4)進(jìn)行脫醇反應(yīng)得到的(B2)。(bl)烷氧基封端的多官能聚硅氧烷本發(fā)明中使用的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)是由下述平均組成式(1)表示的、具有烷氧基的多官能聚硅氧烷。R、SiOb(OR2)c(1)式(1)中，Ri是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，W存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，R為烷基，R存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)0但低于2，b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)0但低于4，且a+bx2+c=4。R1、R分別存在多個(gè)時(shí)，a表示氬原子和不具有氧化烯基的一價(jià)烴基的合計(jì)與硅原子的比例，c表示烷氧基與硅原子的比例。上述烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)的重均分子量通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的值為3,000以上、100,000,更優(yōu)選3,000以上、80,000以下，特別優(yōu)選3,500以上、50,000以下。4吏用具有上述范圍的重均分子量的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)，可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)抑制固化物形成時(shí)裂紋的發(fā)生和抑制濕熱下的分解劣化。上述一價(jià)烴基只要不具有氧化烯基即可，沒(méi)有特別限定，可以是取代或無(wú)取代的一價(jià)烴基。上述一價(jià)無(wú)取代烴基有碳原子數(shù)l-8的烷基、苯基、千基、曱苯基。碳原子數(shù)l-8的烷基有曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。上述一價(jià)取代烴基有碳原子數(shù)l-8的取代烷基。上述取代烷基的取代基有卣素、氨基、巰基、異氰酸酯基、縮水甘油基、環(huán)氧丙氧基、脲基等。上述R"所示的烷基有曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基等。這些烷基中，優(yōu)選曱基、乙基。該烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)例如可以使多官能烷氧基硅烷或多官能氯硅烷適當(dāng)組合，通過(guò)水解'縮合制備，以滿足上述平均組成式。不過(guò)，只有四烷氧基硅烷類的水解.縮合以及只有二烷氧基硅烷類的水解縮合除外。本發(fā)明中，從金屬氧化物微粒(A)與水的存在下的耐分解性優(yōu)異的角度考慮，特別優(yōu)選使用50重量％以上的三官能烷氧基硅烷和/或三官能氯硅烷得到的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷。上述多官能的烷氧基硅烷有四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四正丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷類；甲基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三曱氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、異丙基三甲氧基硅烷、異丙基三乙氧基硅烷、正丁基三曱氧基硅烷、正丁基三乙氧基硅烷、正戊基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正庚基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三曱氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷等三烷氧基硅烷類；二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二正丙基二甲氧基硅烷、二正丙基二乙氧基硅烷、二異丙基二甲氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、二正丁基二甲氧基硅烷、二正丁基二乙氧基硅烷、二正戊基二曱氧基硅烷、二正戊基二乙氧基硅烷、二正己基二曱氧基硅烷、二正己基二乙氧基硅烷、二正庚基二甲氧基硅烷、二正庚基二乙氧基硅烷、二正辛基二甲氧基硅烷、二正辛基二乙氧基硅烷、二正環(huán)己基二曱氧基硅烷、二正環(huán)己基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷等二烷氧基硅烷類。這些烷氧基硅烷類可以單獨(dú)使用一種，或?qū)煞N以上混合使用。除多官能的烷氧基硅烷外，還可以結(jié)合使用單官能的烷氧基硅烷。單官能的烷氧基硅烷有三曱基曱氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三乙基曱氧基硅烷、三乙基乙氧基硅烷等。相對(duì)于所使用的烷氧基硅烷總量，這些單官能的烷氧基硅烷以10重量％以下、優(yōu)選7重量％以下、更優(yōu)選5重量％以下使用。滿足上述分子量的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)可以使用GE東芝^卩-一乂制備的XR31-B0270、XR31-B2733(以上為商品名)等市售的硅氧烷聚合物。在不損害本發(fā)明效果的范圍，上述烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)可以具有Si-OH鍵。(b2)羥基封端的聚二曱基硅氧烷本發(fā)明使用的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2)其通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量為2,000以上、100，000以下，更優(yōu)選2,000以上、80,000以下，特別優(yōu)選3,000以上、70,000以下。使用具有上述范圍的重均分子量的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2),可得到柔軟性優(yōu)異的多官能聚硅氧烷(Bl),可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)抑制固化物形成時(shí)裂紋的發(fā)生和固化性，由此可獲得固化物的厚膜。該羥基封端的聚二曱基硅氧烷(b2)例如可通過(guò)將二甲基二烷氧基硅烷或二曱基二氯硅烷水解.縮合來(lái)制備。上述二甲基二烷氧基硅烷有二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二異丙氧基硅烷、二曱基二正丁氧基硅烷等。這些二甲基二烷氧基硅烷可以單獨(dú)使用一種，或?qū)煞N以上混合使用。上述羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2)可通過(guò)使環(huán)狀有機(jī)硅氧烷開(kāi)環(huán)縮合制備。環(huán)狀有機(jī)硅氧烷有六苯基環(huán)三硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、四乙烯基四曱基環(huán)四硅氧烷、六曱基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、五甲基環(huán)四硅氧烷、六甲基環(huán)四硅氧烷、四曱基環(huán)四硅氧烷、十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷等。