專(zhuān)利名稱(chēng)：：具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的裝飾油墨的玻璃窗體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的裝飾性消隱油墨的塑性玻璃窗(glazing)體系。
背景技術(shù)：
：多年來(lái)，玻璃已經(jīng)成為機(jī)動(dòng)車(chē)工業(yè)中窗戶(hù)所使用的組件。正如所已知的，玻璃提供一定程度的耐磨性和抗對(duì)消費(fèi)者敏感的紫外輻射OJV)以供用作機(jī)動(dòng)車(chē)窗。盡管在這一方面是充分的，但玻璃基底的特征在于相對(duì)較重，這意味著在運(yùn)輸和安裝中的高成本。此外，玻璃的重量最終影響機(jī)動(dòng)車(chē)的總重量。塑料材料用于許多機(jī)動(dòng)車(chē)工程應(yīng)用上以取代玻璃，提高車(chē)輛的造型并降低總的車(chē)輛重量與成本。透明塑料材料最近出現(xiàn)的應(yīng)用是機(jī)動(dòng)車(chē)車(chē)窗體系。因此，工業(yè)上需要配制玻璃替代窗戶(hù)體系，例如塑料窗體系，它比較容易制造和重量相對(duì)較輕，且不會(huì)犧牲例如耐磨性和抗UV性的功能。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明一般地提供塑性玻璃窗體系和具有提高的屈服點(diǎn)和效率的這種體系的制備方法。更具體地，本發(fā)明的實(shí)施方案提供塑性玻璃窗體系，它比較容易制造，重量相對(duì)較輕和具有較高的屈服點(diǎn)(yield)。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供用于機(jī)動(dòng)車(chē)窗的塑性玻璃窗體系。該體系包括含第一表面和第二表面的透明塑料基底，和在該基底的第一表面周?chē)喜贾玫南[層。該消隱層具有預(yù)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。該體系進(jìn)一步包括置于第一表面上的耐磨層。該耐磨層與消隱層相容。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供制備塑性玻璃窗體系的方法。該方法包括在透明塑料基底周?chē)鲜┘酉[層。該消隱層具有預(yù)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。該方法進(jìn)一步包括在消隱層上布置耐磨層。該耐磨層與消隱層相容。當(dāng)結(jié)合附圖時(shí)，考慮到下述說(shuō)明和所附的權(quán)利要求，本發(fā)明的進(jìn)一步的目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見(jiàn)。附圖簡(jiǎn)述圖1是根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案描繪的塑性玻璃窗體系的截面浮見(jiàn)圖；和圖2是通過(guò)聚合物體系對(duì)溫度作圖所顯示的模量(E)圖表，它描繪了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的出現(xiàn)。發(fā)明詳述本發(fā)明一般地提供具有提高的屈服點(diǎn)的塑性玻璃窗體系。塑性玻璃窗體系包括塑料基底、在該基底的第一表面上的消隱層，在其第二表面上的耐候?qū)?，和在消隱層與耐候?qū)佣呱系哪湍?。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例包括車(chē)窗，所述車(chē)窗包括根據(jù)以上所述的本發(fā)明實(shí)施方案的塑性玻璃窗體系。在這一實(shí)例中，塑性玻璃窗體系具有提高的屈服點(diǎn)，其中包括提高的耐磨性和抗紫外性。圖l描繪了塑性玻璃窗體系IO的截面的一個(gè)實(shí)例。塑性玻璃窗體系IO優(yōu)選是用作機(jī)動(dòng)車(chē)窗的體系。正如所示的，塑性玻璃窗體系10包括具有第一表面16和第二表面18的透明塑料基底14。在這一實(shí)施方案中，第二表面18是外部或"A"表面和第一表面16是窗戶(hù)的內(nèi)部或"B"表面。