專利名稱：：作為底涂層的基于粘合劑混合物的水性涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于水性粘合劑和交聯(lián)劑的組合的水性涂料組合物及其制備方法，以及該涂料組合物用于單涂層或多涂層漆體系，特別是用于具有抗石擊(anti-stonechip)性質(zhì)的涂料。
背景技術(shù)：
：在汽車精加工工藝中，通常使用由底漆、二道底漆、底涂層和透明涂層組成的漆體系。在該漆體系中不同涂層中的每一個(gè)都具有許多特定的功能。在現(xiàn)有技術(shù)中已有許多關(guān)于這類多層涂層或這類多層涂層中的單個(gè)涂層的生產(chǎn)的描述。二道底漆涂層的作用包括調(diào)平車體中的不平坦性，確保與底漆有效的粘著，同時(shí)通過借助涂層的彈性性質(zhì)，確保對跌落損害的保護(hù)，例如由于石片導(dǎo)致的損害。該二道底漆分為兩層施涂，第一涂層旨在調(diào)平車體中的不平坦性，第二涂層用于產(chǎn)生抗石擊性質(zhì)。但是，在現(xiàn)有技術(shù)中，已經(jīng)描述了滿足上述兩個(gè)要求的具有單涂層二道底漆的水性二道底漆體系。底涂層，更特別的是金屬性底涂層，用于使涂料體系具有良好的膜光學(xué)性質(zhì)、高光澤度和明顯的金屬效果，因而確保經(jīng)過油漆的制件部分上具有吸引人的外觀。DE-A19542626、DE-A19618446和DE-A4421823還描述了水性涂料組合物，其包含作為組分(i)的粘合劑混合物、作為組分(n)的未封端的多異氰酸酯交聯(lián)劑和作為組分(III)的組分(A1)和/或(A2)和/或(A3)和/或(A4)的水性分散體，所述粘合劑混合物由有機(jī)溶液中的丙烯酸酯共聚物(Al)和/或聚酯樹脂(A2)和/或聚氨酯樹脂(A3)組成。文中描述的體系可用作面漆、二道底漆或汽車整修漆。WO-A98/12001描述了具有改善的抗石擊性質(zhì)的多層涂層，由水性底涂層和基于能遷移到底涂層中的聚丙烯酸酯樹脂的特殊粉末透明涂層組成。該體系的缺點(diǎn)是底涂層的成分必須與特定的聚丙烯酸酯高度相容。文中所描述的性質(zhì)僅僅通過水性底涂層與特殊粉末透明涂層的組合以及特殊的固化方法來實(shí)現(xiàn)，所述固化方法是首先使底涂層在9(TC初步干燥,然后將底涂層和粉末透明涂層一起烘烤。仍然需要合適的涂料體系使上漆操作更有效，并且提高多層漆精加工的性質(zhì)水平。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的是提供一種粘合劑組合，該組合將抗石擊二道底漆的性質(zhì)和底涂層的性質(zhì)結(jié)合在一起，因此改善了由底漆、二道底漆、底涂層和透明涂層組成的4-涂層漆體系的品質(zhì)，或者甚至可以省去4-涂層漆體系中的一個(gè)涂層。在本文中要符合的最關(guān)鍵要求不僅是可靠的加工性質(zhì)，而且是極佳的底涂層粘著性、有效彈性和抗石擊性質(zhì)，以及有效地調(diào)平表面不平坦的性質(zhì)。其它目標(biāo)包括良好的再涂性和整修性，極佳的膜光學(xué)性質(zhì)，例如流平性、金屬效果和DOI值(影像區(qū)別)，例如，最佳顏料潤濕性，對于水、溶劑、和環(huán)境、光與氣候效應(yīng)的高耐受性。同樣希望本發(fā)明的粘合劑組合在儲存時(shí)足夠穩(wěn)定。令人驚奇地是，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)水性涂料組合物，該組合物具有至少兩種、優(yōu)選三種化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的水性分散體的組合，其中至少一種、優(yōu)選兩種具有能交聯(lián)的基團(tuán)，并且該組合物包含交聯(lián)劑，具有非常好的抗石擊性。本發(fā)明提供水性涂料組合物，其包含由Al)、A2)和A3)組成的水性粘合劑混合物A)、以及B)，其中Al)25重量％至70重量％的仲羥基官能聚丙烯酸酯分散體或聚丙烯酸酯乳液，A2)5重量％至50重量％的脂族聚氨酯分散體，A3)20重量％至70重量％的羥基官能聚酯-聚氨酯分散體，分子量為500-2500克/摩爾的聚酯至少占75重量％，B)至少一種交聯(lián)劑，所述組合物必須包括Al)至A3)三種組分中的至少兩種，必須包括量至少為35重量％的一種組分Al)和/或A3)。具體實(shí)施例方式除非另有指示，說明書和權(quán)利要求書，包括實(shí)施例中所用的所有數(shù)字都認(rèn)為用詞"約"修飾，即使該詞沒有明確地表示出來。而且，文中的任何數(shù)字范圍都應(yīng)包括該范圍中包括的所有子范圍。本發(fā)明的涂料組合物的有機(jī)溶劑含量為2重量％至12重量Q^?？赏ㄟ^以下步驟得到合適的仲(secondary)羥基官能聚丙烯酸酯分散體Al):將不飽和化合物(單體)在溶劑中共聚，中和結(jié)合的潛離子基團(tuán)，分散在水中。適用于制備仲聚丙烯酸酯分散體Al)的單體的例子是羧基官能可自由基聚合單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸P-羧乙基酯、巴豆酸、富馬酸、馬來酸(酑)、衣康酸，或者二元酸和/或酸酐的單烷基酯，例如馬來酸單烷基酯。優(yōu)選使用丙烯酸或甲基丙烯酸。合適的非官能單體是(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、環(huán)上被烷基取代的(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸降冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、醇部分中具有Q-d8烴基的(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸十八垸基酯、甲基丙烯酸十八垸基酯、丙烯酸降冰片酯和/或甲基丙烯酸降冰片酯。合適的羥基官能單體的例子是醇部分中具有d-C18烴基的OH官能(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯或甲基丙烯酸羥丁酯。同樣適合的是含環(huán)氧烷烴單元的羥基單體，例如環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙垸或環(huán)氧丁烷與(甲基)丙烯酸的加合物。優(yōu)選的是甲基丙烯酸羥乙酯和/或甲基丙烯酸羥丙酯。同樣適合的是苯乙烯、乙烯基甲苯、a-甲基苯乙烯、乙烯基酯、含有環(huán)氧烷烴單元的乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酸與低聚環(huán)氧烷烴單垸基醚的縮合產(chǎn)物，以及如果合適還含有環(huán)氧基、烷氧基甲硅烷基、脲基、氨基甲酸酯基、酰胺基或腈基之類的官能團(tuán)的單體。以單體的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，官能度大于或等于2的乙烯基單體和/或(甲基)丙烯酸酯單體如二(甲基)丙烯酸己二醇酯的用量可以是0重量％至3重量％。任選地，還可以使用其它單體。