滿足上述分子量的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2)可以使用GE東芝'〉卩3—》制備的YF-3057、YF-3800、YF-3802、YF-3807、YF-3897、XF-3905(以上為商品名)等市售的羥基封端的聚二曱基硅氧烷。(b3)羥基封端的的多官能聚硅氧烷本發(fā)明中使用的羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)是由下迷平均組成式(l，)表示的、具有羥基的多官能聚硅氧烷，優(yōu)選具有立體交聯(lián)結(jié)構(gòu)。R、SiO"OH)c(1，)式(1，)中，W與上式(1)的W同樣定義。a超過(guò)0但低于2，b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)0但低于4，ia+bx2+c=4。R^存在多個(gè)時(shí)，a表示氫原子和不具有氧化烯基的一價(jià)烴基的合計(jì)與硅原子的比例。上述羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)的重均分子量通過(guò)凝膠滲透色語(yǔ)測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的值為3,000以上、IOO，OOO以下，更優(yōu)選3,000以上、80,000以下，特別優(yōu)選3,500以上、50,000以下。使用具有上述范圍的重均分子量的幾基封端的多官能聚硅氧烷(b3),可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)抑制固化物形成時(shí)的裂紋發(fā)生和抑制濕熱下的分解劣化。上述一價(jià)烴基只要不具有氧化烯基即可，沒(méi)有特別限定，可以是取代或無(wú)取代的一價(jià)烴基。上述取代或無(wú)取代的一價(jià)烴基可以與在上述烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)中例舉的取代或無(wú)取代的一價(jià)烴基同樣。該羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)例如可以將多官能的烷氧基硅烷或多官能氯硅烷適當(dāng)組合，水解.縮合來(lái)制備，以滿足上述平均組成式。只有四烷氧基硅烷類的水解.縮合、以及只有二烷氧基硅烷類的水解.縮合除外。本發(fā)明中，從金屬氧化物微粒(A)與水的存在下的耐分解性優(yōu)異的角度考慮，特別優(yōu)選使用50重量％以上的三官能烷氧基硅烷或三官能氯硅烷得到的羥基封端的多官能聚硅氧烷。上述多官能的烷氧基硅烷可以與上述烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)中所例舉的多官能烷氧基硅烷同樣，可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上混合使用。羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)中，除多官能的烷氧基硅烷之外，還可以結(jié)合使用在上述烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)中所例舉的單官能烷氧基硅烷。此時(shí)，相對(duì)于所使用的烷氧基硅烷總量，單官能的烷氧基硅烷以10重量％以下、優(yōu)選7重量％以下、更優(yōu)選以5重量％以下使用。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，上述烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(b3)可以具有Si-OR鍵。(b4)烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷本發(fā)明所使用的烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(b4)其通過(guò)凝膠滲透色語(yǔ)測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量為2,000以上、100,000以下，更優(yōu)選2,000以上80，000以下，特別優(yōu)選3,000以上70,000以下。使用具有上述范圍的重均分子量的烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷(b4),可以獲得柔軟性優(yōu)異的多官能聚硅氧烷(B2),可以同時(shí)實(shí)現(xiàn)抑制固化物形成時(shí)裂紋的發(fā)生和固化性，因此可以實(shí)現(xiàn)固化物的厚膜化。該烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷(b4)例如可通過(guò)將二甲基二烷氧基硅烷或二甲基二氯硅烷水解.縮合來(lái)制備。上述二烷氧基硅烷可以與上述羥基封端的聚二曱基硅氧烷(b2)中所例舉的二烷氧基硅烷同樣，它們可以單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上混合使用。(多官能聚硅氧烷(B)的制備方法)上述多官能聚硅氧烷(Bl)可通過(guò)使上述烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)和上述羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2)進(jìn)行脫醇反應(yīng)制備。上述多官能聚硅氧烷(B2)可通過(guò)使上述羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)和上述烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷(b4)進(jìn)行脫醇反應(yīng)制備。優(yōu)選該多官能聚硅氧烷(Bl)和(B2)通常在添加水后進(jìn)一步水解.縮合。由此，多官能聚硅氧烷(Bl)和(B2)可實(shí)現(xiàn)高分子量化，所得固上述烷氧基封端的多^能聚硅氧烷(bl)與上述鞋基封端的聚二曱基硅氧烷(b2)的混合比相對(duì)于100重量份它們的合計(jì)按照重量比(bl/b2)為30/70-95/5，優(yōu)選50/50-95/5，更優(yōu)選50/50-90/10。上述羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)和上述烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(b4)的混合比相對(duì)于100重量份它們的合計(jì)按照重量比(b3/b4)為30/70-95/5,優(yōu)選50/50-95/5,更優(yōu)選50/50-90/10。聚硅氧烷(bl)和(b2)的混合比、以及聚硅氧烷(b3)和(b4)的混合比在上述范圍，則可以抑制聚二曱基硅氧烷的劣化，可以得到耐熱性、耐紫外線性和耐濕熱性優(yōu)異的固化物。特別是烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)和羥基封端的聚二曱基硅氧烷(b3)的比例少，則耐熱性、耐紫外線性和耐濕熱性降低。(脫醇反應(yīng))上述脫醇反應(yīng)的溫度優(yōu)選30-15(TC,更優(yōu)選40-120°C,特別優(yōu)選50-100°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選0.1-24小時(shí)，更優(yōu)選0.5-12小時(shí)，特別優(yōu)選1-8小時(shí)。