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聚碳酸酯組合物和由其形成的制品的制作方法

文檔序號(hào):3734250閱讀:367來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::聚碳酸酯組合物和由其形成的制品的制作方法聚碳酸酯組合物和由其形成的制品
背景技術(shù)
:在各種例舉的實(shí)施方案中,本發(fā)明涉及聚碳酸酯組合物和由具有最小鹵素含量的這種組合物形成并具有改進(jìn)的阻燃性和/或抗滴性特征的制品及其用途。例如,本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容涉及玻璃纖維增強(qiáng)的聚碳酸酯基樹(shù)脂組合物,其具有強(qiáng)力的薄壁阻燃性、可接受的抗沖擊性和良好的制造與加工特征。聚碳酸酯(PC)和共聚碳酸酯樹(shù)脂因其強(qiáng)度和透明度提供許多顯著的優(yōu)點(diǎn),并用于許多不同的商業(yè)應(yīng)用上。當(dāng)今聚碳酸酯材料在包括電子工程("E&E")部件、機(jī)械部件等等的應(yīng)用中扮演重要的作用。遺憾的是,聚碳酸酯樹(shù)脂固有地是可燃的且可滴落熱熔材料,從而引起附近材料著火。因此,為了在許多應(yīng)用中安全地利用聚碳酸酯,需要包括延遲材料可燃性和/或降寸氐滴流性的添加劑。公開(kāi)了在生產(chǎn)阻燃劑(FR)和/或抗滴的聚碳酸酯中使用各種不同的材料。這些的實(shí)例是在美國(guó)專利Nos.3,971,756、4,028,297、4,110,299、4,130,530、4,303,575、4,335,038、4,552,911、4,916,194、5,218,027和5,508,323中公開(kāi)的材料。當(dāng)今采用的阻燃添加劑典型地包括各種磺酸鹽、磷酸酯、溴化和/或氯化阻燃劑等。此外,以相對(duì)高負(fù)載量(〉5%和約10%,以產(chǎn)生類似的VO性能)使用的磷酸鹽添加劑將劣化總的材料機(jī)械性能。此外,在某些負(fù)載下的溴化和氯化添加劑,以及甚至一些氟化的添加劑受到各種NGO和環(huán)境保護(hù)法規(guī),例如BlueAngle、TCO,99、DIN/VDE等的限制。因此,磺酸鹽相當(dāng)廣泛地用于工業(yè)上以生產(chǎn)阻燃的聚碳酸酯材料。這種磺酸鹽的實(shí)例是全氟烷烴磺酸鹽,例如全氟丁烷磺酸鉀("KPFBS",也稱為Rimar鹽")和二苯砜磺酸鉀("KSS")。例如,在美國(guó)專利No.3,775,367中公開(kāi)了在聚碳酸酯樹(shù)脂中使用全氟烷烴磺酸鹽。此外,美國(guó)專利No.6,353,046公開(kāi)了可通過(guò)在聚碳酸酯內(nèi)摻入全氟丁烷磺酸鉀和環(huán)狀硅氧烷,例如八苯基環(huán)四硅氧烷,賦予聚碳酸酯樹(shù)脂組合物改進(jìn)的燃燒性能。對(duì)于KSS來(lái)說(shuō),當(dāng)它單獨(dú)使用時(shí),可獲得僅僅有限的阻燃性能。提高阻燃性能同時(shí)保持透明度的一種常規(guī)方式是摻入可溶的有機(jī)卣素添加劑與KSS。例如,商業(yè)等級(jí)的LEXAN⑧(GeneralElectricCo.)聚碳酸酯樹(shù)脂(例如940A,920A)含有KSS(0.3phr)和四溴雙酚/雙酚A共聚物(0.5phr,溴含量?jī)?.13phr)的組合。在沒(méi)有溴的情況下,在UL94VO125mil可燃性試驗(yàn)中,920A和940A等級(jí)具有這些等級(jí)被設(shè)計(jì)要滿足的不一致/不可靠的性能。另一方面,涉及這些問(wèn)題的環(huán)境擔(dān)心和原則當(dāng)今尤其令人感興趣。這些法規(guī)和原則包括Blue-Angel、TC099和DIN/VDE。例如,目前的"eco-FR"LEXAN⑧大多數(shù)負(fù)載有含量為0.05-0.08。/o的Rimar鹽,它不符合Blue-Angel,這歸因于氟含量。此外,Rimar可生成氣泡,所述氣泡在較高的加工溫度下將引起發(fā)霧。與KSS結(jié)合使用的溴化添加劑不適合于滿足"ECOs-友好"標(biāo)準(zhǔn)的消費(fèi)產(chǎn)品,這是因?yàn)檫@些標(biāo)準(zhǔn)限制包括溴或氯基阻燃添加劑。另外,已知玻璃纖維增強(qiáng)的聚碳酸酯因其機(jī)械性能和耐熱性的良好結(jié)合而得到廣泛使用,和具有阻燃性的這種聚碳酸酯等級(jí)當(dāng)今在各種應(yīng)用中扮演重要的作用,其中包括E&E部件,機(jī)械結(jié)構(gòu)部件等等。近年來(lái),隨著相關(guān)工業(yè)的開(kāi)發(fā),愈加快速地使用這些樹(shù)脂。此外,對(duì)具有高阻燃級(jí)別和較薄厚度的新配方存在增加的市場(chǎng)需求。然而,制備這種玻璃纖維增強(qiáng)的聚碳酸酯組合物的問(wèn)題是,它們不具有強(qiáng)力的阻燃性能,尤其在包括硬質(zhì)顆粒,例如氧化鈦的情況下。因此仍需要生產(chǎn)具有一定量玻璃纖維的聚碳酸酯組合物,它可容易地生產(chǎn)具有最小卣素,例如溴和氯含量的制造制品。這些組合物還尤其需要以成本可行的方式顯示出良好的阻燃性和抗滴性,具有較薄的厚度,和良好的制造特征。發(fā)明概述本發(fā)明公開(kāi)了具有最小的卣素含量和提高的阻燃性和/或抗滴性能的組合物。該組合物包括有效量的聚碳酸酯、玻璃纖維、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,和任選的在抗滴劑,例如基于含氟聚合物抗滴劑存在下,芳族砜磺酸鹽,例如二苯砜磺酸鉀與芳族磺酸鹽,例如曱苯磺酸鈉鹽的協(xié)同組合,以產(chǎn)生所需的性能。聚碳酸酯組合物尤其可用于制造制品,例如模塑的電子和機(jī)械部件。另一方面,公開(kāi)了一種阻燃組合物,它包括有效量的聚碳酸酯、玻璃纖維、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,芳族砜磺酸鹽,芳族磺酸鹽,和任選的抗滴劑,以在1.6mm產(chǎn)生UL94可燃性等級(jí)為V0的制品。在進(jìn)一步的方面中,本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容提供一種組合物,例如熱塑性組合物,它具有最小的卣素含量,即基于組合物的總重量,不大于約0.1wt。/。的卣素,和改進(jìn)的阻燃性和/或抗滴性特征。該組合物包括(i)IOO重量份聚碳酸酯;(ii)約5重量份-約40重量份玻璃纖維;(iii)約5重量份-約30重量份聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物;(iv)約0.0001重量份-約0.2重量份芳族砜磺酸鹽;(v)約0.002重量份-約0.5重量份芳族磺酸鹽;和(vi)任選的約0.01重量份-約0.3重量份基于含氟聚合物的抗滴劑。在再一方面中,本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容提供由所述組合物制備的制品,例如電子或機(jī)械部件。例如,可使用該組合物生產(chǎn)在厚度為1.6mm時(shí)具有UL94VO等級(jí)的模塑的阻燃組件。在再進(jìn)一步的方面中,可使用該組合物生產(chǎn)替代的阻燃制品,例如在厚度為1.2mm時(shí)具有UL卯等級(jí)的模塑部件。更特別地,通過(guò)下述詳細(xì)說(shuō)明,例舉本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容的實(shí)施方案中的這些和其他非限定性特點(diǎn)和/或特征。詳細(xì)i兌明本發(fā)明公開(kāi)了一種玻璃纖維增強(qiáng)的聚碳酸酯組合物,它包括任選的在抗滴劑,例如TeflonTM-接枝的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN)存在下,芳族砜磺酸鹽,例如二苯砜磺酸鉀(KSS)與芳族磺酸鹽,例如曱苯磺酸鈉鹽(NaTS)的協(xié)同組合。該聚碳酸酯組合物尤其顯示出特別理想的性能,例如最小的鹵素含量和改進(jìn)的阻燃性和/或抗滴性特征。此處所使用的術(shù)語(yǔ)"聚碳酸酯"是指含相同或不同的碳酸酯單元的聚合物,或含相同或不同的碳酸酯單元以及一種或更多種其他碳酸酯以外的單元的共聚物(共聚碳酸酯);術(shù)語(yǔ)"脂族"是指化合價(jià)至少為一包括非環(huán)狀的直鏈或支鏈的碳原子排列的爛基;"芳基"是指化合價(jià)至少為一含環(huán)狀但非芳族的碳原排列子的基團(tuán);"脂環(huán)族基團(tuán)"是指化合價(jià)至少為一包括環(huán)狀但不是芳族的碳原子排列的基團(tuán);"烷基"是指直鏈或支鏈的單價(jià)烴基;"烷撐(alkylene)"是指直鏈或支鏈的二價(jià)烴基;"烷叉(alkylidene)"是指直鏈或支鏈的二價(jià)烴基且兩個(gè)價(jià)態(tài)在單一的共同碳原子上;"鏈烯基,,是指具有通過(guò)碳碳雙鍵相連的至少兩個(gè)碳的直鏈或支鏈的單價(jià)烴基;"環(huán)烷基"是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族脂環(huán)族單價(jià)烴基且具有至少一個(gè)不飽和度;"環(huán)亞烷基,,是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族的脂環(huán)族二價(jià)烴基且具有至少一個(gè)不飽和度;"芳基"是指單價(jià)芳族苯環(huán)基,或者稠合到至少一個(gè)任選取代的苯環(huán)上的任選取代的苯環(huán)體系基體系;"芳烴基"是指化合價(jià)至少為一含至少一個(gè)芳族基的基團(tuán);芳烴基的實(shí)例包括苯基、吡啶基、呋喃基、p塞吩基、萘基和類似基團(tuán);"亞芳基"是指稠合到至少一個(gè)任選取代的苯環(huán)上的苯環(huán)二基或苯環(huán)體系二基;"酰基"是指與羰基碳原子相連的單價(jià)烴基,其中羰基碳進(jìn)一步與相鄰基團(tuán)相連;"烷芳基"是指在以上定義的芳基上取代的以上定義的烷基;"芳烷基"是指在以上定義的烷基上取代的以上定義的芳基;"烷氧基"是指通過(guò)氧基與相連基團(tuán)相連的以上定義的烷基;"芳氧基"是指通過(guò)氧基與相連基團(tuán)相連的以上定義的芳基;結(jié)合用量而使用的修飾詞"約"包括所述的數(shù)值且具有上下文所指的含義(例如,包括與測(cè)量特定含量有關(guān)的誤差度);"任選的"或"任選的"是指隨后描述的事件或情況可能發(fā)生或可能沒(méi)有,和該描述包括其中事件發(fā)生的情況和其中事件沒(méi)有發(fā)生的情況;和在描述部分結(jié)構(gòu)變量的情況下,"直接的化學(xué)鍵"是指變量之前和之后的取代基直接相連,稱為"直接的化學(xué)鍵"。此處使用標(biāo)準(zhǔn)命名法描述化合物。不在兩個(gè)字母或符號(hào)之間的短橫("-,,)用于表示取代基的連接點(diǎn)。例如,-CHO通過(guò)羰基(C二O)碳相連。單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種(a,an)"和"該(the)"包括多個(gè)提到的對(duì)象,除非另有說(shuō)明。引證相同特征或組分的所有范圍的端點(diǎn)可單獨(dú)地結(jié)合且包括所引證的端點(diǎn)。所有參考文獻(xiàn)在此通過(guò)參考引入。此處的術(shù)語(yǔ)"第一"、"第二,,和類似術(shù)語(yǔ)不表示任何順序、數(shù)量或重要性,而是彼此區(qū)分各要素。組合物包括有效量的各組分,以產(chǎn)生最小的卣素含量,和改進(jìn)的阻燃性和/或抗滴特征。在一種實(shí)施方案中,公開(kāi)內(nèi)容提供阻燃(FR)組合物,例如熱塑性組合物,所述組合物包括(i)100重量份聚碳酸酯;(ii)約5重量份-約40重量份玻璃纖維;(iii)約5重量份-約30重量份聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物;(iv)約0.0001重量份-約0.2重量份芳族砜磺酸鹽;(v)約0.002重量份-約0.5重量份芳族磺酸鹽;和(vi)任選的約0.01重量份-約0.3重量份抗滴劑。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,芳族砜磺酸鹽包括式(K-1)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R,、R2和Ro獨(dú)立地選自C,-Q烷基,例如曱基和乙基;M是金屬,例如鈉或鉀;n是整數(shù)和l^r^3;w是整數(shù)且(^w^5;p和q是整數(shù),p^),q^),和p+q化例如,在式(K-1)中,M可以是鉀,n=l,和w^p-q:0。因此,熱塑性組合物中的組分(ii)是二苯砜磺酸鉀(KSS),例如式(K-2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>在另一實(shí)施方案中,芳族磺酸鹽包括式(N-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R4選自d-C6烷基例如,曱基和乙基;M是金屬,例如鈉或鉀;n是整數(shù)且1^1$3;y是整數(shù)且0^yS5。例如,在式(N-1)中,R4可以是p-曱基,M可以是鈉,n-l和"l。熱塑性組合物中的組分(iii)因此可以是式(N-2)化合物,或曱苯磺酸的鈉鹽(NaTS):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,在組合物中所使用的抗滴劑可以是增加聚碳酸酯的熔體強(qiáng)度,從而當(dāng)加熱到接近于熔點(diǎn)時(shí)降低樹(shù)脂滴流傾向的任何合適的添加劑。合適的抗滴劑的實(shí)例包括基于含氟聚合物的抗滴劑。合適的含氟聚合物和這種含氟聚合物的制備方法是已知的,例如美國(guó)專利Nos.3,671,487和3,723,373。合適的含氟聚合物包括含由一種或更多種氟化a-烯烴單體衍生的結(jié)構(gòu)單元的均聚物和共聚物。術(shù)語(yǔ)"氟化a-烯烴單體"是指含至少一個(gè)氟原子取代基的a-烯烴單體。合適的氟化a-烯烴單體包括例如,氟乙烯類,例如四氟乙烯、三氟乙烯、1,1-二氟乙烯、氟乙烯、1,1-二氟-2-氯乙烯、l,l-二氟-l,l-二氯乙烯、1,2-二氟-1,2-二氯乙烯、l隱氟-2,2陽(yáng)二氯乙烯、l-氯-l-氟乙烯和l,l,2-三氯-2-氟乙烯;和氟丙烯類,例如六氟丙烯、1,1,1,3-四氟丙烯、1,1,1,3,3-五氟丙烯和1,1,1,2-四氟丙烯。