合適的例子包括具有磷酸酯和/或膦酸酯基或磺酸和/或磺酸酯基的可自由基聚合的不飽和化合物。優(yōu)選的單體是甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯或甲基丙烯酸羥丁酯。在仲聚丙烯酸酯分散體A)中，羧基官能單體的量為0.8重量％至5重量％，優(yōu)選為1.2重量％至4重量％，羥基官能單體的量為1重量％至45重量％，優(yōu)選為6重量％至30重量％。合適的聚合引發(fā)劑是過氧化合物，例如二?；^氧化物、烷基過酸酯、二垸基過氧化物、過氧化二碳酸酯、無機(jī)過氧化物或偶氮化合物。原則上，所有有機(jī)溶劑都適用于制備聚丙烯酸酯。溶劑可以任何需要的量使用，優(yōu)選用量小于20重量％(以單體的總重量為基準(zhǔn)計(jì))，以使分散體中的溶劑含量較低。優(yōu)選的是包含疏水性溶劑和親水性溶劑的溶劑混合物，所述疏水性溶劑例如溶劑石腦油、甲苯、二甲苯、Kristalloel，所述親水性溶劑例如丁二醇、丁基二甘醇、二甘醇、丙二醇單甲醚或雙丙甘醇單甲醚。原則上，可通過現(xiàn)有技術(shù)的任何方法來制備仲聚丙烯酸酯分散體，例如尾料法(feedprocesses)禾口批料法(batchprocesses),或者級聯(lián)法(cascadeprocesses)。優(yōu)選的仲羥基官能聚丙烯酸酯分散體A1)可通過以下步驟得到使a)和b)的混合物反應(yīng)a)30重量％至85重量％的醇部分中具有Crd8脂族烴基的(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物，b)5重量％至35重量％的羥基官能(甲基)丙烯酸酯，反應(yīng)得到疏水性聚合物，然后在加入a)和b)之后，計(jì)量加入c)、d)和e)的混合物.-c)4重量％至20重量％的醇部分中具有CVC18脂族烴基的(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物，d)4重量％至15重量％的羥基官能(甲基)丙烯酸酯和e)l重量％至5重量％的酸官能單體，例如丙烯酸或甲基丙烯酸，聚合得到親水性聚合物，在加入a)、b)、c)、d)和e)的同時(shí)，計(jì)量加入0.5重量％至6.5重量％的引發(fā)劑，a)、b)、c)、d)和e)的百分?jǐn)?shù)之和為100重量％。作為溶劑，優(yōu)選使用親水性溶劑如丁二醇和疏水性溶劑如溶劑石腦油的混合物。在聚合反應(yīng)結(jié)束后，將聚合物溶液分散在水中，或者加入水進(jìn)行分散?？梢栽诜稚⒅盎蛘咴诜稚⒌耐瑫r(shí)，與分散水一起加入中和用的胺，或者與分散水平行地加入中和用的胺，用胺和/或堿中和酸基團(tuán)，從而使酸基團(tuán)轉(zhuǎn)化為鹽基團(tuán)。中和的程度可以在50%至150%之間，優(yōu)選在60%至120%之間。在進(jìn)行分散后，可以通過蒸餾除去一部分或全部所用溶劑。優(yōu)選的中和用的胺是二甲基乙醇胺、乙基二異丙基胺、甲基二乙醇胺和2-氨甲基-2-甲基丙醇。仲聚丙烯酸酯分散體的pH值為5-11，優(yōu)選為6-10。固體含量為20重量%至60重量％，優(yōu)選為35重量％至55重量％。分散體的平均粒度為20-400納米。在制備仲聚丙烯酸酯分散體中，還可以使用所謂的活性稀釋劑替代溶劑，或者與溶劑一起使用。合適的活性稀釋劑例如在室溫下為液體的官能度為2和/或3的聚醚；低粘度聚酯，例如1摩爾二羧酸(例如二聚脂肪酸或己二酸)與2摩爾二醇或三醇或者2摩爾CarduraE10(Versaticacid的縮水甘油酯，HexionSpecialitiesUSA)的反應(yīng)產(chǎn)物。同樣適合作為活性稀釋劑的是己內(nèi)酯與低分子量醇的反應(yīng)產(chǎn)物。同樣適合的是蓖麻油和其它羥基官能油。合適的羥基官能聚丙烯酸酯乳液A1)是通過已知的共聚方法，在水性乳液中，在合適的表面活性劑存在下制備的那些羥基官能聚丙烯酸酯乳液。例如，在R.O.Atheyjr.,EmulsionPolymerTechnology,Dekker,NewYork,1991中描述了聚丙烯酸酯乳液及其制備方法。原則上，在關(guān)于制備仲聚丙烯酸酯分散體中指出的單體同樣適用于制備聚丙烯酸酯乳液。在本文中，引發(fā)劑可以包含在初始進(jìn)料中和/或并行地加入，包括，如果合適，它們與預(yù)先進(jìn)料或延時(shí)進(jìn)料(delayedfeed)和/或增加進(jìn)料(extendedfeed)一起加入。合適的引發(fā)劑的例子包括氧化還原體系、過氧化物、過硫酸鹽和/或偶氮化合物，例如過氧化二苯甲酰、過氧化二枯烯、氫過氧化枯烯、過氧二硫酸鉀、過氧二硫酸銨、偶氮二異丁腈或過氧化二叔丁基。加入的氧化還原引發(fā)劑可以是例如鐵(II)離子。優(yōu)選的聚丙烯酸酯乳液A)通過在水中，在引發(fā)劑和表面活性劑存在下，對a)、b)、c)和d)進(jìn)行乳液聚合得到，其中a)10重量。/^至40重量％的羥基官能(甲基)丙烯酸酯，b)40重量％至90重量％的醇部分中具有脂族C,-d8烴基的(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物，c)O重量％至5重量％的酸官能單體，例如丙烯酸或甲基丙烯酸，d)0重量X至25重量Q/^的其它單體，例如丙烯腈、乙酸乙烯酯和乙烯基吡咯垸酮。也適合作為組分Al)的是聚丙烯酸分散體的混合形式，例如聚酯-聚丙烯酸酯分散體。這些分散體同時(shí)含有聚丙烯酸酯鏈段和聚酯鏈段，通過例如在聚酯存在下，使在關(guān)于制備仲聚丙烯酸酯分散體中所述的單體進(jìn)行自由基(共)聚合反應(yīng)而制得。該反應(yīng)以體相進(jìn)行，或者優(yōu)選在有機(jī)溶液中進(jìn)行。聚酯丙烯酸酯含有10重量％至75重量％、優(yōu)選20重量％至60重量％的聚酯部分。優(yōu)選的羥基官能聚酯-聚丙烯酸酯分散體通過由a)、b)和c)組成的混合物在d)存在下進(jìn)行自由基引發(fā)的聚合反應(yīng)而制得，其中a)20重量％至70重量％的醇部分中具有脂族C廣d8烴基的(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯基芳族化合物，b)3重量％至35重量％的羥基官能(甲基)丙烯酸酯，c)2重量％至8重量％的酸官能單體，例如丙烯酸或甲基丙烯酸，d)75重量X至10重量％的羥基官能聚酯，如果合適，該聚酯通過結(jié)合含雙鍵的組分具有能夠進(jìn)行接枝聚合的基團(tuán)。優(yōu)選的引發(fā)劑是過氧化二叔丁基和過辛酸叔丁酯。引發(fā)劑的用量為0.5重量％至5重量％。反應(yīng)在9(TC至180。C的溫度下進(jìn)行。所結(jié)合的酸基團(tuán)部分或完全地與中和用的胺反應(yīng)，優(yōu)選的胺是二甲基乙醇胺、乙基二異丙基胺或2-氨甲基-2-甲基丙醇。然后分散在水中，或者用水進(jìn)行分散。合適的聚氨酯分散體A2)是水性形式的通常自乳化的常規(guī)聚氨酯或聚氨酯/聚脲。聚氨酯通過在聚合物鏈中結(jié)合離子型和/或非離子型親水性基團(tuán)而自乳化。親水性基團(tuán)結(jié)合的方式有許多，例如，可以將親水性基團(tuán)直接結(jié)合到聚合物鏈中，或者使它們作為側(cè)鏈或端基連接。