脫醇反應(yīng)可以將各成分一并加入到反應(yīng)容器中來(lái)實(shí)施，也可以一邊在一種成分中間歇性或連續(xù)性地添加另一種成分一邊實(shí)施。通過(guò)上述脫醇反應(yīng)，可以形成羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2)的兩個(gè)末端結(jié)合有烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)的結(jié)構(gòu)的多官能聚硅氧烷(Bl),或者在烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(b4)的兩個(gè)末端結(jié)合有羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)的結(jié)構(gòu)的多官能聚硅氧烷(B2)。(水解縮合反應(yīng))相對(duì)于100重量份多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2),水解.縮合反應(yīng)時(shí)添加的水量通常為1-500重量份，優(yōu)選10-300重量份，更優(yōu)選20-200重量份。水的添加量在上述范圍，則可以充分進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，同時(shí)，反應(yīng)后除去的水量少，因此優(yōu)選。上述水解.縮合反應(yīng)的溫度優(yōu)選20-15(TC,更優(yōu)選30-10CTC,特別優(yōu)選40-8(TC。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選0.1-24小時(shí)，更優(yōu)選0.5-12小時(shí)，特別優(yōu)選1-8小時(shí)。(有機(jī)溶劑)在上迷脫醇反應(yīng)和水解'縮合反應(yīng)中^f吏用的有才幾溶劑例如有醇類、芳族烴類、醚類、酮類、酯類等。上述醇類有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇、正丁醇、仲丁醇、一又丁醇、正己醇、正辛醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、乙二醇一丁基醚、乙二醇一乙基醚乙酸酯、二甘醇一乙基醚、丙二醇一曱醚、丙基一曱基醚乙酸酯、雙丙酮醇等。芳族烴類有苯、甲苯、二甲苯等，醚類有四氫呋喃、二嚅烷等，酮類有丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基酮、二異丁基酮等，酯類有乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、碳酸亞丙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸異丙酯、3-乙氧基丙酸曱酯、3-乙氧基丙酸乙酯等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上混合使用。這些有機(jī)溶劑中，在脫醇反應(yīng)中，從促進(jìn)反應(yīng)的角度考慮，優(yōu)選使用醇以外的有機(jī)溶劑，例如曱基乙基酮、曱基異丁基酮、曱苯、二曱苯等。這些有機(jī)溶劑優(yōu)選預(yù)先實(shí)施脫水處理，在除去水分的狀態(tài)下使用。為了控制脫醇反應(yīng)和水解"宿合反應(yīng)、調(diào)節(jié)所得的含有多官能聚硅氧烷(B1)或(B2)的溶液的濃度或粘度、或者為了調(diào)節(jié)固化物制備時(shí)的厚度等，可適當(dāng)使用上述有機(jī)溶劑。使用有機(jī)溶劑時(shí)，其用量可根據(jù)所需條件適當(dāng)設(shè)定，例如，所得多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)的濃度按照完全水解縮合物換算，優(yōu)選為5-99重量％，更優(yōu)選7-95重量％,特別優(yōu)選10-90重量％的量。(催化劑)上述脫醇反應(yīng)或水解.縮合反應(yīng)中使用的催化劑例如有堿性化合物、酸性化合物和金屬螯合化合物。(堿性化合物)上述堿性化合物有氨(包括氨水溶液)、有機(jī)胺化合物、氳氧化鈉、氬氧化鉀等堿金屬或堿土類金屬的氬氧化物，甲醇鈉、乙醇鈉等堿金屬的烷醇化物。其中，優(yōu)選氨和有機(jī)胺化合物。有機(jī)胺有烷基胺、烷氧基胺、烷醇胺、芳胺等。烷基胺有甲基胺、乙基胺、丙基胺、丁基胺、己基胺、辛基胺、N,N-二曱基胺、N,N-二乙基胺、N,N-二丙基胺、N,N-二丁基胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺等具有碳原子數(shù)1-4的烷基的烷基胺等。烷氧基胺有甲氧基甲基胺、甲氧基乙基胺、甲氧基丙基胺、甲氧基丁基胺、乙氧基曱基胺、乙氧基乙基胺、乙氧基丙基胺、乙氧基丁基胺、丙氧基曱基胺、丙氧基乙基胺、丙氧基丙基胺、丙氧基丁基胺、丁氧基曱基胺、丁氧基乙基胺、丁氧基丙基胺、丁氧基丁基胺等具有碳原子數(shù)1-4的烷氧基的烷基胺等。烷醇胺有曱醇胺、乙醇胺、丙醇胺、丁醇胺、N-曱基甲醇胺、N-乙基甲醇胺、N-丙基甲醇胺、N-丁基甲醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-丙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、N-曱基丙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丙基丙醇胺、N-丁基丙醇胺、N-甲基丁醇胺、N-乙基丁醇胺、N-丙基丁醇胺、N-丁基丁醇胺、N,N-二曱基甲醇胺、N,N-二乙基曱醇胺、N,N-二丙基甲醇胺、N,N-二丁基曱醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二丙基乙醇胺、N,N-二丁基乙醇胺、N，N-二甲基丙醇胺、N,N-二乙基丙醇胺、N,N-二丙基丙醇胺、N,N-二丁基丙醇胺、N,N-二甲基丁醇胺、N,N-二乙基丁醇胺、N,N-二丙基丁醇胺、N,N-二丁基丁醇胺、N-甲基二甲醇胺、N-乙基二甲醇胺、N-丙基二甲醇胺、N-丁基二甲醇胺、N-曱基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-甲基二丙醇胺、N-乙基二丙醇胺、N-丙基二丙醇胺、N-丁基二丙醇胺、N-曱基二丁醇胺、N-乙基二丁醇胺、N-丙基二丁醇胺、N-丁基二丁醇胺、N-(氨基曱基)曱醇胺、N-(氨基甲基)乙醇胺、N-(氨基甲基)丙醇胺、N-(氨基曱基)丁醇胺、N-(氨基乙基)甲醇胺、N-(氨基乙基)乙醇胺、N-(氨基乙基)丙醇胺、N-(氨基乙基)丁醇胺、N-(氨基丙基)甲醇胺、N-(氨基丙基)乙醇胺、N-(氨基丙基)丙醇胺、N-(氨基丙基)丁醇胺、N-(氨基丁基)曱醇胺、N-(氨基丁基)乙醇胺、N-(氨基丁基)丙醇胺、N-(氨基丁基)丁醇胺等具有碳原子數(shù)1-4的烷基的烷醇胺。芳胺有苯胺、N-曱基苯胺等。上述以外的有機(jī)胺有四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨等四烷基氳氧化銨；四甲基乙二胺、四乙基乙二胺、四丙基乙二胺、四丁基乙二胺等四烷基乙二胺；甲基氨基甲胺、曱基氨基乙胺、曱基氨基丙胺、曱基氨基丁胺、乙基氨基甲胺、乙基氨基乙胺、乙基氨基丙胺、乙基氨基丁胺、丙基氨基甲胺、丙基氨基乙胺、丙基氨基丙胺、丙基氨基丁胺、丁基氨基甲胺、丁基氨基乙胺、丁基氨基丙胺、丁基氨基丁胺等烷基氨基烷基胺；吡啶、吡咯、哌。秦、吡咯烷、哌啶、甲基吡啶、嗎啉、甲基嗎啉、二氮雜雙環(huán)辛烷、二氮雜雙環(huán)壬烷、二氮雜雙環(huán)十一^^烯等。上述堿性化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上混合使用。