在其他實(shí)施方案中,合適的氟化a-烯烴共聚物包括含由兩種或更多種a-烯烴共聚物衍生的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,例如聚(四氟乙烯-六氟丙烯),和含由一種或更多種氟化單體和與該氟化單體可共聚的一種或更多種非氟化的單烯鍵式不飽和單體衍生的結(jié)構(gòu)單元的共聚物,例如聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物。合適的非氟化的單烯鍵式不飽和單體包括例如a-烯烴單體,例如乙烯、丙烯、丁烯;丙烯酸酯單體,例如曱基丙烯酸曱酯、丙烯酸丁酯、乙烯醚,例如環(huán)己基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丁基乙烯醚,乙烯酯,例如乙酸乙烯酯和支鏈烷酸乙烯酯??赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法,例如在2003年9月2日授權(quán)的美國(guó)專利No.6,613,824中公開(kāi)的那些方法,將含氟聚合物摻入到組合物內(nèi)。在再進(jìn)一步的實(shí)施方案中,以包封的含氟聚合物形式使用含氟聚合物。特定的包封的含氟聚合物是苯乙烯-丙烯腈共聚物包封的聚四氟乙烯(PTFE)或TeflonTM接枝的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN)??稍赥eflon的含水分散體/乳液存在下,通過(guò)共聚苯乙烯和丙烯腈,制備TSAN,以便得到部分SAN-包封的Teflon顆粒?;诎獾暮酆衔锏目傊亓浚琓SAN可例如包括約50wt。/。PTFE和約50wt。/。苯乙烯-丙烯腈共聚物。基于共聚物的總重量,苯乙烯-丙烯腈共聚物可例如為約75wt%苯乙烯-約25wt°/。丙烯腈。與聚四氟乙烯相比,TSAN提供顯著的優(yōu)勢(shì),亦即TSAN更加容易分散在組合物內(nèi)。TSAN顆粒的粒度典型地為約35-約70微米,和特別地約40-約65微米。在另一實(shí)施方案中,基于阻燃組合物的總重量,控制卣素,例如氟(F)的含量為不大于約0.1wt。/。,以便滿足某些ECO法規(guī),例如DIN/VDE。在此處公開(kāi)的組合物內(nèi)包括的玻璃纖維是本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的,且廣泛獲自許多制造商。對(duì)于最終在電子應(yīng)用中使用的組合物來(lái)說(shuō),優(yōu)選使用相對(duì)不含鈉的由硅硼酸4丐鋁(lime-aluminumborosilicate)玻璃組成的玻璃纖維長(zhǎng)絲。這稱為"E"玻璃。然而,其他玻璃組合物是有用的。所有這些玻璃被視為在本發(fā)明的公開(kāi)范圍內(nèi)。可通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法,例如通過(guò)蒸汽或空氣吹制、火焰吹制和機(jī)械牽拉,制備長(zhǎng)絲。通過(guò)機(jī)械牽拉制備用于塑料增強(qiáng)的所需長(zhǎng)絲的實(shí)例。長(zhǎng)絲直徑范圍可以是約0.00012-約0.00075英寸,但這對(duì)本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容來(lái)說(shuō)不是關(guān)鍵的。然而,本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知較小的長(zhǎng)絲直徑還增加在其間處理的塑料的強(qiáng)度。玻璃長(zhǎng)絲的長(zhǎng)度和它們是否成束為纖維和纖維本身成束為紗線、繩子或粗紗,或織成墊子等對(duì)于本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容來(lái)說(shuō)也不是關(guān)鍵的。然而,在制備本發(fā)明的模塑組合物中,方便的是使用約1/8-約2英寸長(zhǎng)的短切繩股形式的長(zhǎng)絲玻璃。一方面,在由該組合物模塑的制品中,遇到甚至較短的長(zhǎng)度,這是因?yàn)樵谂浠爝^(guò)程中,發(fā)生顯著的斷裂。例如,玻璃纖維可包括OwensComingCRATEC㊣牌號(hào)的干燥短切繩股的纖維等級(jí)415A(具有硅烷施膠劑的非粘結(jié)等級(jí))(長(zhǎng)度4mm)??捎帽环Q為"施膠"劑的化學(xué)涂料,處理可用于本發(fā)明的玻璃纖維。可將施膠劑施加到玻璃纖維上,正如美國(guó)專利No.6,405,759中所述。一些施膠劑的實(shí)例包括成膜聚合物材料(例如,低分子量環(huán)氧乳液),有機(jī)硅烷,偶聯(lián)或增粘劑,陽(yáng)離子或非離子潤(rùn)滑劑,加工助劑,硅烷類,有機(jī)官能的硅烷類(如,3-環(huán)氧丙氧丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷和3-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷),和交聯(lián)劑(例如雙硅烷和抗氧劑)。在一種實(shí)施方案中,用試劑處理在本發(fā)明中可用的玻璃纖維,以保護(hù)纖維。在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容提供玻璃纖維增強(qiáng)的聚碳酸酯組合物,它包括(i)IOO重量份聚碳酸酯;(ii)約5重量份-約40重量份玻璃纖維;(iii)約5重量份-約30重量份聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物;(iv)約0.0001重量份-約0.2重量份芳族砜磺酸鹽;(v)約0.002重量份-約0.5重量份芳族磺酸鹽;和(vi)任選的約O.Ol重量份-約0.26重量份抗滴劑。玻璃纖維的含量基于組合物內(nèi)聚碳酸酯的總重量,通常為約5重量份-約40重量份,具體地可以是約5重量份-約30重量份,其中包括約6重量份-約20重量份,和最具體地,它可以是約7重量份-約9重量份。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的含量基于組合物內(nèi)聚碳酸酯的總重量,通常為約5重量份-約30重量份,其中包括約8重量份-約25重量份,更具體地,約10重量份-約25重量份,其中包括約12重量份-約20重量份。樹(shù)脂組合物中的聚硅氧烷(它由在其內(nèi)存在的聚硅氧烷-聚碳酸酯來(lái)提供)的存在量基于組合物內(nèi)的組分(i)聚碳酸酯的總重量,可以是樹(shù)脂組合物的約0.25-約6wt%,具體地約0.4-約5wt%,和更具體地,約0.6-約4wt%。芳族砜磺酸鹽,例如KSS的含量基于組合物內(nèi)聚碳酸酯的總重量,通常為約O.OOOl重量份-約0.2重量份,具體地它可以是約0.0003重量份-約O.Ol重量份,其中包括約0.0005重量份-約0.005重量份,和最具體地,它可以是約0.00066重量份-約0.001重量份。芳族磺酸鹽,例如NaTS的含量基于組合物內(nèi)聚碳酸酯的總重量,通常為約0.002重量份-約0.5重量份,其中包括約0.006重量份-約0.2重量份,更具體地,它可以是約0.02重量份-約0.1重量份,和最具體地,它可以是約0.04重量份-約0.055重量份。抗滴劑,例如TSAN的含量基于組合物內(nèi)聚碳酸酯的總重量,通常為約O.Ol重量份-約0.3重量份,具體地它可以是約0.05重量份-約0.26重量份,其中包括約0.1重量份-約0.26重量份,和最具體地,它可以是約0.15重量份-約0.26重量份。在另一實(shí)施方案中,組合物摻有含水載體,在一些條件下,所述含水載體導(dǎo)致優(yōu)異的阻燃性能。例如,在更特別的實(shí)施方案中,以上所述的兩種例舉的鹽,即KSS和NaTS中的一種或兩種可在合適的溶劑,例如水中預(yù)混,然后配制到本發(fā)明的組合物內(nèi)。組合物中的聚碳酸酯可包括式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(i)其中R'基可以選自任何芳烴基,脂環(huán)族基團(tuán)和脂族基團(tuán)。在一種實(shí)施方案中,至少60%的R'基是芳族有機(jī)基團(tuán)。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,R'是芳族有機(jī)基團(tuán),例如式(2)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(2)其中,A,和八2各自為單環(huán)的二價(jià)芳族基團(tuán),且V為具有一個(gè)或兩個(gè)原子將A1與八2分開(kāi)的橋基。示例性實(shí)施方式中,一個(gè)原子將A1與八2分開(kāi)。這種類型基團(tuán)的說(shuō)明性、非限定性實(shí)例為-O-、-S-、-S(O)-、-s(o2)-、-C(O)-、亞曱基、環(huán)己基亞曱基、2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉、乙叉、異丙叉、新戊叉、環(huán)己叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉、和金剛烷叉。橋基Y'可以是烴基或者飽和烴基如亞曱基、環(huán)己叉、或異丙叉。在另一實(shí)施方案中,聚碳酸酯可包括式(A-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中Y1、A'和A2如上所述。在又一實(shí)施方案中,可借助化學(xué)式為HO-R'-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng),生產(chǎn)聚碳酸酯,所述二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(3)其中Y1、A1和A"如上所述。在再一實(shí)施方案中,可借助通式(4)的雙酚化合物的界面反應(yīng),生產(chǎn)聚碳酸酯:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(4)其中,Ra和Rb各自表示鹵素原子或一價(jià)烴基,且可以相同或不同;p和q各自獨(dú)立地為整數(shù)0~4;且xa表示一種式(5)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(5)其中,Re和Rd各自獨(dú)立地表示氫原子或者單價(jià)的線型或環(huán)狀烴基,且Re為二價(jià)烴基。在再進(jìn)一步的實(shí)施方案中,可借助通式(B-1)的一種或更多種雙酚化合物的界面反應(yīng),生產(chǎn)聚碳酸酯:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(B-l)其中每一G'在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為C6-C20芳烴基;E在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為化學(xué)鍵、C3-C20脂環(huán)族基團(tuán),C3-C2o芳烴基,C廣C2C)脂族基團(tuán),含硫連接基,含硒連接基,含磷連接基,或氧原子;"t"是大于或等于1的數(shù);"s"為0或l;和"u,,是整數(shù),其中包括0。適宜二羥基化合物的一些示例性、非限定性實(shí)例包括下列這些間苯二酚;C,.3烷基取代的間苯二酚;4-溴間苯二酚、氫醌、4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷;2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(2-叔丁基-4-羥基-5-曱基笨基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丁烷;1,3-雙[4-羥基苯基-l-(l-曱基亞乙基)]苯;1,4-雙[4-羥基苯基-1-(1-曱基亞乙基)]苯;1,3-雙[3-叔丁基-4-羥基苯基-6-曱基苯基-1-(1-曱基亞乙基)]苯;1,4-雙[3-叔丁基_4-羥基苯基-6-曱基苯基-1-(1-曱基亞乙基)]苯;4,4'-聯(lián)笨酚;2,2',6,8-四曱基-3,3',5,5'-四溴-4,4'-聯(lián)苯酚;2,2',6,6'-四曱基-3,3',5-三溴-4,4'-聯(lián)苯酚;1,l一雙(4-羥基苯基)-2,2,2-三氯乙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基乙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)二氰基曱烷;1,1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基-1-苯基曱烷;2,2-雙(3-曱基-4-輕基苯基)丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)降冰片烷;3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮;1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,3-雙(4-羥基苯基)丙烯酮(propenone);雙(4-羥基苯基)硫醚;4,4'-二羥基二苯醚(4,4'-oxydiphenol);4,4-雙(4-羥基苯基)戊酸;4,4-雙(3,5-二曱基-4-羥基笨基)戊酸;2,2-雙(4-羥基苯基)乙酸;2,4'-二羥基二苯基曱烷;2-雙(2-羥基苯基)曱烷;雙(;羥基苯基)曱烷;雙(4-羥基-5-硝基苯基)曱烷;雙(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷;1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,1-雙(4-羥基-2-氯苯基)乙烷;2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A);1,1-雙(4-羥基笨基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-異丙基笨基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基笨基)丙烷;2,2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基笨基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;;2,2-雙(3-氯_5-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