在這一實(shí)施方案中，透明塑料基底14包括聚碳酸酯、丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚酯、聚砜樹(shù)脂，共混物或共聚物，或任何其他合適的透明塑料材料，或其混合物。優(yōu)選地，透明塑料基底l4包括雙酚A聚碳酸酯和其他樹(shù)脂等級(jí)(例如支化或取代)，以及與其他聚合物，例如聚對(duì)苯二曱酸丁二酯(PBT)、聚-(丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS))或聚乙烯共聚或共混的雙酚A聚碳酸酯和其他樹(shù)脂等級(jí)。透明塑料基底14可進(jìn)一步包括各種添加劑，例如著色劑、脫模劑、抗氧化劑和紫外吸收劑。如圖1所示，消隱層20置于透明塑料基底14上。在這一實(shí)施方案中，基底14包括施加在基底14的第一表面16周?chē)南[層20。在這一實(shí)施方案中，消隱層20是含聚酯樹(shù)脂的油墨。例如，聚酯油墨可包括聚酯樹(shù)脂混合物、二氧化鈦、炭黑、Y-丁內(nèi)酯、脂族二元酸酯和其他著色劑顏料在各種溶劑混合物，例如石油餾出液、環(huán)己酮混合物，和萘溶劑內(nèi)的分散體。在這一實(shí)施方案中，在塑料基底上印刷并固化的油墨的厚度不大于約3微米，其中優(yōu)選約5-8微米，且具有大于約98%的不透明度，其中優(yōu)選99，8%-100%，以便遮蓋粘結(jié)窗戶(hù)到車(chē)身上所使用的任何粘合劑體系。聚酯樹(shù)脂包括約17-29wt%的聚酯油墨。消隱層可定義為為了裝飾目的，施加到基底上的基本上不透明的印刷體，以傳遞信息(例如公司、規(guī)章等)，或遮蓋或掩蓋其他車(chē)輛部件(例如粘合劑)。消隱層可施加到透明基底周?chē)?，形成掩蓋邊緣或者施加到窗戶(hù)的一部分可視區(qū)域上。這一周?chē)吔缈蛇M(jìn)一步包括漸弱的圖案使邊界過(guò)渡到窗戶(hù)的可視區(qū)域內(nèi)。漸弱圖案可包括各種尺寸的各種形狀，其中尤其包括點(diǎn)、矩形(線(xiàn))、正方形和三角形。消隱層可進(jìn)一步包括字母、符號(hào)和數(shù)字，其中包括，但不限于，公司標(biāo)記、商標(biāo)和規(guī)章設(shè)計(jì)。聚酯樹(shù)脂可由單一的飽和聚酯樹(shù)脂類(lèi)型，或者不同的飽和聚酯樹(shù)脂混合物組成。這一或這些聚酯樹(shù)脂可以是或者直鏈或者支鏈的脂族或芳族聚合物。這些聚合物可含有借助與含有互補(bǔ)反應(yīng)性基團(tuán)的其他樹(shù)脂(例如，氨基甲酸、三聚氛胺、多異氛酸酯等)的縮合聚合，將形成膜的或者羥基或者羧基。飽和聚酯由聚合各種醇(二元醇、三元醇和四元醇)和酸(或酸酐)，例如鄰苯二甲酸酐、對(duì)苯二甲酸和偏苯三酸酐制成。最常見(jiàn)的是使用過(guò)量的多元醇，從而在最終的樹(shù)脂內(nèi)提供過(guò)量的羥基官能度。已知一些多元醇，例如2，2,4-三甲基、1,3-戊二醇(TMPD)、1，4-環(huán)己二甲醇(CHDM)、新戊二醇(NPG)和三羥甲基丙烷(TMP)將得到比乙二醇或甘油更加水解穩(wěn)定的體系。若使用過(guò)量的酸作為原料，則所得樹(shù)脂含有羧化的官能度。消隱層20具有預(yù)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。消隱層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選大于約62匸，其中特別優(yōu)選大于約69X:。當(dāng)在油墨配方內(nèi)一起共混不同的聚酯樹(shù)脂時(shí)，體系的所得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度應(yīng)當(dāng)滿(mǎn)足以上所述的范圍。然而，在聚酯樹(shù)脂混合物內(nèi)的一種或更多種樹(shù)脂可顯示出在該規(guī)定范圍以外的單獨(dú)的Tg值。聚酯可由鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、留情鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、琥珀酸酐、環(huán)狀多官能羧酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐(HHPA)和甲基，六氫鄰苯二甲酸酐和類(lèi)似的這種化合物制成。