其中，特別優(yōu)選三乙胺、四甲基氫氧化銨、吡啶。(酸性化合物)上述酸性化合物有有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸。有^L酸例如有乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、草酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、曱基丙二酸、己二酸、癸二酸、沒(méi)食子酸、丁酸、苯六甲酸、花生四烯酸、莽草酸、2-乙基己酸、油酸、硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、水楊酸、苯甲酸、對(duì)氨基苯曱酸、對(duì)甲苯磺酸、苯磺酸、一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、曱酸、丙二酸、甲^黃酸、鄰苯二曱酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸等。上述無(wú)機(jī)酸例如有鹽酸、硝酸、錄u酸、氫氟酸、磷酸等。上述酸性化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上混合使用。其中特別優(yōu)選馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、甲磺酸、乙酸。(金屬螯合化合物)上述金屬螯合化合物有有機(jī)金屬化合物和/或其部分水解物(以下將有機(jī)金屬化合物和/或其部分水解物總稱為"有機(jī)金屬化合物類")。上述有機(jī)金屬化合物類例如有下式(a)所示的化合物(以下稱為"有機(jī)金屬化合物(a)")、1個(gè)錫原子上結(jié)合有1-2個(gè)碳原子數(shù)1-10的烷基的四價(jià)錫有機(jī)金屬化合物(以下稱為"有機(jī)錫化合物，，)、或它們的部分水解物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(a)(式中，M表示選自鋯、鈦和鋁的至少一種金屬原子，117和118各自獨(dú)立，表示曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基、苯基等碳原子數(shù)1-6的一價(jià)烴基，W表示上述碳原子數(shù)1-6的一價(jià)烴基或曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、月桂基氧基、硬脂基氧基等碳原子數(shù)1-16的烷氧基，r和s各自獨(dú)立，為0-4的整數(shù)，滿足(r+s)二(M的原子價(jià))的關(guān)系)。有機(jī)金屬化合物(a)例如有四正丁氧基鋯、三正丁氧基乙基乙酰乙酸鋯、二正丁氧基.雙(乙基乙酰乙酸)鋯、正丁氧基.三(乙基乙酰乙酸)鋯、四(正丙基乙酰乙酸)鋯、四(乙?；阴Ｒ宜?鋯、四(乙基乙酰乙酸)鋯等有機(jī)鋯化合物；四異丙氧基鈦、二異丙氧基.雙(乙基乙酰乙酸)鈦、二異丙氧基'雙(乙酰基乙酸)鈦、二異丙氧基.雙(乙酰丙酮)鈦等有機(jī)鈦化合物；三異丙氧基鋁、二異丙氧基乙基乙酰乙酸鋁、二異丙氧基.乙酰丙酮鋁、異丙氧基雙(乙基乙酰乙酸)鋁、異丙氧基.雙(乙酰丙酮)鋁、三(乙基乙酰乙酸)鋁、三(乙酰丙酮)鋁、一乙酰丙酮雙(乙基乙酰乙酸)鋁等有機(jī)鋁化合物。有機(jī)錫化合物例如有<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(C8H17〕2Sn(OCOC8H[")2、2Sn(OCOCuHw)2、(C8H17)2Sn(OCOCH-:CHCOOCH3)&2Sn(OCOCH=:CHCOOC4Hs)2、2Sn(OCOCH=:CHCOOCsH17)2、(C8H1T)2Sn(OCOCH=:CHC〇OC1BH33)2、(C7)2Sn(OCOCH=:CHCOOC17H35)2、(C8H17)(OCOCH=:CHCOOCi8H37)2、(CaH17)2Sn(OCOCH-CHCOOC20H41)2、(C4H&)2SnOCOCH3iO(C4H9)2SnOCOCH3、(C4H9)Sn(OCOCuH^)a、(C4H9)Sn(OCONa)3等羧酸型有機(jī)錫化合物；[化學(xué)式2](C4H9)2Sn(SCH2COOC8H17)2、(CaH9)2Sn(SCH2CH2COOC8H17)2、(C3H7)2Sn(SCH2COOCaHI7)2、(C8H17)2Sn(SCH2CH2COOC8H17)2(C8H7)2Sn(SCH2COOC12H25)2、(CBH17)2Sn(SCH2CH2COOC12H2S).(C4Ha)Sn(SCOCH=CHCOOC8H17)(C8H17)Sn(SCOCH=CHCOOCsH17)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>等硫醇鹽型有機(jī)錫化合物；[化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>等硫化物型有機(jī)錫化合物；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>等氯化物型有機(jī)錫化合物；(C4H9)2SnO、(C8H17)2SnO等有機(jī)氧化錫或這些有機(jī)氧化錫與硅酸酯、馬來(lái)酸二曱酯、馬來(lái)酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯等酯化合物的反應(yīng)產(chǎn)物等。上述金屬螯合化合物可以單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上混合使用。其中，優(yōu)選三正丁氧基.乙基乙酰乙酸鋯、二異丙氧基.雙(乙酰丙酮)鈦、二異丙氧基.乙基乙酰乙酸鋁、三(乙基乙酰乙酸)鋁或它們的部分水解物。堿性化合物、酸性化合物和金屬螯合化合物中，在脫醇反應(yīng)中優(yōu)選金屬螯合化合物，在水解、縮合中優(yōu)選堿性化合物。金屬螫合化合物與其它化合物相比，脫醇反應(yīng)性優(yōu)異，在水分存在下使用堿性化合物作為催化劑，則與縮合反應(yīng)速度比較，水解反應(yīng)速度快，因此可以降低所得聚硅氧烷的殘留烷氧基，結(jié)果可以降低所得聚硅氧烷的體積收縮，因此可形成耐裂紋性優(yōu)異的固化物。上述脫醇反應(yīng)中，相對(duì)于100重量份多官能聚硅氧烷(bl)或(b3)和聚二曱基硅氧烷(b2)或(b4)的合計(jì)，上述堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物通常添加0.001-20重量份，優(yōu)選0.005-10重量份，更優(yōu)選0.01-5重量份。上述水解.縮合反應(yīng)中，相對(duì)于100重量份多官能聚硅氧烷(bl)或(b3)和聚二曱基硅氧烷(b2)或(b4)的合計(jì)，上述堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物通常添加1-50重量份，優(yōu)選2-40重量份，更優(yōu)選3-30重量^f分。從上述得到的多官能聚硅氧烷(Bl)和(B2)的儲(chǔ)存穩(wěn)定性以及確保之后的金屬氧化物微粒分散穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選水解縮合后進(jìn)行水洗，以此作為脫催化劑步驟。特別是使用堿性化合物作為水解縮合催化劑時(shí)，更優(yōu)選反應(yīng)后用酸性化合物進(jìn)行中和，并進(jìn)行水洗。中和所使用的酸性化合物可以使用上述例舉的酸性化合物。相對(duì)于1mol水解縮合中使用的堿性化合物，酸性化合物的用量通常為0.5-2.0mol,優(yōu)選0.8-1.5mol,進(jìn)一步優(yōu)選0.9-1.3mol。