合適的聚氨酯分散體可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法在熔體或有機(jī)溶液中制備，然后分散；如果合適，為了提高分子量，可以在分散步驟的同時(shí)或者在分散步驟之后，在有機(jī)溶液中進(jìn)行所謂的增鏈反應(yīng)。通常使用以下原料，它們相互反應(yīng)，以制備合適的聚氨酯分散體A):l)至少一種用于將親水性基團(tuán)結(jié)合到聚氨酯中的NCO-活性單元，例如羥基羧酸，例子是二羥甲基乙酸、2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二甲基丁酸、2,2-二羥甲基戊酸、二羥基丁二酸、羥基新戊酸或這類酸的混合物，羥基磺酸，氨基羧酸，例如異佛爾酮二胺或乙二胺與丙烯酸的邁克爾加合物，氨基磺酸，例如氨乙基乙磺酸，例如羥基或氨基官能膦酸和/或分子量為350-2500克/摩爾的單官能、二官能或三官能聚環(huán)氧乙烷單元，還可以使用不同親水型試劑的混合物。組分l)的用量應(yīng)該能夠獲得穩(wěn)定的水性分散體。特別適合用于結(jié)合親水性基團(tuán)的NCO-活性單元是二羥甲基丙酸，二羥甲基丁酸，分子量為350-2500的一羥基或二羥基官能聚環(huán)氧乙烷單元，例如PolyetherLB25(基于環(huán)氧乙烷的一羥基官能聚醚，BayerMaterialScienceAG,DE)、Carbowax750(基于環(huán)氧乙烷的一羥基官能聚醚，DowChemicals,USA)、PluriolA500(基于環(huán)氧乙烷的一羥基聚醚，BASFAG,Ludwigshafen,德國)，以及羥基或氨基官能磺酸和/或磺酸酯。2)至少一種脂族和/或芳族二異氰酸酯或多異氰酸酯，例子是官能度為2或3的脂族異氰酸酯，例如1,6-己二異氰酸酯、丁烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1-甲基-2,4(2,6)-二異氰酸基環(huán)己烷、降冰片垸二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯、六氫亞二甲苯基二異氰酸酯、壬垸二異氰酸酯和4,4，-二異氰酸基二環(huán)己基甲垸。同樣適合的是伴隨使用芳族異氰酸酯，例如2,4(2,6)-二異氰酸基甲苯或4,4'-二異氰酸基苯基甲烷，以及分子量為336-1500的基于上述脂族異氰酸酯的高分子量或低聚多異氰酸酯。優(yōu)選使用4，4'-二異氰酸基二環(huán)己基甲垸和/或異佛爾酮二異氰酸酯和/或1,6-己二異氰酸酯和/或l-甲基-2，4(2,6)-二異氰酸基環(huán)己垸。特別優(yōu)選使用異佛爾酮二異氰酸酯和/或1，6-己二異氰酸酯，或者4,4，-二異氰酸基二環(huán)己基甲烷與異佛爾酮二異氰酸酯或1,6-己二異氰酸酯的混合物。3)至少一種分子量為500-18000克/摩爾的基于聚酯、聚酯酰胺、聚縮醛、聚醚和/或聚硅氧垸和/或聚碳酸酯的多元醇組分，其官能度為l-5，優(yōu)選為2-2.5。適用于制備聚氨酯分散體A)的多元醇組分3)可包括以下平均官能度為1.5-5的聚酯多元醇。特別合適的是直鏈聚酯二醇或低支化度的其它聚酯多元醇，例如通過已知的方法由脂族、脂環(huán)族或芳族二羧酸和/或多羧酸和/或它們的酸酐與多元醇制備的聚酯多元醇，所述羧酸例如丁二酸、戊二酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸垸二羧酸、二聚脂肪酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸或苯偏三酸，或它們的混合物，或者所述酸與其它二羧酸和/或多羧酸的混合物，所述多元醇例如乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,2-丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、四丙二醇、1,3-丙二醇、丁烷-1,4-二醇、丁烷-l，3-二醇、丁烷-2，3-二醇、戊垸-l,5-二醇、己烷-l,6-二醇、2,2-二甲基-l,3-丙二醇、1,4-二羥基環(huán)己垸、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、辛烷-l，8-二醇、癸烷-l，lO-二醇、十二垸-l,12-二醇或它們的混合物，如果合適，還可以伴隨使用髙官能度的多元醇，例如三羥甲基丙垸或丙三醇。同樣適合作為多元醇制備聚酯多元醇的是脂環(huán)族和/或芳族二羥基和多羥基化合物。還可以使用相應(yīng)的多羧酸酐或相應(yīng)的多羧酸的低級醇酯或它們的混合物代替游離的多羧酸來制備聚酯。還可以成比例地伴隨使用單官能羧酸，例如苯甲酸、乙基己酸、豆油脂肪酸、花生油脂肪酸、油酸、飽和<:12-(:2。脂肪酸和/或它們的混合物，還可以使用環(huán)己醇、異辛醇和脂肪醇。聚酯多元醇當(dāng)然也可以是內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選通過內(nèi)酯或內(nèi)酯混合物與合適的官能度為2和/或更高的起始分子的加成反應(yīng)得到，所述內(nèi)酯例如丁內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯和/或甲基-"己內(nèi)酯，所述起始分子例如上述作為聚酯多元醇合成組分的低分子量多元醇。特別優(yōu)選的是相應(yīng)的e-己內(nèi)酯的聚合物。含有羥基的聚碳酸酯也適合作為多羥基組分，例子是可通過二醇如1,4-丁二醇和/或1，6-己二醇和/或戊二醇與碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或光氣反應(yīng)制備的聚碳酸酯?？商峒暗木勖讯嘣嫉睦邮茄趸揭蚁?、環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙垸、四氫呋喃、環(huán)氧丁垸、表氯醇的聚加合物，它們的共加合物和接枝產(chǎn)物，以及通過多元醇縮合得到的聚醚多元醇或它們的混合物，以及通過多官能醇、胺和氨基醇的烷氧基化得到的聚醚多元醇。還可使用基于上述多元醇的嵌段共聚物，例如聚醚-聚酯或聚碳酸酯-聚酯或聚碳酸酯聚醚。優(yōu)選使用聚酯多元醇和/或聚碳酸酯多元醇和/或C3和/或C4聚醚多元醇。特別優(yōu)選使用聚酯多元醇和聚碳酸酯多元醇的組合或聚碳酸酯多元醇和C4聚醚多元醇的組合。4)如果合適，低分子量(分子量<500克/摩爾)二醇、三醇或四醇，例如1,4-丁二醇、1,6-己二醇、乙二醇、三羥甲基丙垸、新戊二醇、丙三醇、季戊四醇和/或氨基醇，例如二乙醇胺、乙醇胺、二異丙醇胺或丙醇胺，如果合適，包括乙氧基化和/或丙氧基化形式。5)如果合適，稱為增鏈劑的物質(zhì)例如二胺和/或多胺和/或氨基醇，例如二乙醇胺、1，2-二氨基丙垸、1,4-二氨基丁烷、2,5-二氨基-2,5-二甲基己垸、1,5-二氨基-2-甲基戊垸(Dytek⑧A，DuPont)、1，6-二氨基己垸、2，2，4-和/或2,4,4-三甲基-l,6-二氨基己烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷或三氨基壬垸、乙二胺、異佛爾酮二胺、二亞乙基三胺、肼、己二酸二酰肼、羥基乙二胺、二羥乙基乙二胺、氨基丙醇、氨基垸氧基硅垸和它們的混合物。