典型地樹(shù)脂的共混物將導(dǎo)致Tg共混物在該共混物內(nèi)存在的每一樹(shù)脂所顯示出的單獨(dú)的Tg值之間。這一Tg扭物依賴(lài)于在該共混的油墨內(nèi)存在的每一樹(shù)脂用量，如方程式1所示，其中WA和WB是單獨(dú)顯示出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度分別為T(mén)gA和TgB的每一聚酯樹(shù)脂的重量分?jǐn)?shù)。對(duì)于含聚酯樹(shù)脂的共混物的消隱層來(lái)說(shuō)，由這一共混物所顯示出的1/Tg共混物之比應(yīng)當(dāng)小于約0.002985，其中特別優(yōu)選小于約0.0029239。T的單位應(yīng)當(dāng)是開(kāi)氏。LUU丄/J丄/丄g共混物一(WA/TgA)+(WB/TgA)無(wú)定形材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常代表比其中分子相對(duì)不可移動(dòng)或者具有相對(duì)可以忽略不計(jì)的遷移率低的溫度。對(duì)于聚合物來(lái)說(shuō)，在物理上這意味著相關(guān)的聚合物鏈基本上不運(yùn)動(dòng)。換句話(huà)說(shuō)，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以下，聚合物主鏈的臨時(shí)運(yùn)動(dòng)以及聚合物鏈段的彎曲或展開(kāi)受到抑制。在較大的規(guī)模上，這些聚合物顯示出硬質(zhì)或硬的狀況。在其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上，這些聚合物變得更加撓性或者"橡膠狀"，從而在沒(méi)有斷裂的情況下，顯示出較大的彈性或塑性變形能力。在聚合物鏈解纏結(jié)的情況下，發(fā)生這一轉(zhuǎn)變，從而得到更大的自由度旋轉(zhuǎn)和相對(duì)彼此滑動(dòng)。Tg通?？蓱?yīng)用到無(wú)定形相上且通?？蓱?yīng)用到玻璃和塑料上。諸如熱處理和分子再排列、價(jià)態(tài)、誘導(dǎo)應(yīng)變之類(lèi)的因素和影響材料狀況的其他因素可影響Tg。Tg依賴(lài)于材料的粘彈性性能，和因此隨所施加的負(fù)栽速度而變化。對(duì)于聚合物來(lái)說(shuō)，Tg常常表達(dá)為吉布斯自由能使得超過(guò)聚合物中約50個(gè)元素協(xié)同運(yùn)動(dòng)的活化能時(shí)的溫度。這允許當(dāng)施加力時(shí)，分子鏈相對(duì)于彼此滑動(dòng)。根據(jù)這一定義，引入側(cè)鏈和相對(duì)剛性的化學(xué)基團(tuán)(例如苯環(huán))將干擾流動(dòng)過(guò)程并因此增加Tg。對(duì)于熱塑性塑料來(lái)說(shuō)，材料的勁度因這一效果而下降。測(cè)定聚合物體系Tg的最常見(jiàn)的方法是監(jiān)控作為溫度的函數(shù)，在熱動(dòng)力學(xué)性能，例如模量中出現(xiàn)的變化。如圖2所示，當(dāng)溫度增加時(shí)，聚合物材料的模量(E)下降。當(dāng)達(dá)到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，模量保持相對(duì)恒定，直到材料開(kāi)始流動(dòng)。模量保持恒定時(shí)的區(qū)域被稱(chēng)為"橡膠"平臺(tái)。測(cè)量聚合物材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的許多其他方式，例如熱機(jī)械分析(TMA)或差示掃描量熱法(DSC)是聚合物合成領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的常見(jiàn)分析方法。通過(guò)添加增塑劑到聚合物基體內(nèi)，可顯著降低聚合物體系所顯示出的Tg。增塑劑的小分子可在聚合物鏈之間包埋自身，從而進(jìn)一步隔開(kāi)各鏈(即增加自由體積)并允許它們更加容易相對(duì)于彼此移動(dòng)。在塑料面板的"A，，面放置耐候?qū)?2。這一耐候?qū)?2可由下述組成，但不限于這些硅酮類(lèi)、聚氨酯類(lèi)、丙烯酸類(lèi)、聚酯類(lèi)和環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)，以及它們的混合物或共聚物。