將酸性化合物溶解于水中使用時(shí)，相對(duì)于IOO重量份多官能聚硅氧烷(bl)或(b3)和聚二甲基硅氧烷(b2)或(b4)的合計(jì)，通常溶解于10-500重量份，優(yōu)選20-300份，更優(yōu)選30-200份的水。中和后，充分?jǐn)嚢?、混合，靜置，確認(rèn)水相與有機(jī)溶劑相的相分離后，除去下層的水分。中和后的水洗中所使用的水相對(duì)于100重量份多官能聚硅氧烷(b1)或(b3)和聚二曱基硅氧烷(b2)或(b4)的合計(jì)，通常為10-500重量份，優(yōu)選20-300份，更優(yōu)選30-200份的水。水洗是通過(guò)添加水、充分?jǐn)嚢?、然后靜置，確認(rèn)水相與有機(jī)溶劑相的相分離后除去下層的水分進(jìn)行。水洗次數(shù)優(yōu)選l次以上，進(jìn)一步優(yōu)選2次以上。由上述方法得到的多官能聚硅氧烷(Bl)和(B2)的重均分子量通過(guò)凝膠滲透色語(yǔ)測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算得值通常為3，000-200,000,優(yōu)選4,000-150,000,更優(yōu)選5,000-100,000。本發(fā)明的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物無(wú)需使用具有碳原子數(shù)6以上的有機(jī)基團(tuán)的磷酸等或具有氧化烯基的化合物，可以在有機(jī)溶劑中，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下，將氧化物微粒(A)和具有二甲基硅氧烷鏈的多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)混合，實(shí)施分散處理獲得。(有機(jī)溶劑)上述有機(jī)溶劑可以是上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)制備時(shí)的脫醇反應(yīng)或水解.縮合反應(yīng)中所例舉的有機(jī)溶劑。這些有機(jī)溶劑中，從含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的分散穩(wěn)定性和高粘度化考慮，優(yōu)選醇以外的有機(jī)溶劑，例如甲基乙基酮、曱基異丁基酮、二異丁基酮、曱苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和它們的混合物等。這些有機(jī)溶劑優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行脫水處理，以除去了水分的狀態(tài)使用。上述有機(jī)溶劑的用量只要是可以均勻分散金屬氧化物微粒(A)的量即可，沒(méi)有特別限定，所得含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的固形成分濃度優(yōu)選5-80重量％,更優(yōu)選7-70重量％,特別優(yōu)選10-60重量%的量。(堿性化合物、酸性化合物和金屬螯合化合物)上述堿性化合物、酸性化合物和金屬螯合化合物可以是上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)制備時(shí)的脫醇反應(yīng)或水解.縮合反應(yīng)中所例舉的化合物。這些堿性化合物、酸性化合物和金屬螯合化合物中，優(yōu)選堿性化合物和酸性化合物，更優(yōu)選堿性化合物，進(jìn)一步優(yōu)選有機(jī)胺化合物，特別優(yōu)選三乙胺、四曱基氬氧化銨、吡啶。上述堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物優(yōu)選在本發(fā)明的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物中，相對(duì)于100重量份上述金屬氧化物微粒(A)通常含有0.001-20重量份、優(yōu)選0.005-10重量份、更優(yōu)選0.01-5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選0.01-1重量份、特別優(yōu)選0.01-0.5重量份。在上述范圍，則可以容易地控制金屬氧化物微粒(A)的分散穩(wěn)定性和含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的粘度。(含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的制備方法)上述含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物可通過(guò)在有機(jī)溶劑中添加金屬氧化物微粒(A)和具有聚二曱基硅氧烷鏈的多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)、以及堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物，將它們充分混合，將金屬氧化物微粒(A)分散于有機(jī)溶劑中制備。此時(shí)，優(yōu)選使用球磨機(jī)、砂磨機(jī)(珠磨機(jī)、高剪切珠磨機(jī))、勻漿器、超聲波勻漿器、納米勻漿器、推進(jìn)式混合器、高剪切混合器、油漆攪拌器等公知的分散機(jī)，特別適合應(yīng)用高分散的微粒分散體球磨機(jī)、砂磨機(jī)(珠磨機(jī)、高剪切珠磨機(jī))。如上所述，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下，將金屬氧化物微粒(A)和多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)混合，由于堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的催化劑作用，多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)的縮合反應(yīng)在氧化物微粒(A)的表面進(jìn)行，金屬氧化物微粒(A)的表面為疏水性，容易微分散于有機(jī)溶劑中。相對(duì)于IOO重量份金屬氧化物微粒(A),將多官能聚硅氧烷(B1)或(B2)按照完全水解縮合物計(jì)算，本發(fā)明的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物優(yōu)選含有1-1000重量份，更優(yōu)選5-900重量份，更特別優(yōu)選10-800重量份。上述含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物是金屬氧化物微粒(A)以體積平均分散粒徑優(yōu)選300nm以下、更優(yōu)選200nm以下高度分散的組合物。本發(fā)明的含氧化物微粒的聚硅氧烷組合物不使用聚乙二醇等有機(jī)系增稠劑，通過(guò)延長(zhǎng)分散處理時(shí)間可以實(shí)現(xiàn)高粘度，不會(huì)發(fā)生凝膠化或氧化物微粒(A)的沉淀，在混合高比重的添加劑時(shí)也可以抑制沉淀分離。上述含氧化物微粒的聚硅氧烷組合物中，通過(guò)東機(jī)產(chǎn)業(yè)(抹)制造的RE80型粘度計(jì)測(cè)定的25°C、轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)數(shù)5rpm、固形成分濃度20重量%下的粘度優(yōu)選為20mPa's以上、更優(yōu)選30mPa's以上、特別優(yōu)選50mPa.s以上。含氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的粘度在上述范圍，則在配合高比重的填充劑時(shí)也不會(huì)分離，可容易地制備厚膜的固化物。