-5-苯基4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基笨基)丙烷;2,2-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3,5-二曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5,3,,5,-四氯-4,4,-二羥基苯基)丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷;2,2-雙(4-羥基苯基)-1-苯基丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;4,4'-[1-曱基-4-(1-曱基-乙基)-1,3-環(huán)己二基]雙酚(1,3BHPM);4-[l-[3-(4-羥基苯基)-4-曱基環(huán)己基]-l-曱基-乙基]-苯酚(2,8BHPM);3,8-二羥基-5a,10b-二苯基香豆冉基-2,,3,,2,3-香豆冉(3,8-dihydroxy-5a,10b-diphenylcoumarano-2,,3,,2,3隱coumarane,DCBP);2-苯基_3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮;1,l-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷;U-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-5-氯-4匿羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯笨基)環(huán)己烷;1,1_雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基_4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二氯_4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯_4-羥基-5-曱基笨基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基_5_氯_4_羥基苯基)_3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1_雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷;1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷;1,1-雙(3,5-二曱基_4-羥基苯基)環(huán)十二烷;4,4,二羥基-1,1-聯(lián)苯;4,4,-二羥基-3,3,-二曱基-l,l-聯(lián)苯;4,4,-二羥基-3,3,-二辛基-1,1-聯(lián)苯;4,4'-(3,3,5-三曱基亞環(huán)己基)二酚;4,4'-雙(3,5-二曱基)二酚;4,4,-二羥基二苯基醚;4,4,-二羥基二苯基硫醚;1,3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯;1,3-雙(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯;1,4-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯;1,4-雙(2-(4-羥基-3-曱基苯基)-2-丙基)苯;2,4'-二羥基苯基砜;4,4,-二羥基二苯基砜(BPS);雙(4-羥基苯基)曱烷;2,6-二羥基萘;氫醌;3-(4-羥基苯基)-l,l,3-三曱基茚滿基-5-醇;l-(4-羥基苯基)-l,3,3-三曱基茚滿-5-醇;4,4-二羥基二苯基醚;4,4-二羥基-3,3-二氯二苯基醚;4,4-二羥基-2,5-二羥基二苯基醚;4,4-硫醇二酚;2,2,2',2'-四氪-3,3,3',3'-四曱基-l,l'-螺環(huán)雙[lH-茚]-6,6'-二醇;雙(4-羥基苯基)乙腈;雙(4-羥基苯基)亞砜;雙(4-羥基苯基)砜;9,9-雙(4-羥基苯基)氟;2,7-二羥基芘;6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四曱基螺環(huán)(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚");3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮;2,6-二羥基二苯并-,二氧芑;2,6-二羥基p塞蒽;2,7-二羥基;2,7-二羥基-9,10-二曱基吩。秦;3,6-二羥基二苯并呋喃;3,6-二羥基二苯并p塞吩;2,7-二羥基卡唑等,以及含有至少一種前述二羥基化合物的組合。可以由式(4)表示的雙酚化合物類型的具體實(shí)例包括1,1-二(4-羥基苯基)曱烷,1,l-二(4-羥基苯基)乙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文稱為"雙酚A"或"BPA"),2,2-二(4-羥基苯基)丁烷,2,2-二(4-羥基苯基)辛烷,1,1-二(4-羥基笨基)丙烷,1,1-二(4-羥基苯基)正丁烷,2,2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷,l,l-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷,3,3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮,2-笨基-3,3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP),1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷(BPI)及1,l-二(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。在一種實(shí)施方案中,聚碳酸酯可包括式(A-2)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(Ra)p<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(A-2)其中p、q、Ra、Rb和Xa如上所述。在另一實(shí)施方案中,聚碳酸酯可包括式(A-3)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元:即BPA單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(A-3)支化聚碳酸酯也是有用的,以及線型聚碳酸酯和支化聚碳酸酯的共混物。支化聚碳酸酯可以通過(guò)聚合期間加入支化劑來(lái)制備,所述支化劑例如多官能有機(jī)化合物,其含有至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基、羧基、羧酸酐、閨代曱?;颓笆龉倌軋F(tuán)的混合物。具體實(shí)例包括苯偏三酸、苯偏三酸酐、苯偏三酸三氯、三-對(duì)-羥基苯基乙烷、靛紅-雙-酚、三-酚TC(l,3,5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯),三-酚PA(4(4(1,1-二(對(duì)-羥基苯基)-乙基)a,a-二曱基千基)苯酚)、4-氯曱酰基鄰苯二曱酸肝、苯均三酸、和二苯曱酮四羧酸。支化劑的加入水平可以為約0.05~2.0wt%。預(yù)期所有類型的聚^友酸酯端基在聚碳酸酯組合物中都是有用的,前提是這種端基不會(huì)顯著地影響期望的熱塑性組合物性能。聚碳酸酯的重均分子量(Mw)為約10,000-約40,000,其中包括約20,000-約30,000,和最具體地約24,000-約28,000,這通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC),使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱,在lmg/ml的樣品濃度下測(cè)量并采用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行校正。在一種實(shí)施方案中,聚碳酸酯具有適合于制造薄制品的流動(dòng)性能。熔體體積流速(常??s寫(xiě)為MVR)測(cè)量在預(yù)定的溫度和負(fù)載下,熱塑性塑料通過(guò)孔隙的擠出速度。適合于形成薄制品的聚碳酸酯的MVR(這根據(jù)ASTMD1238-04在300。C/1.2gk下測(cè)量)可以是0.5-80cmVlOmin(cc/10min)。在具體的實(shí)施方案中,合適的聚碳酸酯組合物根據(jù)ASTMD1238-04在300。C/1.2kg下測(cè)量的MVR為0.5-50cc/10min,具體地1-25cc/10min,和更具體地3-15cc/10min??墒褂貌煌鲃?dòng)性能的聚碳酸酯的混合物,以實(shí)現(xiàn)總體所需的流動(dòng)性能。本發(fā)明的聚碳酸酯可包括含碳酸酯鏈單元和其他單元的共聚物。具體的合適共聚物是聚酯-聚碳酸酯,也稱為共聚酯-聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。也可使用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯的組合。此處所使用的"組合"包括所有混合物、共混物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物和類似物。然而,聚酯-聚碳酸酯和/或聚酯在組合物內(nèi)的含量應(yīng)當(dāng)維持低的含量,以便它沒(méi)有引起對(duì)組合物FR性能的負(fù)面影響。例如,聚酯-聚碳酸酯和/或聚酯的含量可以是痕量,或者可以低至O。合適的聚碳酸酯可通過(guò)諸如界面聚合或者熔體聚合之類的方法制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化,但是示例性的方法通常包括在含水苛性鈉或苛性鉀中溶解或分散二元酚反應(yīng)物,將所得混合物加到合適的與水互不混溶的溶劑介質(zhì)中,和在合適的催化劑如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下,在受控pH條件如約8約10,使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水互不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等。合適的碳酸酯前體包括例如羰基卣,例如羰基溴或羰基氯,或者卣代曱酸酯,例如二元酚的雙卣代曱酸酯(例如,雙酚A、氬醌等的雙氯曱酸酯)或二元醇的雙卣代曱酸酯(例如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的雙卣代曱酸酯)。也可使用含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量增長(zhǎng)速度,因此控制聚碳酸酯的分子量。鏈終止劑可以是單酚化合物、單羧酸氯化物和/或單氯曱酸酯中的至少一種。例如,適宜作為鏈終止劑的單酚化合物包括單環(huán)酚,如苯酚、C,-C22烷基取代的酚、對(duì)枯基-苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、羥基聯(lián)苯;二酚的單醚,例如對(duì)曱氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有8~9個(gè)碳原子的支鏈烷基取代基的那些酚。單酚UV吸收劑可以用作封端劑。這些化合物包括4-取代的-2-羥基二苯甲酮和它們的衍生物、水楊酸芳基酯、二酚的單酯(例如間苯二酚單苯曱酸酯)、2-(2-羥基芳基)-苯并三唑和它們的衍生物、2-(2-羥基芳基)-l,3,5-三溱以及它們的衍生物等。特別地,單酚鏈終止劑包括苯酚、對(duì)枯基-苯酚和/或間苯二酚單苯曱酸酯。單羧酸氯化物也可用作鏈終止劑。這包括單環(huán)的單羧酸氯化物如苯曱酰氯,C,-C22烷基取代的苯曱酰氯,曱苯曱酰氯,面素取代的笨曱酰氯,溴苯曱酰氯,肉桂酰氯,4-橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酰亞胺基苯曱酰氯(4-nadimidobenzoylchloride),及其混合物;多環(huán)的單羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物,及萘?xí)貂B?;以及單環(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的混合物。具有多達(dá)22個(gè)碳原子的脂族單羧酸的氯化物是合適的。官能化的脂族單羧酸氯化物如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合適的。還合適的有單氯曱酸酯,包括單環(huán)的單氯曱酸酯如氯曱酸苯酯,烷基取代的氯曱酸苯酯,氯曱酸對(duì)枯基苯酯,曱苯氯曱酸酯,及其混合物。在一種實(shí)施方案中,可通過(guò)界面聚合制備聚酯-聚碳酸酯。有時(shí)甚至優(yōu)選可^(吏用酸的反應(yīng)性書(shū)t生物,例如相應(yīng)的酰氯,尤其二酰氯和二酰溴而不是二羧酸。因此,例如可使用間苯二曱酰氯、對(duì)苯二曱酰氯及其混合物而不是間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酰氯酸或其混合物??墒褂玫氖纠缘南噢D(zhuǎn)移催化劑是式(RQ+X的催化劑,其中每個(gè)R3相同或相異,并且為Cwo烷基;Q為氮或磷原子;X為卣原子或者C卜8烷氧基或C6.18芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[CH3(CH2)3]4NX,[CH3(CH2)3]4PX,[CH3(CH2)5]4NX,[CH3(CH2)6]4NX,[CH3(CH2)4]4NX,CH3[CH3(CH2)3]3NX,及CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為C1-、Br陽(yáng)、C卜8烷氧基或<:6-18芳氧基。在一種實(shí)施方式中,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0.1~10wt%,基于光氣化混合物中雙酚的重量。在另一實(shí)施方案中,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0.5~2wt%,基于光氣化混合物中雙酚的重量。