耐候?qū)佑绕鋬?yōu)選包括紫外(UV)吸收分子，例如羥基苯基三喚、羥基二苯甲酮、羥基苯基苯并三唑、羥基苯基三嗪、聚芳酰基間苯二酚類(lèi)和氛基丙烯酸酯類(lèi)。耐候?qū)?2可由或者單層或者多層夾層組成。多層夾層的一個(gè)實(shí)施方案包括如圖1所示的含底漆夾層24和可耐候的夾層30的兩層夾層體系。底漆夾層24輔助粘合耐候夾層30到塑料基底的第二表面18上。底漆夾層例如可包括，但不限于，丙烯酸類(lèi)、聚酯類(lèi)、環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)，和它們的共聚物與混合物。耐候夾層30可包括，但不限于，聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、硅酮、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚偏氟乙烯、硅酮硬涂層，和它們的混合物或共聚物。含多層涂布夾層的耐候?qū)拥囊粋€(gè)具體實(shí)例包括丙烯酸底漆(SHP401，GESi1icones，Waterford，NY)和珪酮硬涂層(AS4000，GESilicones)的結(jié)合物。各種添加劑可加入到耐候?qū)?2中，尤其例如著色劑(染色劑(tint))、流變學(xué)控制劑、脫模劑、抗氣劑和IR吸收或反射顏料。耐候?qū)?2，其中包括任何多層夾層，可作為薄膜擠出或流延或者作為離散的涂層施加?？赏ㄟ^(guò)浸涂、流涂、噴涂、幕涂或本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其他技術(shù)施加含耐候?qū)拥娜魏瓮繉印Ｋ苄圆ＡТ绑w系10進(jìn)一步包括置于塑料面板的第一表面16上的消隱層20上的耐磨層22(例如，朝向窗戶(hù)的"B"面或內(nèi)表面)。發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的消隱層20預(yù)料不到地與耐磨層22和塑料基底14均相容。也就是說(shuō)，在沒(méi)有使用任何額外層，例如底漆夾層的情況下，消隱層20粘合到耐磨層22和塑料基底14二者上。耐磨層34還施加到耐候?qū)?2之上的窗戶(hù)"A"面或外表面上。耐磨層34在或者化學(xué)組成或者結(jié)構(gòu)上可基本上類(lèi)似或不同于耐磨層22。耐磨層22和34之一或二者可含有UV吸收或阻擋添加劑。耐磨層22和34二者可或者由一層或者組成可變的多層夾層的結(jié)合物組成?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何真空沉積技術(shù)施加耐磨層22和34，其中包括，但不限于，等離子體加強(qiáng)的化學(xué)氣相沉積(PECVD)、膨脹熱等離子體PECVD、等離子體聚合、光化學(xué)氣相沉積、離子束沉積、離子電鍍沉積、陰極電弧沉積、濺射、蒸發(fā)、中空-陰極活化沉積、磁控管活化沉積、活化反應(yīng)性蒸發(fā)、熱化學(xué)氣相沉積和任何已知的溶膠-凝膠涂布工藝。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，優(yōu)選包括膨脹熱等離子體反應(yīng)器的特定類(lèi)型的PECVD工藝。在美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)10/881949(2004年6月28日提交)和美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)11/075343(2005年3月8日提交)中詳細(xì)地公開(kāi)了這一特定工藝(下文稱(chēng)為膨脹熱等離子體PECVD工藝)，這兩篇專(zhuān)利的全部?jī)?nèi)容在此通過(guò)參考全文引入。在膨脹熱等離子體PECVD方法中，通過(guò)施加直流(DC)電壓到陰極上，生成等離子體，其中在惰性氣體環(huán)境內(nèi)，在高于150Torr的壓力下，例如近大氣壓的壓力下，所述陰極擊打(arc)相應(yīng)的陽(yáng)極板。近大氣壓的熱等離子體然后超聲膨脹到等離子體處理腔室內(nèi)，在所述腔室內(nèi)，工藝壓力小于等離子體發(fā)生器，例如為約20-約100mTorr。