上述含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物含有金屬氧化物微粒(A)和具二曱基硅氧烷鏈的聚硅氧烷(Bl)或(B2)，但聚硅氧烷(Bl)或(B2)中所含的多官能硅氧烷(bl)或(b3)存在于金屬氧化物微粒的表面，因此可推斷可以抑制二曱基硅氧烷鏈和金屬氧化物微粒的接觸，即使在高溫高濕下也難以發(fā)生二曱基硅氧烷鏈的分解反應(yīng)，其固化物耐熱性、耐濕熱性優(yōu)異。另外，上述聚硅氧烷的柔軟性優(yōu)異，因此也可形成厚度10pm-500nm的固化物。上述多官能聚硅氧烷(Bl)和(B2)具有多個(gè)末端烷氧基，因此，上述組合物中，金屬氧化物微粒(A)無(wú)需使用具有碳原子數(shù)6以上的有機(jī)基團(tuán)的磷酸等或具有氧化烯基的化合物，可以高度分散。由此，即使在嚴(yán)酷的環(huán)境下也不會(huì)劣化，可形成透明性優(yōu)異的固化物。該固化物的交聯(lián)結(jié)構(gòu)中不存在碳-碳鍵，耐紫外線性優(yōu)異。例如，上述固化物在5000mW/m2、紫外線照射200小時(shí)時(shí)也不黃變(黃色化)。本發(fā)明的含氧化物微粒的聚硅氧烷組合物可以進(jìn)一步含有熒光體，該固化物可用作LED密封材料。本發(fā)明的含氧化物微粒的聚硅氧烷組合物還可以含有用于緩和固化物的收縮-膨脹的玻璃纖維。使用含有玻璃纖維的組合物，則可以進(jìn)一步形成厚膜固化物。為了確保固化物的透明性，優(yōu)選上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)與上述玻璃纖維的折射率差為0.01以下。硅氧烷的重均分子量以通過(guò)凝膠滲透色譜、在下述條件下測(cè)定的經(jīng)聚苯乙烯換算的值表示。裝置HLC-8120C(東乂一(抹)制造)柱TSK-gelMultiporeHXL-M(東V—(抹)制造)洗脫液THF,流量0.5mL/分鐘，負(fù)荷量5.0%,100所得組合物涂布在石英玻璃板上，使干燥膜厚為50iLim，然后在IO(TC干燥固化1小時(shí)，接著，在200。C下干燥固化1小時(shí)，在石英玻璃板上制備膜厚50pm的固化物。目視觀察該固化物的外觀，按下述標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。A:無(wú)裂紋B:有裂紋將所得組合物涂布在石英玻璃板上，使干燥膜厚為20pm，然后在100。C下干燥固化1小時(shí)，接著在200。C下干燥固化1小時(shí)，在石英玻璃板上制備膜厚20pm的固化物。通過(guò)紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì)測(cè)定波長(zhǎng)500-700nm下的該固化物的透光率，-換下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。A:透光率超過(guò)90%B:透光率為85%以上、90%以下C:透光率為70&以上、低于85%D:透光率低于70%。將所得組合物涂布在石英玻璃板上，使干燥膜厚為20pm,然后在100。C下干燥固化1小時(shí)，接著在200。C下干燥固化1小時(shí)，在石英玻璃板上制備膜厚20pm的固化物。通過(guò)紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì)測(cè)定該固化物的波長(zhǎng)450nm的透光率，按下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。A:透光率超過(guò)90%。B:透光率為70-90%。C:透光率低于70%。將所得組合物涂布在石英玻璃板上，使干燥膜厚為20pm,然后在100。C下干燥固化1小時(shí)，接著在200。C下干燥固化1小時(shí)，在石英玻璃板上制備膜厚200pm的固化物。使用點(diǎn)光源UV照射裝置(々〉才電機(jī)(林)制造"SP-V"),在波長(zhǎng)365nm、紫外線照度5000mW/cm2的條件下照射200小時(shí)紫外線，然后目視觀察膜的外觀，按以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。A.'無(wú)著色，無(wú)裂紋B:稍有著色，無(wú)裂紋C:有著色，無(wú)裂紋D:稍有著色，有裂紋。在鋁皿中采集約2g(正確稱量至小數(shù)點(diǎn)后4位)所得組合物，在100。C下干燥固化1小時(shí)，接著在200。C下干燥固化1小時(shí)，形成固化物。將該固化物在溫度85°C、濕度85%RH下保存70小時(shí)，測(cè)定保存前后的固化物的重量，通過(guò)下式計(jì)算重量保持率，重量保持率(％)=保存后固化物的重量/保存前固化物的重量x100按以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。A:重量保持率超過(guò)95%B:重量保持率為90%以上但低于95%C:重量保持率為70%以上但低于90%D:重量保持率低于70%。[制備例1]向具備攪拌機(jī)和回流冷凝器的反應(yīng)器中加入60重量份Mw=20，000的烷氧基封端的聚硅氧烷(GE東芝〉卩3—7(林)制備，商品名XR31-B2733)、40重量份Mw=4000的羥基封端的聚二曱基硅氧烷(GE東芝'〉卩-一>(抹)制備，商品名YF-3800)、42重量份甲苯、0.2重量份二異丙氧基.乙基乙酰乙酸鋁的75%異丙醇稀釋液，混合，邊攪拌邊在80。C下進(jìn)行3小時(shí)脫醇反應(yīng)。接著，添加288重量份曱基異丁基酮、70重量份曱醇、80重量份水和12重量份三乙胺，在60。C下進(jìn)行水解'縮合反應(yīng)3小時(shí)。然后將所得反應(yīng)液用草酸中和，除去水相(下層)，將水洗和除去水相實(shí)施3次，然后餾去溶劑，得到Mw=30,000的多官能聚硅氧烷。向該多官能聚硅氧烷中添加IOO重量份曱基異丁基酮，得到固形成分濃度50重量％的聚硅氧烷溶液(I)。將烷氧基封端的聚硅氧烷(XR31-B2733)的量變更為80重量份，將羥基封端的聚二甲基硅氧烷(YF-3800)的量變更為20重量份，除此之外與制備例1同樣，得到含有Mw二25,000的多官能聚硅氧烷、固形成分濃度50重量％的聚硅氧烷溶液(II)。將烷氧基封端的聚硅氧烷(XR31-B2733)的量變更為95重量份，使用5重量份Mw40,000的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(GE東芝，》，u—7(抹)制備，商品名XF-3905)代替羥基封端的聚二曱基硅氧烷(YF-3800),除此之外與制備例1同樣，得到含有Mw=22,000的多官能聚硅氧烷、固形成分濃度50重量％的聚硅氧烷溶液(III)。將烷氧基封端的聚硅氧烷(XR31-B2733)的量變更為40重量份，將羥基封端的聚二曱基硅氧烷(YF-3800)的量變更為60重量份，除此之外與制備例1同樣，得到含有Mw43,000的多官能聚硅氧烷、固形成分濃度50重量％的聚硅氧烷溶液(IV)。向具備攪拌機(jī)和回流冷凝器的反應(yīng)器中加入60重量份Mw=20,000的烷氧基封端的聚硅氧烷(GE東芝、>!i3—y(抹)制備，商品名XR31-B2733)、40重量份Mw=4000的羥基封端的聚二甲基珪氧烷(GE東芝少卩3—>(抹)制備，商品名YF-3800)、42重量份曱苯、0.2重量份二異丙氧基.乙基乙酰乙酸鋁的75%異丙醇稀釋液，混合，邊攪拌邊在80。C下進(jìn)行3小時(shí)脫醇反應(yīng)。接著，在所得反應(yīng)液中添加58重量份曱基異丁基酮，得到含有Mw=25,000的多官能聚硅氧烷、固形成分濃度50重量％的聚硅氧烷溶液(V)。[制備例6]使用60重量份Mw=1000的烷氧基封端的硅氧烷低聚物(信越化學(xué)工業(yè)(抹)制備，X40-9220)代替Mw=10,000的烷氧基封端的聚硅氧烷(XR31-B2733),除此之外與制備例1同樣，得到含有Mw=5,000的多官能聚硅氧烷、固形成分濃度50重量％的聚硅氧烷溶液(i)。