還可以通過使來自1)、2)、3)和4)的預(yù)聚物的NCO基團(tuán)與水部分或完全地反應(yīng)來進(jìn)行增鏈。優(yōu)選的聚氨酯分散體A2)包含作為合成組分的以下物質(zhì)1)0.5重量％至10重量％的至少一種含有至少一個(gè)親水基團(tuán)的NCO-活性單元，2)8重量％至60重量％的脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯或多異氰酸酯，3)20重量％至90重量％的至少一種分子量為500-18000克/摩爾、平均官能度為2-3的多元醇組分，4)0重量％至8重量％的低分子量二醇和/或三醇，5)0重量％至6重量％的二胺和/或肼和/或酰肼和/或氨基醇和/或水作為增鏈劑。特別優(yōu)選的聚氨酯分散體A2)包括作為合成組分的以下物質(zhì)1)1.4重量％至6.5重量％的至少一種含有至少一個(gè)羧基和/或羧酸酯基和/或磺酸酯基的NCO-活性單元，如果合適，可以與分子量為350-2500克/摩爾的聚環(huán)氧乙垸單元組合，2)15重量Q/^至50重量％的脂族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯，3)40重量％至83重量％的至少一種分子量為800-2400克/摩爾的基于聚酯和/或聚碳酸酯和/或Q和/或Q醚的多元醇組分，4)0重量％至4重量％的低分子量二醇和/或三醇，例如己二醇、丁二醇、乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙垸，以及它們與l-6摩爾環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，5)0重量。^至4重量％的二胺和/或肼和/或酰肼和/或氨基醇和/或水作為增鏈劑，用于中和羧基和/或磺酸基的試劑的含量為50-150當(dāng)量。通常，在熔體或有機(jī)溶液中制備聚氨酯分散體的過程中，單元l)、2)、3)和(如果合適)4)反應(yīng)形成異氰酸酯官能預(yù)聚物，該反應(yīng)可以通過一個(gè)反應(yīng)步驟或者(如果合適)兩個(gè)或更多個(gè)連續(xù)的反應(yīng)步驟進(jìn)行。異氰酸酯官能預(yù)聚物隨后在熔體中、在有機(jī)溶液中或者在水性分散體中與增鏈劑5)反應(yīng)，形成高分子量水分散的或水可分散的聚氨酯。如果合適，隨后通過蒸餾全部或部分地除去所用的溶劑。合適的用于中和的胺是例如在關(guān)于制備仲聚丙烯酸酯分散體中所述的胺，直到增鏈反應(yīng)和異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)之后，才能加入對異氰酸酯具有活性的中和試劑。合適的溶劑是常通過蒸餾除去的丙酮或甲乙酮，N-甲基吡咯垸酮或N-乙基吡咯烷酮。所述反應(yīng)還可以使用聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中常見的催化劑進(jìn)行，例如二月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫、二辛酸錫、氯化錫和叔胺，以加快反應(yīng)速率和/或得到特定的效果。本發(fā)明的粘合劑組合中聚氨酯分散體A2)的固體含量通常為25重量％至60重量％，pH值為5.5-11，平均粒度為20-500納米。合適的羥基官能聚酯-聚氨酯分散體A3)是1)、2)、3)和4)的反應(yīng)產(chǎn)物，其中1)2重量Q/^至7重量％、優(yōu)選2重量％至5重量％的二羥甲基丙酸和/或羥基新戊酸，如果合適，與單官能、二官能聚環(huán)氧乙烷單元(如優(yōu)選地基于環(huán)氧乙烷或甲氧基聚乙二醇的單羥基官能聚醚)組合使用，2)7重量％至30重量％、優(yōu)選8重量％至22重量％的包含1，6-己二異氰酸酯和/或二(4-異氰酸基環(huán)己垸)甲烷和/或l-甲基-2,4(2,6)-二異氰酸基環(huán)己烷和/或l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己垸的混合物，3)60重量％至91重量％、優(yōu)選70重量％至88重量％的分子量為500-8000克/摩爾的基于聚酯、聚酯酰胺、聚縮醛、聚醚、聚硅氧垸和/或聚碳酸酯的多元醇組分，其官能度為1.8-5、優(yōu)選為2-4，其中50重量％、優(yōu)選75重量％、更優(yōu)選100重量％的多元醇組分由至少一種聚酯組成，4)0重量％至5重量％的低分子量(分子量<500克/摩爾)二醇、三醇、四醇和/或氨基醇。所述組分在有機(jī)溶液或熔體中反應(yīng)，如果合適，使用聚氨酯化學(xué)中常見的催化劑和/或在用作中和劑的非活性胺如三乙胺、乙基二異丙基胺和N-甲基嗎啉存在下進(jìn)行反應(yīng)，得到羥基官能聚酯-聚氨酯，在組分l)、2)、3)和4)反應(yīng)之后，不再含有任何游離的異氰酸酯基。然后，在水中進(jìn)行分散或者用水進(jìn)行分散，如果合適，蒸餾除去過量的溶劑。可以在分散步驟之前或者在分散步驟的過程中加入的合適中和劑是例如二乙醇胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、氨水或者在關(guān)于制備仲聚丙烯酸酯分散體中所述的中和劑。聚酯-聚氨酯分散體A3)的固體含量為25重量％至55重量％，pH值為6-11，平均粒度為10-350納米。組分B)包含交聯(lián)劑樹脂，例如酰胺-和胺-甲醛樹脂、酚醛樹脂、醛類樹脂和酮類樹脂，諸如苯酚-甲醛樹脂、可溶酚醛樹脂、呋喃樹脂、脲樹脂、氨基甲酸酯樹脂、三嗪樹脂、蜜胺樹脂、苯胍胺樹脂、氨腈樹脂、苯胺樹脂、水稀釋性和水分散性蜜胺-和脲-甲醛縮合產(chǎn)物。同樣非常適合的交聯(lián)劑樹脂B)是基于以下所列的封端多異氰酸酯1，6-己二異氰酸酯、二(4-異氰酸基環(huán)己垸)甲垸、1,3-苯二異氰酸酯、1,4-丁二異氰酸酯、甲基五亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二垸二異氰酸酯、1,4-環(huán)己垸二異氰酸酯、l-異氰酸基-3,3,5-三甲基-5-異氰酸甲酯基環(huán)己烷、4，4，-二異氰酸基二環(huán)己基甲垸、2,2-二(4-異氰酸基環(huán)己基)丙烷、1,4-苯二異氰酸酯、1-甲基-2,4(2,6)-二異氰酸基環(huán)己烷、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4，-二異氰酸基苯基甲烷、2,2'-和2,4-二苯基甲垸二異氰酸酯、對亞二甲苯基二異氰酸酯、對-異亞苯基二異氰酸酯、4-異氰酸甲酯基-l，8-辛烷二異氰酸酯、對亞二甲苯基二異氰酸酯和a，a,a',a'-四甲基-間-或-對-亞二甲苯基二異氰酸酯和它們的混合物。如同所認(rèn)識到的，在所例舉的多異氰酸酯基礎(chǔ)上，還可以使用聚氨酯化學(xué)領(lǐng)域中已知的具有更高官能度且含有脲二酮基和/或碳二亞胺基和/或脲基甲酸酯基和/或異氰脲酸酯基和/或氨基甲酸酯基和/或亞氨基嗯二嗪二酮基和/或嗯二嗪三酮基和/或縮二脲基的多異氰酸酯作為封端的交聯(lián)劑樹脂。還可以使用不同二異氰酸酯和/或多異氰酸酯的混合物。