作為選擇,可以使用熔體方法制備聚碳酸酯或聚碳酸酯嵌段。一般地,在熔體聚合法中,聚碳酸酯可以在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下,通過(guò)二羥基反應(yīng)物與二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯在Banbuo^'昆合器、雙螺桿擠出機(jī)等中共同反應(yīng)制備,以形成均勻的分散體。通過(guò)蒸餾,從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚,并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。如上所述,組合物還包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,也稱為聚硅氧烷_(kāi)聚碳酸酯。共聚物中的聚硅氧烷(此處也稱為"聚二有機(jī)基硅氧烷")嵌段包括式(8)的硅氧烷重復(fù)單元(此處也稱為"二有機(jī)基硅氧烷單元")<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>D(8)其中R各自相同或相異,并且為C,.n—價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如,R可以獨(dú)立地為c,-Cn烷基,d-Cn烷氧基,C2-q3鏈歸基,<:2-(:13鏈烯氧基,C3-C6環(huán)烷基,C3-C6環(huán)烷氧基,C6-C,4芳基,C6-C,Q芳氧基,CVC,3芳烷基,CrC13芳烷氧基,C7-C,3烷芳基,或者C7-C,3烷芳氧基。前述基團(tuán)可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其組合卣化。在同一共聚物中,可以使用前述R基團(tuán)的組合。式(8)中D的值可以廣泛地變化,這取決于熱塑性組合物中各組分的類型和相對(duì)量,所需要的組合物性質(zhì),及其它需要考慮的事項(xiàng)。一般地,D可具有2~1000,特別是約2500,尤其是約5~100的平均值。在一種實(shí)施方案中,D具有約1075的平均值,在又一實(shí)施方案中,D具有約4060的平均值。當(dāng)D的值較低例如小于約40時(shí),可能需要使用較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反,如果D的值較高例如大于約40,可能需要使用較小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物??梢允褂玫谝缓偷诙?或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合,其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。在一種實(shí)施方案中,可通過(guò)式(9)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中D定義如上;每個(gè)R可以相同或相異,并且定義如上;及每一Ar可以相同或相異,并且為取代或未取代的C6-C3o亞芳基,其中價(jià)鍵直接連接到芳族部分。式(9)內(nèi)的合適的Ar基可衍生于C6-C3o二羥基芳烴化合物,例如上式(3)、(4)或(7)的二羥基芳烴化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜的二羥基亞芳基化合物的具體實(shí)例是1,1-二(4-羥基苯基)曱烷,1,1-二(4-羥基苯基)乙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丙烷,2,2-二(4-羥基苯基)丁烷,2,2-二(4-羥基苯基)辛烷,1,1-二(4-羥基苯基)丙烷,l,l-二(4-羥基苯基)正丁烷,2.2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷,1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷,二(4-羥基苯基)硫醚,及1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。式(9)的單元可衍生于式(10)的相應(yīng)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(10)其中R、Ar和D如上所述??稍谙噢D(zhuǎn)移條件下,通過(guò)使二羥基亞芳基化合物與例如a,o)-雙乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷反應(yīng),獲得式(10)的化合物。在另一實(shí)施方案中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(ll)的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(11)其中R和D如上所述,和R"在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為二價(jià)C,-C3()亞烷基,和其中聚合的聚硅氧烷單元是其相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在具體的實(shí)施方案中,通過(guò)式(12)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中R和D如上所定義。在式(12)內(nèi)的每一R2獨(dú)立地為二價(jià)C2-Cs脂族基團(tuán)。在式(12)內(nèi)的每一M可以相同或不同,并可以是囟素、氰基、硝基、C,-Q烷硫基、C,-Q烷基、CrCg烷氧基、C2-Q鏈烯基、C2-Q鏈烯基氧基、C3-Cs環(huán)烷基、C3-Cs環(huán)烷氧基、C6-C,o芳基、C6-CIG芳氧基、C7-C,2芳烷基、C7-d2芳基烷氧基、C7-d2烷芳基或C7-C,2烷基芳氧基,其中每一n獨(dú)立地為0、1、2、3或4。在一種實(shí)施方案中,M為溴或氯,烷基如曱基、乙基或丙基,烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基,或者芳基如苯基、氯苯基或曱苯基;W為二亞曱基,三亞曱基或四亞曱基;以及R為d-8烷基,卣代烷基如三氟丙基、氰基烷基,或者芳基如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一種實(shí)施方案中,R為曱基,或者曱基與三氟丙基的組合,或者曱基與苯基的組合。在又一實(shí)施方案中,M為曱氧基,n為1,W為二價(jià)的C,-C3脂族基團(tuán),及R為曱基。式(12)的單元可衍生于相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(13):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>」(d-i)(13)其中R、D、M、R2、和n如上所述??赏ㄟ^(guò)式(14)的石圭氧烷氬化物和脂族不飽和一元酚之間的鉑催化加成,制備這種二羥基聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(14)其中R和D如前所定義。適宜的脂族不飽和一元酚包括,例如,丁子香酚,2-烷基苯酚,4-烯丙基-2-曱基苯酚,4-烯丙基-2-苯基苯酚,4-烯丙基-2-溴苯酚,4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚,4-苯基-2-苯基苯酚,2-曱基-4-丙基苯酚,2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚,2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚,2-烯丙基-6-曱氧基_4_曱基苯酚,及2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚。也可以使用包含至少一種前述酚類的組合。在另一實(shí)施方案中,聚硅氧烷-詣共聚物包括約50-約99wt%碳酸酯單元和約1-約50wt。/。硅氧烷單元。在這一范圍內(nèi),聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可包括約70-約98wt%,具體地約75_約97wt。/。的碳酸酯單元和約2-約30wt%,具體地約3-約25wt。/。硅氧烷單元。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的透光率可以大于或等于55%,具體地大于或等于60%,和更具體地大于或等于70%,這根據(jù)ASTMD1003-00來(lái)測(cè)量。該共聚物的霧度可以小于或等于50°/。,具體地小于或等于40%,和最具體地,小于或等于30%,這根據(jù)ASTMD1003-00來(lái)測(cè)量。在一種具體的實(shí)施方案中,聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包括聚硅氧烷單元,和衍生于雙酚A,即式(3)的二羥基化合物的碳酸酯元,其中A'和A2各自是對(duì)亞苯基和Y'是異丙叉。聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可以是2,000-100,000,具體地5,000-50,000,這根據(jù)凝膠滲透色譜法,使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯苯柱,在lmg/ml的樣品濃度下測(cè)量并采用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)物校正。聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的熔體體積流速在300。C/1.2kg下測(cè)量為1-35cmVl0min(cc/10min),具體地2-30cc/10min???吏用不同流動(dòng)性能的聚硅氧烷-聚碳酸酯的混合物,以實(shí)現(xiàn)總體所需的流動(dòng)性能。此處可使用的合適的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的實(shí)例包括在美國(guó)專利No.6,657,018中所述的那些,在此通過(guò)參考將其引入。還包括與在美國(guó)專利No.6,657,018中具體地提及的聚硅氧烷單元的數(shù)量相比,聚硅氧烷單元的數(shù)量較大的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。在一種實(shí)施方案中,組合物包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,例如C9030P(GeneralElectricCo.).C9030P是具有20wt%硅氧烷含量的PC-Siloxane共聚物。該樹(shù)脂組合物包括在進(jìn)一步的組分存在下,用量有效地維持由其制備的熱塑性組合物的至少一種機(jī)械性能的聚硅氧烷-聚碳酸酯。聚硅氧烷-聚碳酸酯的用量范圍基于組合物內(nèi)的組分(i)聚碳酸酯的總重量,通??梢允羌s5wt。/。-約30wt。/。,具體地約8wt。/。-約25wt。/。,更具體地約1Owt%-約25wt%,和最具體地約12wt%-約20wt%。樹(shù)脂組合物中的聚硅氧烷含量(它通過(guò)在其內(nèi)存在的聚硅氧烷-聚碳酸酯提供)可以基于組合物內(nèi)的組分(i)聚碳酸酯的總重量,以樹(shù)脂組合物的約0.25-約6wt。/。,具體地約0.4-約5wt%,和更具體地,約0.6-約4wt。/。的用量存在。盡管不希望束縛于任何理論,但認(rèn)為在不存在卣化阻燃劑添加劑和存在抗滴劑的情況下,KSS和NaTS的組合可在低的含量下在聚碳酸酯組合物內(nèi)協(xié)同作用。例如,在抗滴劑存在下,0.005phrKSS和0.025phrNaTS的組合導(dǎo)致在1.6mm,甚至1.2mm下ULV0性能。在一種具體的實(shí)施方案中,本發(fā)明的阻燃組合物在1.6mm下顯示出強(qiáng)力的VO性能,和在負(fù)載進(jìn)一步優(yōu)化的阻燃劑添加劑下,在1.2mm下可產(chǎn)生強(qiáng)力的VO,同時(shí)維持聚碳酸酯,例如常規(guī)地用玻璃纖維填充的那些聚碳酸酯優(yōu)良的機(jī)械性能。此外,與已有的產(chǎn)品相比,該材料的沖擊性能顯著得多地得到改進(jìn)。在進(jìn)一步的實(shí)施方案中,本發(fā)明的組合物包括(i)IOO重量份聚碳酸酯;(ii)約5重量份-約30重量份玻璃纖維;(iii)約5重量份-約30重量份聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物;(iv)約0.0001重量份-約0.2重量份芳族砜磺酸鹽;(v)約0.002重量份-約0.5重量份芳族磺酸鹽;(vi)任選的約O.Ol重量份-約0.26重量份抗滴劑;和(vii)選自水解穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、填料/增強(qiáng)劑、視覺(jué)效果增強(qiáng)劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑及其組合中的一種或更多種任選的添加劑。在各種實(shí)施方案中,選擇常規(guī)地?fù)饺氲浇M合物內(nèi)的添加劑,以便沒(méi)有負(fù)面影響組合物的所需性能??墒褂锰砑觿┑幕旌衔???稍谛纬山M合物的各組分的混合過(guò)程中,在合適的時(shí)間處混合這種添加劑。本發(fā)明的組合物可包括一種或更多種水解穩(wěn)定劑用以降低酯和/或碳酸酯基的水解。典型的水解穩(wěn)定劑可包括碳二亞胺基添加劑,例如在2和2、位取代的芳族和/或脂環(huán)族單碳二亞胺,例如2,2',6,6'-四異丙基二苯基碳二亞胺。分子量超過(guò)500g/mol的聚碳二亞胺也是合適的??捎米魉夥€(wěn)定劑的其他化合物包括環(huán)氧改性的丙烯酸類低聚物或聚合物,和基于脂環(huán)族環(huán)氧化物的低聚物。合適的環(huán)氧官能化穩(wěn)定劑的具體實(shí)例包括由UnionCarbideCorporation供應(yīng)的CycloaliphaticEpoxideResinERL-4221(DowChemical的子7>司),Danbury,CT;以及獲自JohnsonPolymerInc,Sturtevant,WI.的JONCRYLADR-4300和JONCRYLADR-4368。