將烷氧基封端的聚硅氧烷(XR31-B2733)的量變更為20重量份，將羥基封端的聚二曱基硅氧烷(YF-3800)的量變更為80重量份，除此之外與制備例1同樣，得到含有Mw二30,000的多官能聚硅氧烷、固形成分濃度50重量％的聚硅氧烷溶液(ii)。分別使用160重量份(換算成固形成分為80重量份)聚硅氧烷溶液(II)-(V)分別代替聚硅氧烷溶液(I)，除此之外與實(shí)施例1同樣，制備固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(2)-(5)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表1所示。使用0.1重量份曱磺酸代替三乙胺，除此之外與實(shí)施例2同樣，制備固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(6)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表1所示。使用120重量份粉體狀氧化鋅微粒(一次平均粒徑20nm)代替金紅石型氧化鈦微粒，除此之外與實(shí)施例2同樣，制備固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(7)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表1所示。使用120重量份粉體狀氧化鋯微粒(一次平均粒徑20nm)代替金紅石型氧化鈦微粒，除此之外與實(shí)施例l同樣，制備固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(8)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表1所示。將120重量份粉體狀金紅石型氧化鈦微粒(一次平均粒徑30nm)、80重量份Mw=4000的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(GE東芝夕卩-一>(抹)制備，商品名YF-3800)、O.l重量份三乙胺、800重量份曱基乙基酮加入到容器中，向該混合物中添加2000重量份O.lmm直徑的氧化鋯珠，使用油漆攪拌器分散微粒6小時(shí)，得到固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(Cl)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表2所示。使用160重量份(換算成固形成分為80重量份)聚硅氧烷溶液(i)代替上述聚硅氧烷溶液(I),除此之外與實(shí)施例1同樣，制備固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(C2)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表2所示。將120重量份粉體狀金紅石型氧化鈦微粒(一次平均粒徑30nm)、160重量份(換算成固形成分為80重量份)上述聚硅氧烷溶液(I)作為聚硅氧烷成分、9重量份聚氧乙烯烷基磷酸酯(楠本化成(林)制備，商品名PLADDED151)和5重量份乙酰丙酮、720重量份甲基乙基酮加入到容器中，向該混合物中添加2000重量份0.1mm直徑的氧化鋯珠，使用油漆攪拌器分散微粒6小時(shí)，得到固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(C3)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表2所示。不使用三乙胺，除此之外與實(shí)施例3同樣，制備固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(C4)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表2所示。使用160重量份(換算為固形成分為80重量份)聚硅氧烷溶液(ii)代替上述聚硅氧烷溶液(I)作為聚硅氧烷成分，除此之外與實(shí)施例3同樣，制備固形成分濃度為20重量％的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物(C5)。評(píng)價(jià)該組合物特性的結(jié)果如表2所示。31<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表2比f(wàn)e例1比哞交例2比較例3比哞交例4比較例5金屬氧化物微粒金紅石型氧化鈦聚硅氧烷溶液YF"3800(i)"〉(ii)添加劑三乙胺PLADDED151乙酰丙酮—三乙胺分散性AAA厚膜形成性—BA一A涂膜透明性—200°C燒成時(shí)產(chǎn)生裂紋D一A黃色度一C一A耐紫外線性一一一C(白化)耐熱寸生一一D耐濕熱性—一一D權(quán)利要求1.含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物，該組合物在有機(jī)溶劑中，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下，將(A)金屬氧化物微粒、以及(B1)多官能聚硅氧烷或(B2)多官能聚硅氧烷混合，使上述金屬氧化物微粒(A)分散于有機(jī)溶劑中獲得；其中，所述(B1)多官能聚硅氧烷是將由下述平均組成式(1)表示、通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3,000以上、100,000以下范圍的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(b1)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100,000以下范圍的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2)，相對(duì)于100重量份它們的合計(jì)，按照重量比(b1/b2)在30/70-95/5的范圍進(jìn)行脫醇反應(yīng)而得到的，R1aSiOb(OR2)c(1)式中，R1是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，R1存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，R2為烷基，R2存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)0但低于2，b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)0但低于4，且a+b×2+c＝4；(B2)多官能聚硅氧烷是將由下述平均組成式(1’)表示、通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3,000以上、100,000以下范圍的羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100,000以下范圍的烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(b4)，相對(duì)于100重量份它們的合計(jì)，按照重量比(b3/b4)在30/70-95/5的范圍進(jìn)行脫醇反應(yīng)得到的，R1aSiOb(OH)c(1’)式中，R1是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，R1存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)0但低于2，b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)0但低于4，且a+b×2+c＝4。