適用于多異氰酸酯交聯(lián)劑的封端劑如下單醇，例如甲醇、乙醇、丁醇、己醇和苯甲醇；肟，例如丙酮肟和甲乙酮肟；內(nèi)酰胺，例如己內(nèi)酰胺；苯酚；CH-酸性化合物，例如乙酰乙酸酯，或者丙二酸酯，例如丙二酸二乙酯；二甲基吡唑；胺，例如叔丁基芐胺、三唑、二甲基三唑、二環(huán)己胺或二異丙胺。優(yōu)選使用氨基交聯(lián)劑樹脂，同樣優(yōu)選與封端多異氰酸酯組合使用。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的水性涂料組合物包括C)一種或多種選自聚氨酯分散體C1)、聚丙烯酸酯乳液C2)或聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體C3)的分散體。優(yōu)選的粘合劑組合的特征是使用在2(TC的溫度和高達(dá)75%的大氣濕度下在少于30分鐘的時(shí)間內(nèi)能夠物理干燥的分散體作為組分C)。特別優(yōu)選的是非羥基官能的聚氨酯分散體C1)，C1)與A2)相同。優(yōu)選以A2)中所述的脂族多異氰酸酯為基礎(chǔ)制備聚氨酯分散體。還可以使用所述分散體Cl)、C2)和C)的混合物作為組分C)。如果在將分散體下拉(drawing-down)成膜后，揮發(fā)性組分揮發(fā)之后留下無粘性的薄膜，則認(rèn)為該分散體在室溫下物理干燥。本發(fā)明中優(yōu)選的是用在室溫下在小于1小時(shí)、更優(yōu)選小于30分鐘的時(shí)間內(nèi)能物理干燥的分散體作為分散體C)。合適的聚丙烯酸酯乳液C2)是在Al)中描述的那些聚丙烯酸酯乳液。聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體C3)可以通過在例如聚氨酯分散體存在下，(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥烷酯、苯乙烯和(如果需要的)其它單體進(jìn)行自由基引發(fā)的乳液聚合反應(yīng)來制得。在該聚合反應(yīng)過程中，可能存在接枝到聚氨酯上的反應(yīng)。還可以通過將不飽和化合物結(jié)合到聚氨酯中來進(jìn)行特定的接枝反應(yīng)，以及聚氨酯和聚丙烯酸酯之間的共聚反應(yīng)。還可以在苯乙烯、丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸甲酯之類的不飽和單體存在下，在分散操作后進(jìn)行單體的聚合反應(yīng)來制備聚氨酯。特別優(yōu)選的聚氨酯分散體Cl)包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物1)1.4重量％至6.5重量％的二羥甲基丙酸，如果合適，與分子量為750-2500克/摩爾的聚環(huán)氧乙烷單元組合使用，2)15重量％至35重量％的1,6-己二異氰酸酯和/或異佛爾酮二異氰酸酯和域二(4-異氰酸基環(huán)己垸)甲垸和域l-甲基-2,4(2，6)-二異氰酸基環(huán)己烷，3)45重量％至80重量％的至少一種分子量為840-2400的基于聚酯和/或聚碳酸酯和/或C3或C4醚的多元醇組分，4)0重量％至3重量％的己二醇、丁二醇、新戊二醇、丙三醇和/或三羥甲基丙烷，5)0重量％至2.5重量％的二胺和/或氨基醇和/或水作為增鏈劑，以羧基和磺酸基的量為基準(zhǔn)計(jì)，包含的中和劑的量為50-125當(dāng)量，不存在任何有機(jī)溶劑。本發(fā)明的涂料組合物包含A)15重量％至90重量％、優(yōu)選25重量％至85重量％的水性粘合劑混合物，B)5重量％至40重量％、優(yōu)選9重量％至32重量％的至少一種交聯(lián)劑，C)5重量％至65重量％、優(yōu)選20重量％至55重量％的一種或多種選自聚氨酯分散體Cl)、聚丙烯酸酯乳液C2)或聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體C3)的分散體，A)、B)、C)的百分?jǐn)?shù)之和為100重量％。同樣，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式是包含以下組分的本發(fā)明的水性涂料組合物C)一種或多種選自聚氨酯分散體Cl)、聚丙烯酸酯乳液C2)或聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體C3)的分散體，D)水稀釋性羥基官能聚酯樹脂。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式是包含以下組分的本發(fā)明的水性涂料組合物D)水稀釋性羥基官能聚酯樹脂。適合作為組分D)的水稀釋性聚酯是具有非常良好的顏料潤濕性或顏料親合性的分散樹脂。組分D)的酸值為25-75毫克KOH/克固體，而且/或者羥基含量為2.5重量％至10重量％，而且/或者分子量為750-5000克/摩爾，而且/或者脂肪酸成分的含量為15重量％至50重量％。優(yōu)選的分散樹脂D)是通過使1)、2)、3)反應(yīng)，然后聚酯與4)反應(yīng)制備的水稀釋性聚酯1)30重量％至62重量％的選自己二醇、新戊二醇、二甘醇、乙二醇、丙烷-l,2-二醇、丙烷-l,3-二醇和/或1-丁二醇的二醇2)5重量％至20重量％的選自三羥甲基丙垸、丙三醇和/或季戊四醇的三醇和/或四醇3)30重量％至62重量％的選自鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸和/或己二酸的二羧酸，4)3重量％至15重量％的酸酐(優(yōu)選苯偏三酸酐)，上述百分?jǐn)?shù)之和為100重量％，部分或全部酸基團(tuán)通過與用于中和的胺反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹽形式。本發(fā)明的涂料組合物包含A)15重量％至89.5重量％、優(yōu)選25重量％至85重量％的水性粘合劑混合物，B)5重量X至40重量X、優(yōu)選10重量°%至30重量％的至少一種交聯(lián)劑，C)5重量％至65重量％、優(yōu)選20重量％至50重量％的一種或多種選自聚氨酯分散體Cl)、聚丙烯酸酯乳液C2)或聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體C3)的分散體，D)0.5重量％至30重量％、優(yōu)選0.5重量％至15重量％的水稀釋性羥基官能聚酯樹脂，A)、B)、C)和D)的百分?jǐn)?shù)之和為100重量％。在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的涂料組合物可包含A)30重量％至94.5重量％、優(yōu)選55重量％至90重量％的水性粘合劑混合物，B)5重量％至40重量％、優(yōu)選10重量％至30重量％的至少一種交聯(lián)劑，D)0.5重量％至30重量％、優(yōu)選0.5重量％至15重量％的水稀釋性羥基官能聚酯樹脂，A)、B)和D)的百分?jǐn)?shù)之和為100重量％。