若存在的話,水解穩(wěn)定劑的使用量基于熱塑性組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量,可以是0.05-lwt%,具體地0.1-0.5wt°/。,和更具體地0.12-0.3wt%。該組合物可包括著色劑,例如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如無(wú)機(jī)顏料,例如金屬氧化物和混合金屬氧化物,例如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物,例如硫化鋅,等;鋁酸鹽;鈉磺基硅酸鹽硫酸鹽(sodiuimsulfo-silicatesulfates)、鉻酸鹽等;炭黑;鐵酸鋅;群青;顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機(jī)顏料,例如偶氮類、重氮類、喹吖啶酮、二萘嵌苯、萘四羧酸、黃烷士林、異二氫吲哚酮、四氯異二氫吲哚酮、蒽醌、蒽嵌蒽二醌、二嗯嗪、酞菁和偶氮色淀;顏料藍(lán)60、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150,和含至少一種前述顏料的組合。若存在的話,顏料的使用量可基于熱塑性組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量為O.Ol-10wt%。適合的染料可以是有機(jī)材料,以及包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素6(綠),尼羅紅等;鑭系絡(luò)合物;烴和取代的烴染料;多環(huán)芳烴染料;閃爍染料,如噁唑或噁二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚((:2.8)烯烴染料;羰花青染料;陰丹酮染料;酞菁染料;噁"秦染料;喹諾酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;卟啉染料;二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;曱川染料;芳基曱烷染料;偶氮染料;靛類染料、硫代錠類染料、重氮染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮染料;四唑染料;噻唑染料;菲染料;花酮染料;二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料;沾噸染料;噻噸染料;萘二曱酰亞胺染料;內(nèi)酯染料;焚光團(tuán),如抗斯托克司頻移染料,其吸收近紅外波長(zhǎng)并發(fā)射可見(jiàn)波長(zhǎng)等;發(fā)光染料,如7-氨基-4-曱基香豆素;3-(2,-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-聯(lián)苯基)_5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑;2,5-二-(4-聯(lián)苯基)-噁唑;2,2,-二曱基-對(duì)-四聯(lián)苯;2,2-二曱基-對(duì)-三聯(lián)苯;3,5,3,,,,,5,,,,-四叔丁基-對(duì)-五聯(lián)苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4,-二苯基均二苯代乙烯;4-二氰基亞曱基-2-曱基—6-(對(duì)二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;1,1,-二乙基-2,2,-羰花青碘化物;3,3,-二乙基-4,4,,5,5,-二苯并硫代三羰花青碘化物;7-二曱基氨基-1-曱基-4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-曱基喹諾酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基)-l,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑高氯酸鹽;3-二乙基氨基-7-二乙基亞氨基吩噁唑高氯酸鹽;2-(l-萘基)-5-苯基噁唑;2,2,-對(duì)-亞苯基-二(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘;1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯;暈笨等,或者包含至少一種前述染料的組合。若存在的話,基于在熱塑性組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量,染料的使用量可以是O.Ol-10wt%。組合物可任選的包括抗沖改性劑以增加抗沖擊性,其中抗沖改性劑的存在量沒(méi)有負(fù)面影響組合物的所需性能。這些抗沖改性劑包括彈性體改性的接枝共聚物,所述共聚物包括(i)Tg小于l(TC,更具體地小于-l(TC,或更具體地—4(rc到-8(rc的彈性(即,橡膠狀)聚合物基底,和(ii)接枝到彈性體聚合物基底上的硬質(zhì)聚合物上層(superstrate)。正如所已知的,可通過(guò)首先提供彈性體聚合物,然后在彈性體存在下,聚合構(gòu)成硬質(zhì)相的單體成分獲得接枝共聚物,從而制備彈性體改性的接枝共聚物。接枝物可以以接枝的支鏈或者以彈性體核的殼形式連接。殼可僅僅物理包封核,或者殼可部分或基本上完全接枝到核上。用作彈性體相的合適材料包括例如共輒二烯橡膠;共輒二烯和小于50wt。/??晒簿蹎误w的共聚物;烯烴橡膠,例如乙丙共聚物(EPR)、或乙丙二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;硅橡膠;彈性C,-8烷基(曱基)丙烯酸酯;C,-8烷基(曱基)丙烯酸酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物;或包含至少一種前述彈性體的組合。制備彈性體相的合適的共軛二烯單體具有化學(xué)式(15):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中每個(gè)Xb獨(dú)立地為氫、C,-Cs烷基等??梢允褂玫墓曹椂﹩误w的實(shí)例為丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l,3-戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、2-乙基-l,3-戊二烯、1,3-和2,4-己二烯等,以及含有至少一種前述共軛二烯單體的混合物。特別的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物,例如通過(guò)共軛二烯和一種或多種可與之共聚的單體的含水自由基聚合所制備的那些。乙烯基芳族化合物可與烯鍵式不飽和腈類單體共聚,形成共聚物,其中乙烯基芳族化合物可包括式(16)的單體其中Xe各自獨(dú)立地為氫、C,-C^烷基、C3-C12環(huán)烷基、C6-C12芳基、C7-Cl2芳烷基、CrC,2烷芳基、d-C,2烷氧基、C3-C,2環(huán)烷氧基、C6-C,2芳氧基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>氯、溴、或羥基,R為氫、C,-Cs烷基、溴或氯。可用合適的單乙烯基芳族單體的實(shí)例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四-氯苯乙烯等,和包括至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。苯乙烯和/或a-曱基苯乙晞可以用作與共輒二烯單體共聚的單體??膳c共軛二烯共聚的其它單體是單乙晞基單體如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酰亞胺,N-烷基-、芳基-、或卣代芳基-取代的馬來(lái)酰亞胺,(曱基)丙烯酸縮水甘油酯,和通式(17)的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(17)其中R是氫、d-Cs烷基、溴或氯,Xe是氰基、C,-C,2烷氧基羰基、C廣C,2芳氧基羰基、羥基羰基等。式(17)的單體的實(shí)例包括丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯等,以及含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯之類的單體常常用作可與共輒二烯單體共聚的單體。也可使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。用于彈性體相的合適的(曱基)丙烯酸酯單體可為以下物質(zhì)的交聯(lián)的,顆粒狀乳液均聚物或共聚物(曱基)丙烯酸C,-8烷基酯,具體地丙烯酸(:4_6烷基酯,例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸一又丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己基酯等,以及包括至少一種前述單體的組合。(曱基)丙烯酸C卜8烷基酯單體可任選的與至多15wt。/。的以上描述的通式(15)、(16)或(17)的共聚單體混合聚合。示例性共聚單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯(penethymethacrylate)、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙蜂基曱醚或丙烯腈,和含至少一種前述共聚單體的混合物。任選的,可存在最多5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體,例如二乙烯基苯、亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯,例如乙二醇雙丙烯酸酯、亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯、聚酯二(曱基)丙烯酸酯、雙丙烯酰胺、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等,以及含至少一種前述交聯(lián)劑的組合。可通過(guò)本體、乳液、懸浮、溶液或結(jié)合的工藝,例如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù),使用連續(xù)、半間歇或間歇工藝,來(lái)使彈性體相聚合。彈性體基質(zhì)的粒度不是關(guān)鍵的。例如,對(duì)于乳液基聚合橡膠膠乳來(lái)說(shuō),可使用約0.001-約25微米,具體地約0.01-約15微米,或者甚至更具體地約0.1-約8微米的平均粒度。對(duì)于本體聚合的橡膠基底來(lái)說(shuō),可使用約0.5-約10微米,具體地約0.6-約1.5微米的粒度。粒度可以通過(guò)筒單的光散射法或者毛細(xì)流體動(dòng)力學(xué)色語(yǔ)(CHDF)測(cè)量。彈性體相可以是粒狀適度交聯(lián)共軛丁二烯或C4-6烷基丙烯酸酯橡膠,優(yōu)選凝膠含量為大于70%。還合適的是丁二烯和/或C4-6烷基丙烯酸酯橡膠的混合物。彈性體相可占全部彈性體改性的接枝共聚物的約5-約95wt%,更具體地約20-約90wt%,和甚至更具體地約40-約85wt%,其余為剛性接枝相??赏ㄟ^(guò)在一種或更多種彈性體聚合物基質(zhì)存在下,接枝聚合含單乙烯基芳族單體和任選的一種或更多種共聚單體的混合物,從而形成彈性體改性的接枝共聚物中的剛性相??稍趧傂越又ο鄡?nèi)使用以上描述的式(16)的單乙烯基芳族單體,其中包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、曱氧基苯乙烯等,或含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單體包括例如以上詳細(xì)描述的單乙烯基單體和/或通式(17)的單體。在一種實(shí)施方案中,R是氫或d-C2烷基,和xe是氰基或C,-C,2烷氧基羰基。在剛性相內(nèi)使用的合適的共聚單體的具體實(shí)例包括、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯等,和含至少一種前述共聚單體的組合。剛性接枝相中的單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對(duì)比值可根據(jù)彈性體基質(zhì)的類型,單乙烯基芳族單體的類型,共聚單體的類型,和抗沖改性劑的所需性能而寬泛地變化。剛性相通??砂ㄖ炼?00wt.。/。的單乙烯基芳族單體,具體地約30-約100wt.%,更具體地約50-約90wt.。/。的單乙烯基芳族單體,余量為共聚單體。取決于存在的彈性體改性的聚合物的量,可同時(shí)獲得未接枝的剛性聚這種抗沖改性劑包括約40-約95wt.。/。的彈性體改性的接枝共聚物,和約5-約65wt。/。接枝聚合物(共聚物),基于抗沖改性劑的總重量。在另一實(shí)施方式中,這種抗沖改性劑包括約50-約85wt.%,更具體地約75-約85wt.%的橡膠改性的接枝共聚物,和約15-約50wt.%,更具體地約15-約25wt.%接枝聚合物(共聚物),基于抗沖改性劑的總重量。彈性體改性的抗沖改性劑的另一具體類型包括衍生于下述的結(jié)構(gòu)單元至少一種硅橡膠單體、化學(xué)式為H2C=C(Rd)C(0)OCH2CH2Re的支鏈丙烯酸酯橡膠單體,其中Rd是氫或者Q-Cs直鏈或支鏈烴基,和Re是支鏈(:3-(:16烴基;第一接枝連接單體;可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料;和第二接枝連接單體。硅橡膠單體可以單獨(dú)包括或以結(jié)合的方式包括例如環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷,例如十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基珪烷。例舉的支鏈丙烯酸酯橡膠單體可以單獨(dú)包括或以結(jié)合的方式包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸6-曱基辛酯、丙烯酸7-曱基辛酯、丙烯酸6-曱基庚酯等??删酆系暮溝┗挠袡C(jī)材料可以單獨(dú)或以結(jié)合的方式為例如式(16)或(17)的單體,例如苯乙烯、a-曱基苯乙烯或未支化的(曱基)丙烯酸酯,例如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等。