膨脹熱等離子體PECVD工藝用的反應(yīng)性試劑可包括例如八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)、四甲基二硅氧烷(TMDSO)、六甲基二硅氣烷(HMDSO)、乙烯基-D4或另一揮發(fā)性有機(jī)珪化合物。在電弧等離子體沉積設(shè)備中，典型地在氧氣和惰性的栽體氣體，例如氬氣存在下，有機(jī)硅化合物被氧化、分解和聚合，形成耐磨層。耐磨層22和34可由氧化鋁、氟化鋇、氮化硼、氧化鉿、氟化鑭、氟化鎂、氧化鎂、氧化鈧、一氣化硅、二氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、碳氧化硅、氫化碳氧化硅、碳化硅、氣化鉭、氧化鈦、氣化錫、氧化銦錫、氧化釔、氧化鋅、硒化鋅、硫化鋅、氣化鋯、鈦酸鋯或其混合物或共混物組成。優(yōu)選地，耐磨層22和34由范圍為SiOx到SiOxCA的組合物組成，這取決于在沉積層內(nèi)保留的碳和氫的含量。含底漆夾層24的耐候?qū)?2和與耐磨層34結(jié)合使用的耐候?qū)?0的一個(gè)實(shí)例是Exatec900vt玻璃窗體系。在Exatec900vt玻璃窗體系中，機(jī)動(dòng)車(chē)玻璃窗面板包括透明聚碳酸酯玻璃窗基底l4，在該基底的第二表面上的含水性丙烯酸底漆24(ExatecSHP9X，ExatecUX和GESi1icones)和珪酮硬涂層30(ExatecSHX，ExatecLLC和GESilicones)的耐候?qū)?2(例如，窗戶(hù)的"A"側(cè))，和使用膨脹熱等離子體PECVD工藝沉積的"玻璃狀"耐磨層。在塑料基底的第一表面(例如，窗戶(hù)的"B，，側(cè))上，印刷并固化本發(fā)明的油墨，接著使用膨脹熱等離子體PECVD工藝，沉積"玻璃狀"耐磨層22。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案包括制備具有提高的屈服點(diǎn)的塑性玻璃窗體系的方法。在這一實(shí)施方案中，透明塑料基底優(yōu)選包括雙酚A聚碳酸酯和其他樹(shù)脂等級(jí)(例如支化或取代)，以及與其他聚合物，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PBT)、聚(丙烯腈丁二烯苯乙烯)(ABS)或聚乙烯共聚或共混的其他樹(shù)脂等級(jí)。基底優(yōu)選通過(guò)使用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何技術(shù)，例如擠出、模塑或熱成形，由塑料粒料或片材形成為窗戶(hù)，例如車(chē)窗，其中所述模塑包括注塑、吹塑和壓塑，所述熱成形包括加熱成形、真空成形和冷成形。要注意，在沒(méi)有超出本發(fā)明的精神或范圍的情況下，可在印刷之前、印刷之后或者在施加底漆和面涂層之后，發(fā)生使用塑料片材形成窗戶(hù)。在這一實(shí)施方案中，方法進(jìn)一步包括在基底的第一表面上施加消隱層。消隱層是含具有預(yù)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚酯樹(shù)脂的油墨，其中優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于約62t:和特別優(yōu)選大于約69X:。聚酯油墨包括在石油餾出液、環(huán)己酮混合物和萘內(nèi)分散的聚酯樹(shù)脂混合物、氧化鈦、炭黑、Y-丁內(nèi)酯、脂族二元酸酯和著色劑顏料。油墨的厚度大于約3微米和不透明度大于約98%。在這一實(shí)施方案中，方法進(jìn)一步包括在室溫下干燥在基底上的消隱層約20分鐘，并在約90至約IOO'C之間固化在基底上的消隱層約30分鐘。在這一實(shí)施方案中，方法進(jìn)一步包括使用流涂、浸涂或噴涂工藝，施加可耐候?qū)拥剿芰匣椎牡诙砻嫔稀Ｄ秃驅(qū)涌砂ㄊ紫仁┘拥灼釆A層，接著在室溫下干燥在基底上的底漆夾層約20分鐘，和隨后在約120至130匸之間固化在基底上的底漆約30分鐘。方法進(jìn)一步包括在底漆夾層上施加耐候夾層以供提高耐候性。在這一實(shí)例中，耐候夾層是含UV吸收分子的硅酮硬涂層。在這一實(shí)施方案中，方法進(jìn)一步包括分別在消隱層和耐候?qū)又鲜┘幽湍印Ｄ湍佑煞秶鸀镾iOx到SiOxCyHz的組合物組成。