合適的聚酯分散體和溶液D)通過以下步驟制得使羥基官能聚酯(通過官能度為1、2和/或更高的醇與羧酸和/或其酸酐反應(yīng)消去水制得)與鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、苯偏三酸酐和苯均四酸酐之類的酸酐在60-20(TC、優(yōu)選120-18(TC以這樣的方式進(jìn)行反應(yīng)酸酐與一部分的羥基反應(yīng)，同時(shí)伴隨酸酐的開環(huán)，結(jié)合到聚酯中。這樣得到羥基官能和羧基官能聚酯，在部分或完全中和羧基后，可以分散或溶解在水中。水性聚酯溶液的平均粒度為10-200納米，優(yōu)選為25-100納米。適用于制備羥基官能聚酯的原料的例子是二醇，例如乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇如聚乙二醇、丙二醇、丁垸-l,4-二醇、己垸-1,6-二醇、新戊二醇或羥基新戊酸新戊二醇酯，優(yōu)選的是最后三種。如果合適，可以使用的多元醇的例子包括三羥甲基丙烷、丙三醇、赤蘚醇、季戊四醇、三羥甲基苯或三羥乙基異氰脲酸酯。合適的二羧酸和多羧酸的例子包括以下鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基丁二酸、3,3-二乙基戊二酸、2,2，-二甲基丁二酸、苯偏三酸或苯均四酸。這些酸的酸酐如果存在，同樣也可以使用。因此，對于本發(fā)明，酸酐包括在"酸"的定義中。另外，也可以使用單羧酸。合適的單羧酸是椰油脂肪酸、豆油脂肪酸、紅花油脂肪酸、蓖麻脂肪酸、蓖麻堿酸(ricineneacid)、花生油脂肪酸、妥爾油脂肪酸或共軛脂肪酸(conjuenefattyacid)、苯甲酸、叔丁基苯甲酸、六氫苯甲酸、2-乙基己酸、異壬酸、癸酸或十八垸酸。另外，在制備聚酯時(shí)，還可以使用e-己內(nèi)酯。通過所述原料的縮聚反應(yīng)制備羥基官能聚酯，如果合適，使用合適的酯化催化劑，然后與酸酐反應(yīng)。將這樣制備的聚酯溶解在溶劑或溶劑混合物中，與中和劑混合。分散或溶解在水中的步驟可以在聚酯制備和與酸酐反應(yīng)后直接進(jìn)行，或者稍后進(jìn)行。一種優(yōu)選的用于聚酯分散體或聚酯溶液D)的聚酯組合物可由以下物質(zhì)合成得到&)30重量％至62重量％、優(yōu)選30重量％至50重量％的二醇，其選自己二醇、丁二醇、乙二醇、二甘醇和/或新戊二醇，13)5重量％至20重量％、優(yōu)選6重量％至15重量％的三醇和/或四醇，優(yōu)選是三羥甲基丙垸和/或丙三醇，c)30重量％至62重量％、優(yōu)選33重量％至58重量％的二羧酸和/或其酸酐，其選自鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、對苯二甲酸和/或己二酸，d)O重量％至30重量％、優(yōu)選0重量％至20重量％的單羧酸和/或己內(nèi)酯，e)3重量X至15重量X、優(yōu)選5重量％至12重量％的酸酐，其選自苯偏三酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐和/或鄰苯二甲酸酐。聚氨酯分散體A2)/C1)的由凝膠色譜確定的數(shù)均分子量M。通?！?0000克/摩爾，優(yōu)選>30000克/摩爾。聚氨酯分散體通常含有一定比例的極高分子量部分，它們不能完全溶于有機(jī)溶劑中，因而避開了分子量測定。聚酯-聚氨酯分散體A3)的由凝膠色譜確定的數(shù)均分子量Mn通常為1500-8000克/摩爾。聚酯分散體或溶液D)的由凝膠色譜確定的數(shù)均分子量M。通常為7500-5000克/摩爾，優(yōu)選為1000-3500克/摩爾。本發(fā)明的涂料組合物特別適用于生產(chǎn)抗石擊底涂層?；蛘撸景l(fā)明的涂料組合物可用于制備任何所需的用于單涂層或多涂層用品的透明、有色或消光涂料。本發(fā)明的涂料組合物適用于汽車精加工或柔軟感涂料。在這些應(yīng)用中，合適的基材是塑料、木材、金屬、礦物基材、織物、皮革和/或玻璃。本發(fā)明的涂料組合物還可用于生產(chǎn)任何所需的用于許多用品的透明、有色或消光涂料，這些涂料旨在用于單涂層或多涂層用品。因此，本發(fā)明還提供一種涂覆體系，該體系包括基材和至少一個(gè)由本發(fā)明的水性涂料組合物組成的涂層。如果合適，由本發(fā)明的涂料組合物制備的油漆和涂料還可包含粘合劑、活性稀釋劑和具有可通過紫外光固化的不飽和基團(tuán)的聚合物、有機(jī)和/或無機(jī)顏料、炭黑、填料、其它溶劑、增稠劑、流變添加劑、有機(jī)或無機(jī)納米顆粒(例如，基于硅、鋅、鈦、鋇、鈣、鎂等)、用于改善顏料潤濕性的添加劑、用于消泡的添加劑、用于改善流動、光澤或粘著的添加劑、用于防止或降低泛黃或紫外光有害影響的添加劑?？赏ㄟ^噴涂、澆涂、浸涂、輥涂、刷涂和滾筒涂布來進(jìn)行施涂。實(shí)施例所用組分原料Al)Bayhvdrol⑧A145:水性羥基官能仲聚丙烯酸酯分散體。固體含量為45%，23'C的粘度為1000mPas，pH值為8.0，酸值為10毫克KOH/克固體，OH含量為1.5%，含有各4%的丁二醇和溶劑石腦油100，BayerMaterialScienceAG,德國。原料A2)BayhydrolXP621:水性脂族無溶劑聚氨酯分散體。固體含量為40%，23'C的粘度為20"(DIN4杯，流動時(shí)間)；pH值為7.5，平均粒度(激光關(guān)聯(lián)光譜)為100納米，含有羧酸酉旨基，BayerMateriaiScienceAG，德國。原料A3)BavhvdrolPT241:水性羥基官能聚酯-聚氨酯分散體。固體含量為41%，粘度為1000mPas，pH值為8.3，酸值為7.5毫克KOH/克固體，0H含量為1X，含有5X的N-甲基吡咯垸酮，BayerMaterialScienceAG,德國。分散體A):50份原料A1)、15份原料A2)和35份原料A3)的混合物，上述份數(shù)都是基于各原料的固體含量。固體含量為42.7%。交聯(lián)劑B):原料Bl)Cvmef328:甲基化的蜜胺-甲醛交聯(lián)劑樹脂，水溶液，CytecIndustriesInc.,美國。原料B2)Cymel⑧327:甲基化的蜜胺-甲醛交聯(lián)劑樹脂，異丁醇溶液，CytecIndustriesInc.,美國。原料C)BayhvdrolXP2621:水性脂族無溶劑聚氨酯分散體。固體含量為40%，23'C的粘度為20"(DIN4杯，流動時(shí)間)；pH值為7.5，平均粒度(激光關(guān)聯(lián)光譜)為100納米，含有羧酸酯基，BayerMateriaiScienceAG,德國。原料D)BavhydrolD270:水稀釋性羥基官能聚酯。固體含量70%，在水中11.5%，丁二醇13.3%，二甲基乙醇胺5.2%。23。C的粘度為12000mPas，pH值為8.0，OH含量為2.0，酸值為35毫克KOH/克固體，平均粒度為15納米，BayerMaterialScienceAG,德國。