專利名稱：：一種活性染料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種活性染料組合物，特別涉及一種雙偶氮活性染料組合物。(二)
背景技術(shù)：
：活性染料一般用于纖維素纖維、蛋白質(zhì)纖維和聚酰胺纖維以及含有纖維素纖維、蛋白質(zhì)纖維和聚酰胺纖維材料的染色；它具有色澤鮮艷、應(yīng)用性能優(yōu)異、使用方便、適應(yīng)性強(qiáng)的特點(diǎn)，它的染色機(jī)理是當(dāng)其在纖維素中擴(kuò)散時(shí)，與纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成共價(jià)鍵結(jié)合，所以其皂洗和摩擦牢度較好，而日曬牢度隨染料母體結(jié)構(gòu)的不同而不同。在活性染料專利的申請(qǐng)中，單一的化學(xué)結(jié)構(gòu)的新品種染料的申請(qǐng)已不多見，各國活性染料的研究方向已從單一染料化學(xué)結(jié)構(gòu)的開發(fā)轉(zhuǎn)向多組分染料的復(fù)配，通過復(fù)配組分的協(xié)同作用，達(dá)到較好的染色性能及效果。目前為止，公開的跟紅色活性染料復(fù)配相關(guān)的專利有CN1112947、CN1590469、CN1594445、CN1810893、US6090163及US6090164等，但這些活性染料復(fù)配得到的紅色染料在鮮艷度上仍有欠缺，應(yīng)用于深色三原色染色時(shí)，配伍性不夠好。(三)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種具有優(yōu)異的色牢度、高提升性和高固色率，色相鮮艷的，能將織物染成亮橙至亮紅顏色的活性染料組合物。它們具有雙偶氮結(jié)構(gòu)，帶有兩到三個(gè)不同的活性基團(tuán)，其協(xié)同作用大大提高了染料的鮮艷度，并具有極佳的配伍性。為達(dá)到發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案本發(fā)明組合物主要含有一種或多種結(jié)構(gòu)如式(I)所示的組分A和一種或多種結(jié)構(gòu)如式(ii)所示的組分B，基于所述的組分A和組分B，所述組分A重量分?jǐn)?shù)為199%，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為l99Q/0，式(I)中，M1、M2、M3各自獨(dú)立為-H或堿土金屬；Ri、R2各自獨(dú)立為-H、-S03M4、dC4垸基或C廣C4的垸氧基，其中MA為-H或堿土金屬;式(I)中，M1、m2、M3及M4優(yōu)選同時(shí)為-h或堿土金屬；式(ii)中，m5、m6、m7、m8各自獨(dú)立為-H或堿土金屬；R3、R4、R5、R6各自獨(dú)立為-H、-S03M9、C廣C4的垸基、d~C4的烷氧基或鹵素，其中，M9為-H或堿土金屬；X1、X2各自獨(dú)立為-CH=CH2或-CH2CH20S03M1、M1G為-H或堿土金屬；Y為鹵素；式(ii)中，M5、M6、M7、M8M9、M^優(yōu)選同時(shí)為-H或堿土金屬。本發(fā)明式(I)中所述M1、M2、N^及]^各自優(yōu)選為-H或-Na。本發(fā)明式(II)中所述M5、M6、M7、M8、M9、M^各自優(yōu)選為-H或Na，所述鹵素優(yōu)選為-Cl或-Br。本發(fā)明所述的組合物由一種或多種結(jié)構(gòu)如式(I)所示的組分A和一種或多種結(jié)構(gòu)如式(II)所示的組分B及助劑組成，基于所述的組分A和組分B，所述組分A重量分?jǐn)?shù)為199%，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為199%;優(yōu)選所述組分A重量分?jǐn)?shù)145%，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為5599%;更優(yōu)選所述組分A重量分?jǐn)?shù)115%，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為8599%。本發(fā)明所述組分A優(yōu)選為如式(I-1)至(1-10)所示化合物中的一種或任意幾種的混合物S03Na(1-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(I-4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(1-5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(1-6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(1-7)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(1-8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(I-10)本發(fā)明所述組分B為如式(n-1)至(n-17)所示化合物中的一種或任意幾種的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(n-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>H03SOC2lH402S~^~^-N=NH03SS03HH03SOC2H402S~^、;-N=NH03S(11-12)ci,、NOHHNH2C=HC02S~^^-N=N~r^"^V^'N'、NHN=N-^>~S02C2H4OS03HS03HS03HN=N-(/)~S02C2H4OS03HS03HOH、N=N-^/h~S02CH=CH2H。