使用等離子體提高的化學(xué)氣相沉積(PECVD)、膨脹熱等離子體PECVD、等離子體聚合、光化學(xué)氣相沉積、離子束沉積、離子電鍍沉積、陰極電弧沉積、濺射、蒸發(fā)、中空陰極活化沉積、磁控管活化沉積、活化反應(yīng)性沉積、熱化學(xué)氣相沉積和任何已知的溶膠-凝膠涂布工藝，沉積耐磨層，其中優(yōu)選膨脹熱等離子體PBCVD。實(shí)施例1表1中提供了針對(duì)具有高Tg的裝飾性消隱層的基底來(lái)說(shuō)，發(fā)明人獲得的試驗(yàn)結(jié)果。更具體地，表l提供針對(duì)施加并固化到聚碳酸酯上和隨后用Exatec900vt玻璃窗體系涂布的不同油墨配方獲得的粘合性保留數(shù)據(jù)。粘合試驗(yàn)是機(jī)動(dòng)車(chē)粘合劑粘結(jié)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的，被稱(chēng)為"Cataplasma，，試驗(yàn)。隨后在美國(guó)專(zhuān)利6958189(2005)中公開(kāi)了與這一"Cataplasma"試驗(yàn)有關(guān)的方案，在此通過(guò)參考將其全文引入。施加到印刷并涂布的塑性玻璃窗體系上的粘合劑體系由硅酉同4禺聯(lián)劑(Betaseal53520，DowEssex,Michigan)、聚氛酉旨底漆(Betaseal48520A，DowEssex)和聚氨酯粘合劑(Betaseal57302DowEssex)組成。粘合刑體系以珠粒形式施加到印刷的油墨/涂層上，并根據(jù)制造商推薦的條件，在室溫(約23。下固化96小時(shí)。在粘合劑體系固化之后，印刷并涂布的基底在升高的溫度下暴露于高濕度下，接著低溫振動(dòng)(即在濕潤(rùn)的棉花內(nèi)，在70X:下包泉該體系7天，接著在-20。C下3小時(shí))。在室溫(約23r)下平衡之后，肉眼檢測(cè)具有印刷油墨的聚碳酸酯基底的光學(xué)變化或缺陷，例如形成霧度、顏色變化、砂眼、微裂紋等，以及根據(jù)ASTM方案D3359-95，進(jìn)行網(wǎng)格粘合試驗(yàn)。當(dāng)完成Cataplasma試驗(yàn)條件時(shí)，從印刷/涂布的基底中剝離粘合劑。然后當(dāng)牽引珠粒離開(kāi)涂布板時(shí)，測(cè)定聚氨酯粘合劑的所得粘結(jié)性能。然后測(cè)定所觀察到的故障反映聚氨酯粘合劑的內(nèi)聚破壞(例如粘合劑珠粒破碎或劈裂)的程度。在下表中，每一油墨(輪次#1-4)通過(guò)試驗(yàn)，顯示出大于或等于80%的內(nèi)聚破壞比率。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>然而，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于約62'C的所有印刷油墨混合物(輪次#1-2)的缺點(diǎn)是在Cataplasma試驗(yàn)條件下，油墨顯著大量龜裂或出現(xiàn)裂紋。在輪次#1中，聚酯油墨是均顯示出低于62X:的單獨(dú)Tg值的兩種聚酯樹(shù)脂的混合物或共混物。在輪次#2中的聚酯油墨代表含Tg為50'C的單一聚酯樹(shù)脂類(lèi)型的油墨。在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為69匸的印刷聚酯油墨內(nèi)沒(méi)有觀察到裂紋(輪次#3)。輪次#3內(nèi)的聚酯油墨代表還包括單一聚酯樹(shù)脂類(lèi)型的油墨。發(fā)現(xiàn)在具有與輪次#3中所使用的相同聚酯樹(shù)脂(例如相同的Tg-69。C)，但具有顯著較高交聯(lián)密度(例如使用較多的交聯(lián)劑)的輪次弁4內(nèi)的印刷油墨顯示出一些溫和的裂紋。因此，交聯(lián)密度可影響這一龜裂現(xiàn)象的引發(fā)。這一實(shí)施例證明為了不顯示出因印刷油墨龜裂導(dǎo)致的顯著的缺陷，油墨應(yīng)當(dāng)具有大于約62X:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，和優(yōu)選大于約69X:。實(shí)施例2基于實(shí)施例1中獲得的結(jié)果，在苛刻的熱循環(huán)試驗(yàn)中評(píng)價(jià)用Exatec900vt玻璃窗體系涂布的含輪次#3所述的印刷油墨的基底。