至少一種第一接枝連接單體可以單獨(dú)或以結(jié)合的方式為(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷,例如Cy-曱基丙烯酰氧基丙基)(二曱氧基)曱基硅烷和/或(3-巰丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體單獨(dú)或以結(jié)合的方式為具有至少一個(gè)烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物,例如曱基丙烯酸烯丙酯、三烯丙基氰脲酸酯或三烯丙基異氰脲酸酯??赏ㄟ^(guò)乳液聚合制備硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物,其中在約30°C-約110。C的溫度下,在表面活性劑,例如十二烷基苯磺酸存在下,例如至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體反應(yīng),形成硅橡膠膠乳?;蛘撸h(huán)狀硅氧烷,例如環(huán)八曱基四硅氧烷和原硅酸四乙氧酯可與第一接枝連接單體,例如(Y-曱基丙烯酰氧基丙基)曱基二曱氧基硅烷反應(yīng),得到平均粒度為約IOO納米-約2微米的硅橡膠。然后,任選的在交聯(lián)單體,例如烯丙基曱基丙烯酸酯存在下,在自由基生成聚合催化劑,例如過(guò)氧化苯曱酰存在下,使至少一種支化丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒聚合。這一膠乳然后與可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料和第二接枝連接單體反應(yīng)。可通過(guò)凝固(通過(guò)用凝固劑處理)從水相中分離接枝的硅氧烷-丙烯酸橡膠混雜物(hybrid)的膠乳顆粒,并干燥成微粉,以產(chǎn)生硅氧烷-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑組合物。這一方法通??捎糜谏a(chǎn)粒度為約100納米-約2微米的硅氧烷-丙烯酸酯抗沖改性劑。形成前述彈性體改性的接枝共聚物已知的方法包括本體、乳液、懸浮和溶液方法,或者結(jié)合的方法,例如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù),使用連續(xù)、半間歇或間歇工藝。前述類型的抗沖改性劑包括SAN共聚物,可以通過(guò)不含有堿性物質(zhì)的乳液聚合法來(lái)制備,堿性物質(zhì)是例如,<:6.3()脂肪酸的堿金屬鹽,如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀等;石成金屬碳酸鹽;胺如十二烷基二甲基胺、十二烷基胺等;胺的銨鹽。這些物質(zhì)通常用作乳液聚合的表面活性劑,可以催化聚碳酸酯的酯交換反應(yīng)和/或降解。替代地,可以將離子型硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑用于制備抗沖改性劑,尤其是抗沖改性劑的彈性基體部分。適宜的表面活性劑包括例如,C,.22烷基或(:7.25烷基芳基磺酸鹽、d.22烷基或C7.25烷基芳基硫酸鹽、Q.22烷基或C7.25烷基芳基磷酸鹽、取代的硅酸鹽以及它們的混合物。特別的表面活性劑是Cw6烷基的磺酸鹽,特別地為<:8.12烷基磺酸鹽。組合物中可以使用的特別的抗沖改性劑是曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗沖改性劑。除了ABS和MBS之外的彈性體改性接枝共聚物的其他實(shí)例包括但不限于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸曱酉旨-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。若存在的話,抗沖改性劑的存在量基于組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量,可以是約0.1-約30wt%。組合物可包括填料或增強(qiáng)劑。在使用的情況下,合適的填料或增強(qiáng)劑包括例如,硅酸鹽和二氧化硅粉末,例如硅酸鋁(富鋁紅柱石)、合成硅酸4丐、硅酸鋯、熱解法二氧化硅、結(jié)晶二氧化硅、石墨、天然硅砂等;硼粉,例如氮化硼粉末、硅酸硼粉末等;氧化物,例如Ti02、氧化鋁、氧化鎂等;硫酸4丐(其無(wú)水化物、二水合物或三水合物形式);碳酸4丐,例如白堊、石灰石、大理石、合成沉淀碳酸鈣等;滑石,其中包括纖維狀、模塊狀(modular)、針形、層狀滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球,例如中空和實(shí)心的玻璃球、硅酸鹽球、空心煤胞、鋁硅酸鹽(armosphere)等;高嶺土,其中包括硬質(zhì)高嶺土、軟質(zhì)高嶺土、焙燒高嶺土、含本領(lǐng)域已知的各種涂層以促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹(shù)脂相容的高嶺土等;單晶纖維或"晶須",例如碳化硅、氧化鋁、碳化硼、鐵、鎳、銅等;纖維(其中包括連續(xù)和短切纖維),例如石棉、碳纖維、玻璃纖維,例如E、A、C、ECR、R、S、D或NE玻璃等;硫化物,例如硫化鉬、硫化鋅等;鋇化合物,例如鈦酸鋇、鐵酸鋇、硫酸鋇、重晶石等;金屬和金屬氧化物,例如粒狀或纖維狀鋁、青銅、鋅、銅和鎳等;薄片填料,例如玻璃薄片、薄片碳化硅、二硼化鋁、鋁薄片、鋼薄片等;纖維填料,例如短的無(wú)機(jī)纖維,例如由含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和半水合硫酸鈣的至少一種的組合得到的那些等;天然填料和增強(qiáng)劑,例如通過(guò)粉碎木材獲得的木粉、纖維產(chǎn)品,例如纖維素、棉花、劍麻、黃麻、淀粉、軟木粉、木質(zhì)素、粉碎的堅(jiān)果殼、玉米、大米谷殼等;有機(jī)填料,例如聚四氟乙烯(TeflonTM);由能形成纖維的有機(jī)聚合物,例如聚(醚酮)、聚酰亞胺、聚苯并嗯唑、聚(苯硫醚)、聚酯、聚乙烯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚四氟乙烯、丙烯酸類樹(shù)脂、聚(乙烯醇)等形成的增強(qiáng)有機(jī)纖維填料;以及額外的填料和增強(qiáng)劑,例如云母、粘土、長(zhǎng)石、煙塵、惰性硅酸鹽微球(fillite)、石英、石英巖、珍珠巖、硅藻石、硅藻土、碳黑等,或含至少一種前述填料和增強(qiáng)劑的組合??捎媒饘俨牧蠈油坎继盍虾驮鰪?qiáng)劑,以促進(jìn)傳導(dǎo),或者用硅烷表面處理,以改進(jìn)粘合性和在聚合物基質(zhì)樹(shù)脂中分散性。另外,可提供單絲或者復(fù)絲纖維形式的增強(qiáng)填料,且可通過(guò)例如共編織或皮/芯、并列、橙型或者矩陣(matrix)和原纖維結(jié)構(gòu),或者通過(guò)纖維制造領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其它方法,單獨(dú)或者結(jié)合其它類型的纖維使用。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維,和芳族聚酰亞胺玻璃纖維等??梢砸岳绱旨?rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物例如0-90度織物、無(wú)紡纖維狀增強(qiáng)物例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛氈,或三維紡織增強(qiáng)物、例如編帶(braids)形式供應(yīng)纖維填料。若存在的話,填料的使用量基于組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量,可以是0-90wt%。視覺(jué)效果增強(qiáng)劑,有時(shí)稱為視覺(jué)效果添加劑或顏料可以以包封的形式、非包封的形式存在,或者層壓到含聚合物樹(shù)脂的顆粒上。;現(xiàn)覺(jué)效果添加劑的一些非限定性實(shí)例是鋁、金、銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼、硫化鎳、硫化鈷、硫化錳、金屬氧化物、白云母、黑云母、珍珠色云母、合成云母、用二氧化鈦涂布的云母、金屬涂布的玻璃薄片,和著色劑,其中包括,但不限于,菲紅。視覺(jué)效果添加劑可具有高或低的長(zhǎng)徑比且可包括大于1個(gè)表面??墒褂萌玖希鏢olventBlue35、SolventBlue36、DisperseViolet26、SolventGreen3、AnaplastOrangeLFP、芘紅和MorplasRed36。也可使用焚光染料,其中包括,但不限于PermanentPinkR(ColorIndexPigmentRed181,獲自ClariantCorporation)、HostasolRed5B(ColorIndex#73300,CAS#522-75-8,獲自ClariantCorporation)和MacrolexFluorescentYellow10GN(ColorIndexSolventYellow160:1,獲自BayerCorporation)??墒褂美缦率鲱伭隙趸?、硫化鋅、炭黑、鉻酸鈷、鈦酸鈷、硫化鎘、氧化鐵、石克石圭酸4呂4內(nèi)(sodiumaluminumsulfosilicate)、石克石圭酸4內(nèi)、金纟工石4太4弟4各(chromeantimonytitaniumrutile)、金紅石鈥銻鎳和氧化鋅。包封形式的視覺(jué)效果添加劑通常包括視覺(jué)效果材料,例如高長(zhǎng)徑比的材料,例如被聚合物包封的鋁片。包封的視覺(jué)效果添加劑具有珠粒形狀。若存在的話,視覺(jué)效果增強(qiáng)劑的使用量基于組合物中所使用的聚碳酸酯的重量,可以是0.01-10wt。/。。適宜的抗氧化劑添加劑包括例如,有機(jī)亞磷酸酯如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化一元酚或多元酚;多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物,如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸基)]曱烷(tetrakis[methylene(3,5陽(yáng)di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane)等;對(duì)曱酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化氬醌;羥基化硫代聯(lián)苯醚;次烷基雙酚;千基化合物;P-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯;(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯諸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、五(赤蘚醇基)-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)]丙酸酯等的酯;P-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸等的酰胺,或者含有至少一種前述抗氧化劑的組合。若存在的話,抗氧劑的使用量基于組合物中所使用的聚碳酸酯的重量,可以是約0.0001-約lwt0/。。合適的熱穩(wěn)定劑添加劑包括例如有機(jī)亞磷酸酯,例如亞磷酸三苯酯、三-(2,6-二曱基苯基)亞磷酸酯,三-(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯或類似物;膦酸酯,例如二曱基苯膦酸酯或類似物,磷酸酯,例如磷酸三曱酯,或類似物或含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。若存在的話,熱穩(wěn)定劑的使用量基于組合物中所使用的聚碳酸酯的重量,可以是約0.0001-lwt%。也可使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。合適的光穩(wěn)定劑包括例如苯并三唑,例如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮或類似物,或含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。若存在的話,光穩(wěn)定劑的使用量基于組合物中所使用的聚碳酸酯的重量,可以是0.0001-lwtQ/。。合適的UV吸收添加劑包括例如羥基二苯曱酮類;羥基苯并三唑類;羥基苯并三。秦類;氰基丙烯酸酯類;草酰二苯胺類;苯并噁噪酮類;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯酚(CYASORBTM5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORBTM531);2-[4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三。秦-2-基]-5-(辛氧基)苯酚(CYASORBTM1164);2,2,-(l,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并噁喚—4-S同)(CYASORBUV-3638);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基〗-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]曱基]丙烷(UVINULTM3030);2,2,-(l,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并噁嗪-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二笨基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]曱基]丙烷;納米尺寸的無(wú)機(jī)材料,例如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅,所有這些的粒度小于100nm;或類似物;或含至少一種前述UV吸收劑的組合。若存在的話,UV吸收劑的使用量基于組合物中所使用的聚碳酸酯的重量,可以是0.0001-lwt%。也可使用增塑劑,潤(rùn)滑劑,和/或脫模劑添加劑。