BYK⑧347:聚醚改性的硅氧烷，BykChemie，Wesel,德國Viscalex②HV30，30%供貨形式(共聚物基增稠劑，AlliedColloidsLTD,英國Disperbyk190:Byk011:GasrupFW200炭黑:Additol⑧XL250:顏料穩(wěn)定的嵌段共聚物，BykChemie,Wesel,德國消泡劑；BykChemie，Wesel，德國(DegussaAG,Frankfurt,德國)顏料潤濕添加劑，CytecSurfaceSpecialities;美國Bayhytherm3146含有封端異氰酸酯基的聚氨酯分散體，BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,德國MaprenalMF卯4蜜胺樹脂:neosMelaminsGmbH,Frankfort,德國MaprenalMF915蜜胺樹脂IneosMelaminsGmbH,Frankfort,德國BayhythermVPLS2153自交聯(lián)的聚氨酯分散體，BayerMaterialScienceAG;Leverkusen,德國實(shí)施例l):本發(fā)明制備和測試本發(fā)明的單黑色(uni-black)抗石擊底涂層粘合劑組合1)，該組合l)的粘合劑組分由48.5%的分散體A)、30X的原料C)、20X的原料B2)和1.5%的原料D)組成，上述各百分?jǐn)?shù)都是以固體含量為基準(zhǔn)。將37份分散體A)、24份原料C)、7份原料B2)、4.7份丁二醇、0.5份BYK347、0.9份ViscalexHV30、12份蒸餾水和3.3份二甲基乙醇胺(10%的水溶液形式)作為初始進(jìn)料引入，用帶有螺旋槳式攪拌器的溶解器在2000rpm的轉(zhuǎn)速下混合。然后加入10.5份顏料糊料，將混合物在4000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌30分鐘，然后將pH值調(diào)節(jié)到8.0-8.5。顏料糊料含有4.5份原料D)、14.8份二甲基乙醇胺(10%的水溶液形式)、30份Disperby1^190、0.9份Byk8011、17份GasrupFW200和32份水，并且是通過在溶解器中分散各組分，然后在球磨機(jī)中分散30分鐘而制備的。這樣制備的水性單黑色抗石擊底涂料l)的pH值為8-8.5,粘度為25秒(DIN4杯，在23'C的流動時(shí)間)，將該涂料施涂到金屬板上，該板上已經(jīng)涂布了兩種不同的二道底漆(類型1和類型2)，在8(TC干燥10分鐘，然后施涂雙組分聚氨酯面漆，在14(TC固化30分鐘。為了進(jìn)行比較，對具有OEM汽車系列品質(zhì)的單色(uni-colour)底涂料進(jìn)行相同的測試。表h單黑色抗石擊底涂層l)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*VDA[GermanCarmakersAssociation(德國汽車制造協(xié)會)]，涂層的抗石擊測試第l部分多沖擊測試，依據(jù)DIN55996-1:1=非常好，5=非常差**在嚴(yán)重暴露下發(fā)生層離抗石擊底涂層與不同類型的二道底漆粘合得非常好，而層離僅僅發(fā)生在二道底漆和電涂層(=主要的分離面)之間***DOI的測量(影像區(qū)別)是接近反射角的光澤測量，描述面漆的保持性，該測量在稱為發(fā)光箱(glowbox)的裝置中進(jìn)行。得到的值是相對值(0-100)。DOI越高，油漆的品質(zhì)越好，高對比度物品通過經(jīng)油漆的表面的反射的影像的區(qū)別越大。等于或大于80的值是非常好的值?？故瘬舻淄繉覫)符合汽車精加工的所有要求。品質(zhì)基本不依賴于基材或二道底漆的類型，膜的光學(xué)性質(zhì)和抗石擊性質(zhì)極佳，粘著性優(yōu)于作為對比測試的汽車系列品質(zhì)的粘著性。實(shí)施例2):本發(fā)明制備和測試本發(fā)明的單黑色抗石擊底涂層粘合劑組合2)，該組合2)的粘合劑組分由84%的分散體A)、15X的原料B2)和1X的原料D)組成，上述各百分?jǐn)?shù)都是以固體含量為基準(zhǔn)。將60.7份分散體A、7.2份交聯(lián)劑原料B2)、4.8份丁二醇、0.5份BYK347、1份ViscalexHV30、12份蒸餾水和3份10%濃度的二甲基乙醇胺水溶液在溶解器中，在2000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘，然后加入10.7份顏料糊料，該顏料糊料由4.6份原料D)、14.9份10%濃度的二甲基乙醇胺水溶液、30份Disperbyk190、17份Gasru卩FW200和32.42份蒸餾水組成，將混合物在4000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌30分鐘。單黑色抗石擊底涂層2)的施涂粘度為25秒(DIN4流動杯/23。C)，pH值約為8，固體含量為30.6%。將該涂料施涂到金屬板上，該板上已經(jīng)涂布了聚氨酯二道底漆，然后在80。C干燥10分鐘，然后施涂汽車工業(yè)中常用的雙組分聚氨酯面漆，在14(TC固化30分鐘。實(shí)施例3):本發(fā)明如同實(shí)施例2)，但是組分比例是69.5X分散體A)、29.4X原料B2)和1%原料D)。水性單黑色抗石擊底涂層3)的固體含量為32.5%，以25秒(DIN4杯，流動時(shí)間，23。C)的粘度施涂到金屬板上，該板上已經(jīng)涂布了聚氨酯二道底漆，在8(TC干燥10分鐘，然后施涂雙組分聚氨酯面漆，在14(TC固化30分鐘。測試結(jié)果如下:表2:單黑色抗石擊底涂層3施涂粘度單黑色抗石擊底涂層實(shí)施例225秒實(shí)施例325秒<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>制備本發(fā)明的銀金屬性抗石擊底涂層，該涂料由49份分散體A)、29份原料C)、19份原料B1)和2份原料D)組成，上述份數(shù)都是以粘合劑固體為基準(zhǔn)。將17.5份分散體A)、11.2份原料C)、19份蒸餾水、3.3份丁二醇、4.5份二甲基乙醇胺(作為10%的水溶液)在溶解器中，在2000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘，然后加入2.8份ViscalexHV30和19份蒸餾水，將混合物再在溶解器中，在2000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌10分鐘，然后加入3.5份原料Bl)、3.3份丁二醇和4.2份蒸餾水，在溶解器中繼續(xù)攪拌10分鐘，然后加入11.7份金屬性糊料，將組合物在4000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌30分鐘。然后，將pH值調(diào)節(jié)到8-8.5。通過將41.9份丁二醇、2.9份原料D)、4.3份AdditolXL250、50.6份StapaHydrolan2156No.55900/G鋁和0.23份二甲基乙醇胺在溶解器中，在4000rpm的轉(zhuǎn)速下攪拌30分鐘來制備金屬性糊料?？故瘬舻淄繉?)的固體含量為18.7%,施涂粘度約為40秒(DIN4流動杯)?？赏ㄟ^噴涂將該涂料施涂到金屬板上，該板上已經(jīng)涂布了電涂層和二道底漆(類型a)，在8(TC干燥10分鐘，然后涂布60%的基于羥基官能聚酯-聚丙烯酸酯和低粘度HDI基多異氰酸酯的雙組分PU透明涂料，在14(TC固化30分鐘。干燥膜的厚度是底涂層約為15微米，透明涂層約為40微米。類型a)的二道底漆含有作為其粘合劑組分的水稀釋性羥基官能聚酯(BayhydrofD270)、含封端異氰酸酯基的聚氨酯分散體(Bayhythera^3146))和氨基交聯(lián)劑樹脂MaprenalMF904和MarpenalMF915，比例為30:55:7.5:7.5。