表2提供了使用機(jī)動(dòng)車(chē)OEM試驗(yàn)條件(PSAPeugotCitroen,D47-1309)，在熱循環(huán)之后獲得的粘合數(shù)據(jù)，所述試驗(yàn)條件由總計(jì)15次循環(huán)組成，其中每一循環(huán)包括將試驗(yàn)基底暴露于不同的溫度和相對(duì)濕度(RH)條件下特定的時(shí)間間隔。在這一試驗(yàn)內(nèi)包括的不同溫度，RH和時(shí)間間隔條件是40X:和50%RH30分鐘，40C和50%RH2.5小時(shí)，-20。C30分鐘，-20匸2.5小時(shí)，40X3795。/。RH45分鐘，40匸和95。/。RH2.5小時(shí)，90X:i5分鐘，和90X:2.5小時(shí)。一旦完成試驗(yàn)的熱循環(huán)部分，則使用根據(jù)ASTM方案D3359-95的簡(jiǎn)單刻劃(例如交叉)tape-pull,測(cè)定涂層脫層的機(jī)率。當(dāng)沒(méi)有觀察到涂層脫層和裂紋時(shí)，基底通過(guò)該試驗(yàn)。在含輪次#3所針對(duì)的油墨和玻璃窗體系的6個(gè)基底(A-F)上進(jìn)行試驗(yàn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>在所有這6個(gè)試驗(yàn)(A-F)中，沒(méi)有觀察到涂層脫層或油墨龜裂。因此發(fā)現(xiàn)具有Tg大于約69r的聚酯油墨配方通過(guò)這一熱循環(huán)試驗(yàn)。盡管參考優(yōu)選的實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但當(dāng)然要理解，本發(fā)明不限于此，因?yàn)楸绢I(lǐng)域的技術(shù)人員可尤其鑒于前述教導(dǎo)作出各種改性。權(quán)利要求1.用于機(jī)動(dòng)車(chē)窗的塑性玻璃窗體系，該體系包括含第一表面和第二表面的透明塑料基底；在基底的第一表面周?chē)喜贾玫南[層，消隱層具有預(yù)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和置于第一表面上的耐磨層，該耐磨層與消隱層相容。2.權(quán)利要求l的體系，其中消隱層是含聚酯樹(shù)脂的油墨。3.權(quán)利要求2的體系，其中聚酯油墨包括在石油餾出液、環(huán)己酮混合物和萘內(nèi)分散的聚酯樹(shù)脂混合物、氧化鈦、炭黑、Y-丁內(nèi)酯、脂族二元酸酯和著色劑顏料。4.權(quán)利要求1的體系，其中消隱層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于約62。C。5.權(quán)利要求4的體系，其中消隱層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于約69。C。6.權(quán)利要求1的體系，其中消隱層包括其W/Tg之比的和小于約0.002985的樹(shù)脂混合物。7.權(quán)利要求6的體系，其中消隱層包括其W/Tg之比的和小于約0.0029239的樹(shù)脂混合物。8.權(quán)利要求l的體系，進(jìn)一步包括置于第二表面上的耐候?qū)?；和置于耐候?qū)由系哪湍印?.權(quán)利要求8的體系，其中耐候?qū)佑芍糜诘诙砻嫔系牡灼釆A層組成，以輔助粘合置于底漆夾層上的耐候夾層。10.權(quán)利要求8的體系，其中置于耐候?qū)由系哪湍踊旧项?lèi)似于置于消隱層上的耐磨層。11.權(quán)利要求8的體系，其中耐候?qū)影ㄗ贤馕辗肿右怨┪誙V輻射線(xiàn)。12.權(quán)利要求9的體系，其中底漆夾層和耐候夾層中的至少一層包括紫外吸收劑以供吸收uv輻射線(xiàn)。13.權(quán)利要求1的體系，其中透明塑料基底包括聚碳酸酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚丙烯酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂，及其共聚物或混合物中之一。14.權(quán)利要求1的體系，其中施加到消隱層上的耐磨層包括氧化鋁、氟化鋇、氮化硼、氧化鉿、氟化鑭、氟化鎂、氧化鎂、氧化鈧、一氧化硅、二氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、碳氧化硅、氫化碳氧化硅、碳化硅、氧化鉭、氧化鈦、氧化錫、氧化銦錫、氧化釔、氧化鋅、硒化鋅、硫化鋅、氧化鋯、鈦酸鋯或其混合物。15.