在這些類型的材料當(dāng)中存在顯著的重疊,其中包括例如苯二曱酸酯,例如二辛基-4,5-環(huán)氧六氬苯二曱酸酯;三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯,例如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的雙(二苯基)磷酸酯,和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯;聚a-烯烴;環(huán)氧化大豆油;硅氧烷,其中包括硅油;酯,例如脂肪酸酯,例如烷基硬脂酯,例如硬脂酸曱酯;硬脂酸硬脂酯、季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸曱酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和疏水非離子表面活性劑的混合物,例如在合適溶劑內(nèi)的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蠟,例如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。術(shù)語(yǔ)"抗靜電劑"是指可加工于聚合物樹(shù)脂中和/或噴于材料或制品上以提高導(dǎo)電性和整體物理性能的單體、低聚或聚合材料。單體抗靜電劑的實(shí)例包括單硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,乙氧化胺,伯、仲、叔胺,乙氧基化醇,烷基硫酸鹽,烷基芳基硫酸鹽,烷基磷酸鹽,烷基胺硫酸鹽,烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等,季銨鹽,季銨樹(shù)脂,咪唑啉衍生物,脫水山梨醇酯,乙醇酰胺,甜菜堿,等等,或者包含至少一種前述抗靜電劑的組合。示例性的聚合抗靜電劑包括某些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物,聚醚酯,或者聚氨酯,各自包含聚亞烷基二醇部分聚氧化烯單元如聚乙二醇,聚丙二醇,聚l,4-丁二醇等。這種聚合抗靜電劑可從商業(yè)上得到,例如Pelestat②6321(Sanyo)或Pebax⑧MH1657(Atofina),IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)??梢杂米骺轨o電劑的其它聚合材料是固有導(dǎo)電的聚合物如聚苯胺(商業(yè)上以PAN1P0L⑧EB得自Panipol),聚吡咯和聚噻吩(商業(yè)上得自Bayer),其在高溫下熔體加工之后保持其一定的固有導(dǎo)電性。在一種實(shí)施方案中,可以在含化學(xué)抗靜電劑的聚合樹(shù)脂中使用碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者前述材料的組合,以使組合物靜電消散。若存在的話,抗靜電劑的使用量基于組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量,可以是0.0001-5wt%。在一種實(shí)施方案中,本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容中的KSS/NaTS組合可以與其他合適的阻燃劑任選的結(jié)合使用,只要不存在對(duì)組合物的性能或其他所需特征負(fù)面影響即可,例如基本上不含卣素等??商砑拥暮线m的阻燃劑可以是含磷的有機(jī)化合物。在一些應(yīng)用中,由于法規(guī)原因,可優(yōu)選非溴化和非氯化的含磷阻燃劑,例如有機(jī)磷酸酯和含磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類示例性的有機(jī)磷酸酯是式(GO)3P:0的芳族磷酸酯,其中G各自獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基,條件是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以結(jié)合在一起得到環(huán)狀基團(tuán),例如,二磷酸二苯基季戊四醇酯。其它適宜的芳族磷酸酯可以為,例如,磷酸苯基二(十二烷基)酯,磷酸苯基二(新戊基)酯,磷酸苯基二(3,5,5'-三曱基己基)酯,磷磷酸二(十二烷基)對(duì)-曱苯基酯,磷酸二丁基苯基酯,磷酸2-氯乙基二苯基酯,磷酸對(duì)-曱苯基二(2,5,5'-三曱基己基)酯,磷酸2-乙基己基二苯基酯,等等。具體的芳族磷酸酯是每個(gè)G均為芳族的磷酸酯,例如,磷酸三苯酯,磷酸三曱苯酯,異丙基化的磷酸三苯酯等。也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物,例如,下式所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>其中每個(gè)G"獨(dú)立地為具有130個(gè)碳原子的烴基;每個(gè)G"獨(dú)立地為具有1~30個(gè)碳原子的烴基或烴氧基;每個(gè)XM蟲(chóng)立地為具有1~30個(gè)碳原子的烴基;每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯;m為0~4;及n為1~30。適宜的二-或多陽(yáng)官能的芳族含磷化合物包括二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP),氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯,以及它們的低聚和聚合的對(duì)應(yīng)物(counterpart)等。適宜的含磷-氮鍵的阻燃劑化合物的實(shí)例包括氯化膦腈,磷酯酰胺,磷酸酰胺,膦酸酰胺,次膦酸酰胺,三(氮雜環(huán)丙烷基)氧化膦。若存在的話,含磷阻燃劑的存在量基于組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量,可以是O.l-10wt%。也可以使用無(wú)機(jī)阻燃劑,例如,c2.16烷基磺酸鹽如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽),全氟辛烷磺酸鉀,全氟己烷磺酸四乙基銨,及二苯砜磺酸鉀等;通過(guò)反應(yīng)形成的鹽,例如堿金屬或^威土金屬(如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣和鋇鹽)與無(wú)機(jī)酸復(fù)鹽,例如含氧陰離子如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽如Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03,或者氟陰離子絡(luò)合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或Na;AlF6等。若存在的話,無(wú)機(jī)阻燃劑的存在量基于組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量,可以是O.l-5wt%。輻射穩(wěn)定劑也可以存在于所述組合物中,特別是,輻射穩(wěn)定劑。適合的輻射穩(wěn)定劑包括二元醇,如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、內(nèi)消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;脂環(huán)族醇,如l,2-環(huán)戊烷二醇、1,2-環(huán)己烷二醇等;支化的無(wú)環(huán)二元醇,如2,3-二曱基-2,3-丁二醇(頻哪醇)等,和多元醇,以及烷氧基取代的環(huán)狀或無(wú)環(huán)烷烴。具有不飽和位的烯醇也是有用的一類醇,其實(shí)例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇、3-曱基-戊烯-3-醇、2-曱基-4-戊烯-2-醇、2,4-二曱基-4-戊烯_2-醇和9-癸烯-1-醇。另一類適合的醇是具有至少一個(gè)羥基取代的叔碳原子的叔醇。這些叔醇的實(shí)例包括2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3_羥基_3-曱基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,以及脂環(huán)族叔碳如l-羥基-l-曱基-環(huán)己烷。另一類適合的醇是羥曱基芳族化合物,其具有在與芳環(huán)中的不飽和碳相連的飽和碳上的羥基取代。該羥基取代的飽和碳可以是羥曱基(-CH20H)或者它可以是更復(fù)雜的烴基的一員,例如(-CI^HOH)或(-CR、OH)的情況,其中W是復(fù)雜或簡(jiǎn)單的烴。具體的羥曱基芳族化合物可以是二苯基曱醇、1,3-苯二曱醇、千醇、4-節(jié)氧基節(jié)醇和千基節(jié)醇。特定的醇為2-曱基-2,4-戊二醇(也稱作己二醇)、聚乙二醇、聚丙二醇。若存在的話,輻射穩(wěn)定劑的使用量基于組合物內(nèi)所使用的聚碳酸酯的重量,典型地為0.001-lwt%,更具體地0.01-0.5wt%。可以使用的加工助劑的非限制性實(shí)例包括DoverlubeFL-599(購(gòu)自DoverChemicalCorporation)、Polyoxyter(購(gòu)自PolychemAlloyInc.)、GlycolubeP(購(gòu)自LonzaChemicalCompany)、四硬脂酸季戊四醇酯、MetablenA-3000(購(gòu)自MitsubishiRayon)、二苯曱酸新戊二醇酯等。當(dāng)存在時(shí),基于組合物中所用聚碳酸酯的重量,加工助劑可以以0.001~1wt。/。的用量使用??赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域通常可獲得的方法制造熱塑性組合物,例如在一種實(shí)施方案中,以一種進(jìn)行的方式,首先在HenscheFM型高速混合器內(nèi)將粉化聚碳酸酯和任選的添加劑共混。其他的低剪切方法,其中包括但不限于手混也可實(shí)現(xiàn)這一共混。然后將該共混物借助料斗喂入到擠出機(jī)的進(jìn)料喉內(nèi)。或者,可通過(guò)在進(jìn)料口處和/或在下游通過(guò)側(cè)面供料孔直接喂入到擠出機(jī)內(nèi),而將一種或更多種組分摻入到組合物中。也可將這種添加劑混合到具有所需聚合物樹(shù)脂的母料內(nèi)并喂入到擠出機(jī)中。擠出機(jī)通常在比引起組合物流動(dòng)所需的溫度高的溫度下操作。立即在水浴中驟冷該擠出物并造粒。當(dāng)切割如此制備的粒料時(shí),擠出物可以視需要為小于或等于1/4英寸長(zhǎng)。這種粒料可用于隨后的模塑、成型或成形。在具體的實(shí)施方案中,制備熱塑性制品的方法包括熔體結(jié)合聚碳酸酯和任何任選的添加劑,形成熱塑性組合物。可通過(guò)擠出進(jìn)行熔體結(jié)合。在一種實(shí)施方案中,選擇聚碳酸酯和任何任選的添加劑的比例,以便組合物的光學(xué)性能最大化,同時(shí)機(jī)械性能在所需的程度。在具體的實(shí)施方案中,擠出機(jī)是雙螺桿擠出機(jī)。擠出機(jī)典型地在180-385°C,具體地200-330。C,更具體地,220-300。C的溫度下操作,其中模頭溫度可以不同。擠出的組合物在水浴中驟冷并造粒。還提供含該組合物的成型、成形或模塑制品??赏ㄟ^(guò)各種方式,例如注塑、擠出、滾塑、吹塑和熱成形,將組合物模塑成有用的成型制品。在具體的實(shí)施方案中,通過(guò)注塑進(jìn)行模塑。理想地,熱塑性組合物具有優(yōu)良的模具填充能力且可用于形成機(jī)械部件和機(jī)動(dòng)車(chē)部件,例如瓶子、管道、燒杯、離心管、移液管、葡萄糖計(jì)量?jī)x(glucosemeters)、吸入器、托盤(pán)、牙科儀器和類似物。除非不同地指明,此處7>開(kāi)的組合物的阻燃性通過(guò)UL94FlammabilityTestingstandards來(lái)測(cè)定。關(guān)于這一點(diǎn),通常存在在塑料材津+上由UnderwritersLaboratory(UL)進(jìn)行的兩類預(yù)選的試驗(yàn)程序來(lái)測(cè)量可燃性特征。第一程序測(cè)定一旦樣品點(diǎn)火時(shí),材料或者熄火或者火焰鋪開(kāi)的傾向。這一程序描述于UL94,TheStandardforFlammabilityofPlasticMaterialsforPatrsinDevicesandAppliances中,現(xiàn)在它與IEC60707、60695-11-10和60695-11-20以及ISO9772和9773是一致的,在此通過(guò)參考將其引入。第二試驗(yàn)程序測(cè)量塑料對(duì)電點(diǎn)火源的抗點(diǎn)火性。在UL746A(它類似于在正C60112、60695和60950中所述的試驗(yàn)工序)中描述了該材料的抗點(diǎn)火性和表面軌跡特征。關(guān)于UL94,基于小規(guī)模的火焰試驗(yàn)的結(jié)果,該試驗(yàn)規(guī)定了材料的12種火焰等級(jí)。以下以著火性下降順序列出的這些等級(jí)用于區(qū)別在控制的實(shí)驗(yàn)室條件下,在試樣暴露于規(guī)定的試驗(yàn)火焰下之后材料的燃燒特征。.6個(gè)等級(jí)涉及在制造消費(fèi)電子產(chǎn)品中發(fā)現(xiàn)的外殼、結(jié)構(gòu)部件和絕緣器中常用的材料(5VA,5VB,V-0,V-l,V-2,HB)。'其余6個(gè)等級(jí)中的三個(gè)涉及在制造speakergrills中常用的低密度泡沫材料和隔音材料(HF-l,HF-2,HBF)。.最后3個(gè)等級(jí)規(guī)定通常不能支持自身在水平位置上的非常薄的膜(VTM-O,VTM-1,VTM-2)。這些通常是指在柔性印刷電路板上的襯底。在測(cè)試過(guò)程中,取決于相關(guān)試驗(yàn)方法的規(guī)定,由塑料材料模塑的樣品在或者水平或者垂直位置上取向,且置于規(guī)定的火焰點(diǎn)火源下規(guī)定的時(shí)間段。在一些試驗(yàn)中,試驗(yàn)火焰僅僅施加一次,這與水平燃燒(HB)試驗(yàn)的情況一樣,而在其他試驗(yàn)中,火焰施加兩次或更多次。HB火焰評(píng)定等級(jí)表明在水平位置上測(cè)試材料并發(fā)現(xiàn)在比規(guī)定的最大值低的速度下燃燒。三個(gè)垂直評(píng)定等級(jí)V2、V1和V0表明在垂直位置上測(cè)試該材料并在除去點(diǎn)火源之后,在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)自熄火。垂直評(píng)定等級(jí)還表明試樣滴落的著火顆粒是否點(diǎn)燃在樣品下方布置的棉指示劑。UL94還描述了其中對(duì)于5VA或5VB等級(jí)的測(cè)試來(lái)說(shuō),試驗(yàn)火焰施加最多5次的方法。