2.權(quán)利要求1所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物，其特征在于在將上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)進(jìn)一步水解、縮合后與上述金屬氧化物微粒(A)混合。3.權(quán)利要求2所迷的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物，其特征在于上述水解、縮合中的催化劑是堿性催化劑。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物，其特征在于上述脫醇反應(yīng)中的催化劑為金屬螯合化合物。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物，其特征在于上述金屬化合物微粒(A)和上述多官能聚硅氧烷(B1)或(B2)在堿性化合物的存在下混合。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物，其特征在于將上述金屬氧化物微粒(A)和上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)通過(guò)珠磨才幾混合。7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物，其特征在于相對(duì)于100重量份上述金屬氧化物微粒(A),按照完全水解縮合物換算，混合1-1000重量份上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)。8.固化物，該固化物由權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物獲得。9.LED密封材料，其特征在于該密封材料是在權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物中進(jìn)一步混合熒光體得到的。10.含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的制備方法，其特征在于制備多官能聚硅氧烷(Bl)或多官能聚硅氧烷(B2),然后在有機(jī)溶劑中，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下，將該多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)與金屬氧化物微粒(A)混合；其中，所述(Bl)多官能聚硅氧烷是將由下述平均組成式(1)表示、通過(guò)凝膠滲透色語(yǔ)測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3,000以上、100,000以下范圍的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(bl)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、100,000以下范圍的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2),相對(duì)于100重量份它們的合計(jì)，按照重量比(bl/b2)在30/70-95/5的范圍進(jìn)行脫醇反應(yīng)而得到的，R、SiOb(OR2)c(1)式中，W是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，W存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，W為烷基，112存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)0但低于2，b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)0但低于4，且a+bx2+c二4;(B2)多官能聚硅氧烷是將由下述平均組成式(r)表示、通過(guò)凝膠滲透色鐠測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在3,000以上、100,000以下范圍的羥基封端的多官能聚硅氧烷(b3)與通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)定、經(jīng)聚苯乙烯換算的重均分子量在2,000以上、IOO，OOO以下范圍的烷氧基封端的聚二曱基硅氧烷(b4)，相對(duì)于IOO重量份它們的合計(jì)，按照重量比(b3/b4)在30/70-95/5的范圍進(jìn)行脫醇反應(yīng)得到的，R、SiO"OH)c(1，)式中，W是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，W存在多個(gè)時(shí)，互相可以相同或不同，a超過(guò)0但低于2，b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)0但低于4,JLa+bx2+c=4。11.權(quán)利要求10所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的制備方法，其特征在于在將上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)進(jìn)一步水解、縮合后與上述金屬氧化物微粒(A)混合。12.權(quán)利要求11所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的制備方法，其特征在于上述水解、縮合中的催化劑是堿性催化劑。13.權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的制備方法，其特征在于上述脫醇反應(yīng)中的催化劑為金屬螯合化合物。14.權(quán)利要求10-13中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的制備方法，其特征在于上述金屬化合物微粒(A)和上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)在堿性化合物的存在下混合。15.權(quán)利要求10-14中任一項(xiàng)所述的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物的制備方法，其特征在于將上述金屬氧化物微粒(A)和上述多官能聚硅氧烷(Bl)或(B2)通過(guò)珠磨機(jī)混合。全文摘要本發(fā)明的含金屬氧化物微粒的聚硅氧烷組合物在有機(jī)溶劑中，在堿性化合物、酸性化合物或金屬螯合化合物的存在下，將(A)金屬氧化物微粒、以及(B1)多官能聚硅氧烷混合，將上述氧化物微粒(A)分散于有機(jī)溶劑中獲得。其中，所述(B1)多官能聚硅氧烷是將由下述平均組成式(1)R¹_aSiO_b(OR²)_c(1)(式中，R¹是氫原子或不具有氧化烯基的一價(jià)烴基，R²為烷基，a超過(guò)0但低于2，b超過(guò)0但低于2，c超過(guò)0但低于4，且a+b×2+c＝4)表示、重均分子量在3,000以上、100,000以下范圍的烷氧基封端的多官能聚硅氧烷(b1)與重均分子量在2,000以上、100,000以下范圍的羥基封端的聚二甲基硅氧烷(b2)以特定的比例進(jìn)行脫醇反應(yīng)而得到的。文檔編號(hào)C09K3/10GK101443418SQ20078001764公開(kāi)日2009年5月27日申請(qǐng)日期2007年3月27日優(yōu)先權(quán)日2006年3月31日發(fā)明者八島啟介,清水達(dá)也,金森太郎申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社