3SS03HS03HS03H(n-13)BrCIf、N人人OHHN,、N,、NHOHBr1"10350(:21"14025~^、/)-N=NN=N-^/y>~S02C2H4OS03HH03SS03HS03HS03H(n-14)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(n-i7)本發(fā)明所述的活性染料組合物由如式(I-1)、(I_2)、(I-5)、(I-6)、(1-7)所示化合物的一種或任意幾種的混合物組分A和如式(II-l)、(ii-ii)、(n-12)、(n-16)、(n-17)所示化合物的一種或任意幾種的混合物組分B和助劑組成，基于所述的組分A和組分B，所述組分A重量分?jǐn)?shù)為115%，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為8599%，所述的助劑與所述組分A與組分B總重量之比為0.85:1。本發(fā)明所述的活性染料助劑為萘磺酸甲醛縮合物、垸基萘磺酸甲醛縮合物、芐基萘磺酸甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽或元明粉之一或其任意幾種的混合物。配制本發(fā)明所述的活性染料組合物，所使用的染料A和染料B可方便地按本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方式合成，如分別按照公開專利KR9004223B、US4485041A所述的方法或類似的方法制備，也可采用市售商品。本發(fā)明所述的助劑具體地，萘磺酸甲醛縮合物如擴(kuò)散劑NNO，垸基萘磺酸甲醛縮合物如分散劑MF(甲基萘磺酸甲醛縮合物)，芐基萘磺酸甲醛縮合物如擴(kuò)散劑CNF等，木質(zhì)素磺酸鹽如木質(zhì)素磺酸鈉(如市售分散劑Reax83A、Reax85A)等；填充劑如元明粉(工業(yè)硫酸鈉)等，所述的助劑推薦為工業(yè)硫酸鈉。本發(fā)明所述的活性染料組合物，所述的組合物主要含有一種或多種結(jié)構(gòu)如式(I)所示的組分A和一種或多種結(jié)構(gòu)如式(II)所示的組分B，還可以含有一部分其它染料組分或助劑及部份雜質(zhì)，因?yàn)槿玖显诔Ｒ?guī)合成中有先加酸、后加堿或鹽析的過程，因此一般情況下合成出來的染料不可必免是帶電解質(zhì)的染料粉末，如所述的電解質(zhì)鹽可以是硫酸鈉、氯化鈉及醋酸鈉，配料時(shí)按其中A或B組份化合物的含量來配制，這些物質(zhì)的加入并不影響本發(fā)明的技術(shù)效果。本發(fā)明所述的活性染料組合物，可根據(jù)需要制成液體染料產(chǎn)品，也可將液體染料產(chǎn)品經(jīng)噴霧干燥制得固體產(chǎn)品，或者根據(jù)各組分的固體染料粉末直接混合而得。本發(fā)明所述的活性染料組合物，因其組分中含有均三嗪基、乙烯砜基等活性基，使得該復(fù)合染料具有以下優(yōu)異性一是溶解度高；二是固色率高，由于該復(fù)合染料的多個(gè)活性基之間的協(xié)同效應(yīng)，使染料與纖維鍵合的幾率增加，染料的利用率提高，反應(yīng)性增強(qiáng)，染色穩(wěn)定性好，且該染料強(qiáng)度高、溶解度高，有效保證了染色的提升性和染深性；三是染色堅(jiān)牢度優(yōu)良，乙烯砜的耐酸性和均三嗪的耐堿性以及染料的高固色率，使該染料耐酸堿穩(wěn)定性好，水解染料少；四是環(huán)保，不含致癌芳胺組分，可替代大部分進(jìn)口染料。本發(fā)明所述的活性染料組合物適合織物材料如纖維素纖維、棉纖維、合成纖維等的印染，可將織物染成亮橙至亮紅的色澤，優(yōu)選將織物染成紅色色調(diào)。此外，本發(fā)明的活性染料組合物，提升力優(yōu)異，配伍性優(yōu)良，色光鮮艷，適用于跟藏青、橙等組分復(fù)配，組成色相飽滿的活性黑色染料組合物。(四)具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。實(shí)施例1將90份含有65%的式(I-1)化合物的帶電解質(zhì)的染料粉末、10份含有70%的式(II-l)化合物的帶電解質(zhì)的染料粉末，加400份的水?dāng)嚢杌旌?，調(diào)節(jié)染液PH值為5.56.5，干燥該染料溶液，制得所述的活性染料組合物，按照活性染料常規(guī)染色方法，可在棉織物上得到橙色色調(diào)的染色和印花。帶電解質(zhì)的染料粉末是染料行業(yè)里習(xí)慣的說法，因?yàn)槿玖显诔Ｒ?guī)合成中有先加酸、后加堿及鹽析的過程，因此一般情況下合成出來的染料濾餅是含有無機(jī)鹽的，該鹽即為所說的電解質(zhì)，所以通常用的原料染料都是帶電解質(zhì)的染料粉末，配料時(shí)按其中化合物的含量來配制，并不會(huì)影響本發(fā)明的效果。