三個(gè)小規(guī)模的試驗(yàn)測(cè)量一旦被點(diǎn)火時(shí),材料滅火或火焰鋪開(kāi)的傾向。以下將列出UL94VO著火評(píng)定等級(jí)的參數(shù)的更詳細(xì)的解釋。通過(guò)下述非限定性實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容。實(shí)施例采用含中性和白色包裝(更多的細(xì)節(jié)如下所述)的玻璃纖維填充的聚碳酸酯組合物進(jìn)行一系列試驗(yàn),因?yàn)橄鄬?duì)高的Ti02負(fù)載等導(dǎo)致這兩種顏色的包(package)對(duì)玻璃纖維填充的聚碳酸酯的顏色包來(lái)說(shuō)更具有挑戰(zhàn)性。玻璃纖維(GF)是獲自O(shè)wens-CorningFiberglass(Tradename415A-14C)的E-型非粘結(jié)玻璃纖維。它的纖維長(zhǎng)度為4mm和長(zhǎng)絲直徑為14微米。LEXANEXL是C9030P,它是具有20wt。/。硅氧烷含量的PC-硅氧烷共聚物。所使用的熱穩(wěn)定劑是IRGAPHOS168(三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯)。UV穩(wěn)定劑是2腸(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411)。脫模劑是季戊四醇四硬脂酸酯,白色顏料是Ti02。著色劑是黃色色料,QuinothaloneYellowPY138。使用具有下述通用特征的聚碳酸酯,即PC1和PC2:所使用的聚碳酸酯PC1是通過(guò)界面方法制備的目標(biāo)分子量為21,900的高流動(dòng)的雙酚A聚碳酸酯(基于凝膠滲透色語(yǔ)法,使用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量),和所使用的聚碳酸酯PC2是通過(guò)界面方法制備的目標(biāo)分子量為29,900的低流動(dòng)的雙酚A聚碳酸酯(基于凝膠滲透色譜法,使用聚碳酸酯標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)量)使用統(tǒng)計(jì)"ULTool",進(jìn)行在^f莫塑組合物上的可燃性測(cè)試,其中使用UL94試驗(yàn)方案,使在規(guī)定厚度處的5根試條燃燒,并計(jì)算火焰熄滅時(shí)間(flame-out-time)。分別測(cè)試厚度為1.6mm和1.2mm的兩種試條。下表示出了在UL94標(biāo)準(zhǔn)下,對(duì)于V0、V1和V2來(lái)說(shuō)的通用標(biāo)準(zhǔn)。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>在PC/GF和PC/EXL/GF基體上,在不同的KSS/NaTS比值下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。由于這兩種組分的添加量非常低,因此0.2。/。的水用作載體以制備溶液,然后在擠出之前,預(yù)混該溶液與所有其他樹(shù)脂和添加劑。在以下的實(shí)驗(yàn)中,以其重量份形式列出各組合物。如表l所示,對(duì)于具有0.0007w%KSS和0.4w%NaTS的PC/GF組合物來(lái)說(shuō),不可能實(shí)現(xiàn)在1.6mm下強(qiáng)力的UL94VO等級(jí)(既不是中性色,也不是白色)。這表明單獨(dú)的KSS/NaTS的組合在PC/GF組合物內(nèi)沒(méi)有產(chǎn)生提高的UL性能。表1:在KSS/NaTS包1.6mmVO上的第一次實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>然而,如表2所示,在與表l相同的KSS和NaTS負(fù)載下,KSS/NaTS的組合在PC/EXL/GF組合物中顯示出協(xié)同效果。具有0.0007重量份KSS和0.04重量份NaTS的配制物在中性和白色下均實(shí)現(xiàn)在1.6mm下的V0等級(jí)(參見(jiàn)配制物2-4和2-5),而相反的配制物(或表1中不具有EXL的配制物)失敗。參見(jiàn)配制物l-4和l-5。在表2中,配制物2-l、2-2和2-3是在配制物內(nèi)不具有任何KSS和NaTS,具有僅僅KSS,或具有僅僅NaTS的比較實(shí)驗(yàn),根據(jù)該表人們可觀察到采用單一組分的添加劑,幾乎得不到優(yōu)勢(shì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>此外,還發(fā)現(xiàn),在寬泛的KSS/NaTS負(fù)載量下,在正常(23。C,48Hr)和老化(70°C,168Hr)條件下,人們均可得到強(qiáng)力的在1.6mm下的UV0性能。參見(jiàn)下表3。此外,對(duì)每一實(shí)驗(yàn)列出了用于比較的對(duì)照樣品,和所使用的FR包是標(biāo)準(zhǔn)的KSS負(fù)載加上0.2。/。的TSAN作為抗滴劑。在表3中,試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明這一阻燃劑包對(duì)機(jī)械性能不具有任何影響。所有配制物顯示出類似于對(duì)照配制物(3-l)的良好的模量、HDT和伊佐德數(shù)據(jù)。此外,發(fā)現(xiàn),在不存在卣化阻燃添加劑和存在抗滴劑的情況下,二苯砜磺酸鉀(KSS)和曱苯磺酸鈉(NaTS)的組合在低含量下在聚碳酸酯組合物內(nèi)協(xié)同作用。例如,在抗滴劑存在下,0.005重量份KSS和0.025重量份NaTS的組合導(dǎo)致在1.6mm下的UL94V0性能。表3在KSS/NaTS包1.6mmVO上的第三次實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>采用甚至更高的NaTS負(fù)載量和較低的KSS負(fù)載量進(jìn)行進(jìn)一步的研究(第四次試驗(yàn)),這是因?yàn)楦鶕?jù)上表3的數(shù)據(jù),顯示出這一趨勢(shì)是積極的。在表4中,從前一試驗(yàn)(即,0.005)其負(fù)載的約1/10(即0.00044)開(kāi)始,在NaTS負(fù)載保持相對(duì)恒定在高端的情況下,研究KSS含量的差別。特別地,KSS的含量范圍為0.00044%-0.001%;和NaTS的含量范圍為0.03%-0.05%。在這一試驗(yàn)中的大多數(shù)配制物顯示出良好的阻燃性能。這表明對(duì)于1.2mmULV0性能來(lái)說(shuō)有前景的可#:作*沒(méi)計(jì)。此外,在1.6mm下的UL94火焰試驗(yàn)表明該配制物在正常和老化條件下均合格;和當(dāng)厚度變化為1.2mm時(shí),4-5、4-6、4-7和4-8配制物在這兩種條件下均通過(guò)火焰試驗(yàn)。表4在KSS/NaTS包,在1.2麵V0下的第四次實(shí)驗(yàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>盡管為了闡述的目的,列出了典型的實(shí)施方案,但前述說(shuō)明不應(yīng)當(dāng)被視為對(duì)本發(fā)明范圍的限制。因此,對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō),在沒(méi)有脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,作出各種改性、變化和替代。權(quán)利要求1.一種阻燃組合物,它包括:(i)100重量份聚碳酸酯;(ii)約5重量份-約40重量份玻璃纖維;(iii)約5重量份-約30重量份聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物;(iv)約0.0001重量份-約0.2重量份芳族砜磺酸鹽;(v)約0.002重量份-約0.5重量份芳族磺酸鹽;和vi)任選的約0.01重量份-約0.3重量份抗滴劑,其中該組合物的模塑樣品能在1.6mm的厚度實(shí)現(xiàn)UL94V0的等級(jí)。2.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中組合物的模塑樣品能在1.2m的厚度實(shí)現(xiàn)UL94VO的等級(jí)。3.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述芳族砜磺酸鹽包括式(K-1)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R,、R2和R3獨(dú)立地選自Q-C6烷基;M是金屬;n是整數(shù)且l^r^3;w是整數(shù)且0^w^5;p和q是整數(shù),p^),q^0和p+q^4。4.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述芳族砜磺酸鹽包括式(K-2)的化合物或二苯基砜磺酸鉀(KSS):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>Y(K-2)。5.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述芳族磺酸鹽包括式(N-1)的化合物\(N-l),其中R4選自C,-C6烷基;M是金屬;n是整數(shù)且l^r^3;y是整數(shù)且0SyS5。6.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述芳族磺酸鹽包括式(N-2)的化合物或曱苯磺酸鈉(NaTS):7.權(quán)利要求1的阻燃組合物,其中所述抗滴劑包括基于含氟聚合物抗8.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述抗滴劑包括TSAN。9.權(quán)利要求7的阻燃組合物,其中基于組合物的總重量,卣素含量控制不大于約0.1wt。/0。10.權(quán)利要求l的阻燃組合物,它包括(i)IOO重量份聚碳酸酯;(ii)約5重量份-約40重量份玻璃纖維;(iii)約5重量份-約30重量份聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物;(iv)約0.0001重量份-約0.2重量份KSS;(v)約0.002重量份-約0.5重量份NaTS;和(vi)任選的約0.01重量份-約0.26重量份TSAN。11.權(quán)利要求10的阻燃組合物,它包括約0.00066重量份-約0.001重量份KSS。12.權(quán)利要求10的阻燃組合物,它包括約0.04重量份-約0.055重量份NaTS。13.權(quán)利要求10的阻燃組合物,它包括約0.15重量份-約0.26重量份TSAN。14.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述聚碳酸酯包括式(A-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元滴劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中A1和A2各自是單環(huán)二價(jià)芳基,和Y'是1或2個(gè)原子隔開(kāi)A'與A2的橋連基團(tuán)。15.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中聚碳酸酯包括式(A-2)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(A-2)其中Ra和Rb各自表示卣素原子或單價(jià)烴基,且可以相同或不同;p和q各自獨(dú)立地為整數(shù)0-4;和xa表示式(5)的基團(tuán)之一r"(5)其中Re和Rd各自獨(dú)立地表示氬原子或單價(jià)的直鏈或環(huán)狀烴基,和Re是二價(jià)烴基。16.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述聚碳酸酯包括式(A-3)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(A-3)t17.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包括約50wt。/。-約99wt。/。的碳酸酯單元和約lwt。/。-約50wt。/。的硅氧烷單元。18.權(quán)利要求l的阻燃組合物,其中所述聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的含量基于所述組合物內(nèi)的(i)聚碳酸酯組分的總重量,為約12wt。/。-約20wt%。19.權(quán)利要求l的阻燃組合物,進(jìn)一步包括一種或更多種選自下述中的任選的添加劑水解穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、填料/增強(qiáng)劑、視覺(jué)效果增強(qiáng)劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑及其組合。20.由權(quán)利要求1的組合物制備的阻燃劑制品。21.權(quán)利要求20的制品,它是電子或機(jī)械部件。22.阻燃劑制品,其由含有效量的聚碳酸酯、玻璃纖維、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、芳族砜磺酸鹽;芳族磺酸鹽,和任選的抗滴劑的組合物模塑,以在1.6mm產(chǎn)生V0的UL94可燃性。23.阻燃劑制品,其由含有效量的聚碳酸酯、玻璃纖維、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物、芳族砜磺酸鹽;芳族磺酸鹽,和任選的抗滴劑的組合物,以在1.2mm產(chǎn)生V0的UL94可燃性。全文摘要公開(kāi)了具有最小鹵素含量、阻燃性和/或抗滴特征的組合物。該組合物包括任選地在抗滴劑存在下,有效量的聚碳酸酯、玻璃纖維、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,和芳族砜磺酸鹽,例如二苯砜磺酸鉀與芳族磺酸鹽,例如甲苯磺酸鈉的協(xié)同組合。該聚碳酸酯組合物尤其可用于制備電子和機(jī)械制品。文檔編號(hào)C09K21/14GK101384684SQ200780005478公開(kāi)日2009年3月11日申請(qǐng)日期2007年1月23日優(yōu)先權(quán)日2006年2月14日發(fā)明者楊敬武,楊新民,林業(yè)剛,華焦,靜陳申請(qǐng)人:通用電氣公司
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