實(shí)施例5):本發(fā)明按照實(shí)施例4所述由29份分散體A)、49份原料C)、20份原料Bl)和2份原料D)制備銀金屬性抗石擊底涂層?？故瘬舻淄繉?)的固體含量為15.9%，施涂粘度約為40秒(DIN4流動杯)。可通過噴涂將該涂料施涂到金屬板上，該板上已經(jīng)涂布了電涂層和二道底漆(類型a)，在8(TC干燥10分鐘，然后涂布60%的基于羥基官能聚酯-聚丙烯酸酯和低粘度HDI基多異氰酸酯的雙組分PU透明涂料，在14(TC固化30分鐘。干燥膜的厚度是底涂層約為15微米，透明涂層約為40微米。所得測試結(jié)果如下表3:銀金屬性抗石擊底涂層<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>用不同的二道底漆(類型b)重復(fù)實(shí)驗(yàn)4)和5)，該二道底漆是基于BayhydrolD270、Bayhytherm3146、BayhythermVPLS2153和Cymel⑧327(比例為20:32.5:32.5:15)。所得測試結(jié)果如下表4:銀金屬性抗石擊底涂層施涂粘度固體含量在油漆體系中測試抗石擊性(VDA測試*)銀金屬性抗石擊底涂層(:上)實(shí)施例440秒18.7%1-1.5在類型b的二道底漆實(shí)施例540秒15.9%1底涂層對二道底漆的粘著性(l=非常好，2=好，3=差)層離的主要分離面"*0-5的等級；1=非常好，5=非常差***在嚴(yán)重暴露下，在二道底漆和電紹合得非常好1-2二道底漆/電涂層;層之間發(fā)生層離；抗石擊l隱2二道底漆/電涂層底涂層與二道底漆粘不依賴于基材的性質(zhì)，得到不僅表現(xiàn)出極佳的膜光學(xué)值和金屬性效果而且具有極佳的抗石擊性和粘合值的抗石擊底涂層。所有涂層都表現(xiàn)出非常好的對水暴露的耐受性，總得來說，表現(xiàn)出極佳的膜光學(xué)品質(zhì)。相應(yīng)的油漆配方在儲存時(shí)是穩(wěn)定的。本發(fā)明的粘合劑組合特別適用于生產(chǎn)抗石擊底涂層，可以將常用于汽車精加工的由底漆、抗石擊二道底漆、底涂層和面漆組成的四漆涂料體系減少為由底漆、抗石擊底涂層和透明涂層組成的三層體系。這樣可以明顯降低精加工的成本。雖然在前文中為了說明起見對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但應(yīng)理解，這些詳細(xì)描述僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員可對其進(jìn)行修改，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1.水性涂料組合物，其包含由A1)、A2)和A3)組成的水性粘合劑混合物A)、以及B)，其中A1)25重量％至70重量％的仲羥基官能聚丙烯酸酯分散體或聚丙烯酸酯乳液，A2)5重量％至50重量％的脂族聚氨酯分散體，A3)20重量％至70重量％的羥基官能聚酯-聚氨酯分散體，分子量為500-2500克/摩爾的聚酯至少占75重量％，B)至少一種交聯(lián)劑，所述組合物必須包括A1)至A3)三種組分中的至少兩種，必須包括量至少為35重量％的一種組分A1)和/或A3)。2.如權(quán)利要求1所述的水性涂料組合物，其特征在于，其有機(jī)溶劑含量為2重量％至12重量％。3.如權(quán)利要求1所述的水性涂料組合物，其特征在于，組分B)是氨基交聯(lián)劑樹脂。4.如權(quán)利要求1所述的水性涂料組合物，其特征在于，組分B)是氨基交聯(lián)劑樹脂和多異氰酸酯的組合。5.如權(quán)利要求1所述的水性涂料組合物，其特征在于，其包含C)一種或多種選自聚氨酯分散體Cl)、聚丙烯酸酯乳液C2)或聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體CS)的分散悴。6.如權(quán)利婆求丄和5所述的水性涂料組合物，其特征在于，其包含A)15重量％至90重量％的水性粘合劑混合物，B)5重暈％至40重量％的至少一種交聯(lián)劑，C)5重量％軍卩5重量X的一種或多種選自聚氨酯分散體Cl)、聚丙烯酸酯乳液C2)或聚感酯-聚丙烯i酯分散體C3)的分散體，A)、B)和C)的百分?jǐn)?shù)之和為100重量％。7.如權(quán)利要求1所述的水性涂料組合物，其特征在于，其包含C)一種或多種選自聚氨酯分散體Cl)、聚丙烯酸酯乳液C2)或聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體C3)的分散體，D)水稀釋性羥基官能聚酯樹脂。8.如權(quán)利要求1和7所述的水性涂料組合物，其特征在于，其包含A)15重量％至89.5重量％的水性粘合劑混合物，B)5重量％至40重量％的至少一種交聯(lián)劑，C)5重量％至65重量X的一種或多種選自聚氨酯分散體C1)、聚丙烯酸酯乳液C2)或聚氨酯-聚丙烯酸酯分散體C3)的分散體，D)0.5重量％至30重量％的水稀釋性羥基官能聚酯樹脂，A)、B)、C)和D)的百分?jǐn)?shù)之和為100重量％。9.如權(quán)利要求5所述的水性涂料組合物，其特征在于，組分C)是物理干燥的分散體。10.如權(quán)利要求1所述的水性涂料組合物，其特征在于，其包含D)水稀釋性羥基官能聚酯樹脂。11.如權(quán)利要求l和10所述的水性涂料組合物，其特征在于，其包含A)30重量％至94.5重量％的水性粘合劑混合物，B)5重量％至40重量％的至少一種交聯(lián)劑，D)0.5重量％至30重量％的水稀釋性羥基官能聚酯樹脂，A)、B)和D)的百分?jǐn)?shù)之和為100重量％。12.如權(quán)利要求7所述的水性涂料組合物，其特征在于，組分D)的酸值為25-75毫克KOH/克固體，而且/或者羥基含量為2.5重量％至10重量％，而且/或者分子量為750-5000克/摩爾，而且/或者脂肪酸成分的含量為15重量％至50重量％。13.抗石擊底涂料，其包含如權(quán)利要求1所述的水性涂料組合物。14.油漆體系，其包含基材和至少一個(gè)由如權(quán)利要求1所述的水性涂料組合物組成的涂層。15.如權(quán)利要求14所述的基材，其特征在于，所述基材選自塑料、木材、金屬、礦物基材、織物、皮革、玻璃和它們的組合。全文摘要本發(fā)明涉及作為底涂層的基于粘合劑混合物的水性涂料組合物及其制備方法，以及該涂料組合物用于單涂層或多涂層油漆體系，特別是用于具有抗石擊性質(zhì)的涂料。該水性涂料組合物包含由A1)、A2)和A3)組成的水性粘合劑混合物A)、以及B)，其中A1)25重量％至70重量％的仲羥基官能聚丙烯酸酯分散體或聚丙烯酸酯乳液，A2)5重量％至50重量％的脂族聚氨酯分散體，A3)20重量％至70重量％的羥基官能聚酯-聚氨酯分散體，分子量為500-2500克/摩爾的聚酯至少占75重量％，B)至少一種交聯(lián)劑，所述組合物必須包括A1)至A3)三種組分中的至少兩種，必須包括量至少為35重量％的一種組分A1)和/或A3)。文檔編號C09D133/08GK101173146SQ20071018035公開日2008年5月7日申請日期2007年10月16日優(yōu)先權(quán)日2006年10月17日發(fā)明者H·布盧蒙,H·施密特,H·穆勒申請人:拜爾材料科學(xué)股份公司