權(quán)利要求8的體系，其中施加到耐候?qū)由系哪湍影ㄑ趸X、氟化鋇、氮化硼、氧化鉿、氟化鑭、氟化鎂、氧化鎂、氣化鈧、一氧化硅、二氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、碳?xì)饣琛浠細(xì)饣?、碳化硅、氧化鉭、氧化鈦、氧化錫、氧化銦錫、氣化釔、氧化鋅、硒化鋅、硫化鋅、氧化鋯、鈦酸鋯或其混合物。16.權(quán)利要求9的體系，其中底漆夾層包括丙烯酸類(lèi)、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂或其共聚物和混合物中之一。17.權(quán)利要求9的體系，其中可耐候的夾層包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、硅酮、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚偏氟乙烯、硅酮硬涂層，和它們的混合物或共聚物中之一。18.權(quán)利要求l的體系，其中油墨的厚度大于約3微米。19.權(quán)利要求l的體系，其中油墨的不透明度大于約98%，以便遮蓋粘結(jié)體系。20.權(quán)利要求19的體系，其中油墨的不透明度為約99.8%-100.0%。21.制備塑性玻璃窗體系的方法，該方法包括在透明塑料基底的周?chē)┘酉[層，該消隱層具有預(yù)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和在消隱層上施加耐磨層，該耐磨層與消隱層相容。22.權(quán)利要求21的方法，進(jìn)一步包括在與消隱層相對(duì)的透明的塑料基底上施加耐候?qū)?；和在耐候?qū)由鲜┘幽湍印?3.權(quán)利要求21的方法，其中消隱層是含聚酯樹(shù)脂的油墨。24.權(quán)利要求23的方法，其中聚酯油墨包括在石油餾出液、環(huán)己酮混合物和萘內(nèi)分散的聚酯樹(shù)脂混合物、氧化鈦、炭黑、Y-丁內(nèi)酯、脂族二元酸酯和著色劑顏料。25.權(quán)利要求21的方法，其中消隱層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于約62。C。26.權(quán)利要求25的方法，其中消隱層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于約69。C。27.權(quán)利要求21的方法，其中消隱層包括其W/Tg之比的和小于約0.002985的樹(shù)脂混合物。28.權(quán)利要求27的方法，其中消隱層包括其W/Tg之比的和小于約0.0029239的樹(shù)脂混合物。29.權(quán)利要求21的方法，其中使用選自等離子體加強(qiáng)的化學(xué)氣相沉積(PECVD)、膨脹熱等離子體PECVD、等離子體聚合、光化學(xué)氣相沉積、離子束沉積、離子電鍍沉積、陰極電弧沉積、濺射、蒸發(fā)、中空-陰極活化沉積、磁控管活化沉積、活化反應(yīng)性蒸發(fā)、熱化學(xué)氣相沉積或任何已知的溶膠-凝膠涂布工藝中之一的方法，沉積耐磨層。30.權(quán)利要求29的方法，其中使用膨脹熱等離子體PECVD工藝，沉積耐磨層。31.權(quán)利要求21的方法，其中透明塑料基底包括塑性玻璃窗樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚丙烯酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂，及其共聚物或混合物之一。32.權(quán)利要求21的方法，其中油墨的厚度大于約3微米。33.權(quán)利要求21的方法，其中油墨的不透明度大于約98%，以便遮蓋粘結(jié)體系。全文摘要公開(kāi)了用于機(jī)動(dòng)車(chē)窗的塑性玻璃窗體系。該體系包括含第一表面和第二表面的透明塑料基底，和置于基底的第一表面周?chē)系南[層。該消隱層具有預(yù)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。該體系進(jìn)一步包括置于第一表面上的耐磨層，該耐磨層與消隱層相容。文檔編號(hào)C09D11/10GK101432345SQ200780015266公開(kāi)日2009年5月13日申請(qǐng)日期2007年3月9日優(yōu)先權(quán)日2006年3月10日發(fā)明者C·萊弗克斯,K·福斯特,S·格蘭德希申請(qǐng)人:?？税⑻┛擞邢挢?zé)任公司