將實(shí)施例1制得的復(fù)合活性染料應(yīng)用于織物染色取2g例1制得的復(fù)合活性染料置于500ml的容量瓶中配制成均勻的溶液，吸取40ml于染缸中，加入20%的硫酸鈉溶液50ml，并加入蒸餾水100ml，將8g棉布浸入該染料中，于常溫常壓下加熱到60°C,吸染30min，之后加入10ml的20%的碳酸鈉溶液與染缸中，對(duì)棉布進(jìn)行固色，在6(TC的染樣機(jī)中固色45min，染畢取出，充分水洗并絞干，于含皂片3g/L的皂液中沸煮15min，洗凈絞干，在607(TC下干燥取樣，可得橙色色調(diào)的染織物。采用GB/T3920、GB/T3921和GB/T3922中確定的方法測(cè)試其耐摩擦色牢度、耐洗色牢度、耐汗?jié)n色牢度優(yōu)良。實(shí)施例2將80份含有70%的式(I-2)化合物的帶電解質(zhì)的染料粉末、20份含有75%的式(II-2)化合物的帶電解質(zhì)的染料粉末、80份元明粉、加500份的水?dāng)嚢杌旌希{(diào)節(jié)染液PH值為5.56.5，干燥該染料溶液，制得所述的活性染料組合物，按照應(yīng)用實(shí)施例1所述的活性染料常規(guī)染色方法，可在棉織物上得到色牢度優(yōu)良的深橙色調(diào)的染色和印花。實(shí)施例320按照實(shí)施例2的制備方法，不同的是，改變組分A和組分B的化合物結(jié)構(gòu)及配比，制備本發(fā)明的活性染料組合物，用活性染料常規(guī)染色法，可將棉織物染成橙色至紅色色調(diào)，如下表1所示表1不同組分及含量的活性染料組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>權(quán)利要求1.一種活性染料組合物，其特征在于所述的組合物主要含有一種或多種結(jié)構(gòu)如式(I)所示的組分A和一種或多種結(jié)構(gòu)如式(II)所示的組分B，基于所述的組分A和組分B，所述組分A重量分?jǐn)?shù)為1～99％，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為1～99％id="icf0001"file="S2007100477468C00011.gif"wi="147"he="32"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>id="icf0002"file="S2007100477468C00012.gif"wi="145"he="42"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式(I)中，M1、M2、M3各自獨(dú)立為-H或堿土金屬；R1、R2各自獨(dú)立為-H、-SO3M4、C1～C4烷基或C1～C4的烷氧基，其中M4為-H或堿土金屬；式(II)中，M5、M6、M7、M8各自獨(dú)立為-H或堿土金屬；R3、R4、R5、R6各自獨(dú)立為-H、-SO3M9、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或鹵素，其中，M9為-H或堿土金屬；X1、X2各自獨(dú)立為-CH＝CH2或-CH2CH2OSO3M10，M10為-H或堿土金屬；Y為鹵素。2.如權(quán)利要求1所述的活性染料組合物，其特正在于式(I)中所述M1、M2、M3各自獨(dú)立為-H或-Na，所述的1V^為-H或-Na。3.如權(quán)利要求1所述的活性染料組合物，其特正在于式(II)中所述M5、M6、M7、MS各自獨(dú)立為-H或-Na，所述的M9為-H或-Na，所述鹵素為-Cl或-Br。4.如權(quán)利要求1所述的活性染料組合物，其特正在于所述的組合物由一種或多種結(jié)構(gòu)如式(I)所示的組分A和一種或多種結(jié)構(gòu)如式(II)所示的組分B及助劑組成，基于所述的組分A和組分B，所述組分A重量分?jǐn)?shù)為199%，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為199%。5.如權(quán)利要求1或4所述的活性染料組合物，其特征在于基于組分A和組分B，所述組份A的重量份數(shù)為145%，組份B的重量份數(shù)為5599%。6.如權(quán)利要求1或4所述的活性染料組合物，其特征在于基于組分A和組分B，所述組份A的重量份數(shù)為115%，組份B的重量份數(shù)為8599%。7.如權(quán)利要求1所述的活性染料組合物，其特征在于組分A為如式(1-1)至(1-10)所示化合物中的一種或任意幾種的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>S03Na(i-io)8.如權(quán)利要求i所述的活性染料組合物，其特征在于組分b為如式(n-1)至(11-17)所示化合物中的一種或任意幾種的混合物CINa03SOC2H402SNa03SS03NaS03NaS03Ns<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>CINa03SOC2hU02S(ii-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(n扁i5)(11-16)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(11-17)9.如權(quán)利要求1所述的活性染料組合物，其特征在于所述的染料由如式(I-1)、(I-2)、(I-5)、(I-6)、(I-7)所示化合物的一種或任意幾種的混合物組分A和如式(II-1)、(II-ll)、(II-12)、(11-16)、(II-17)所示化合物的一種或任意幾種的混合物組分B和助劑組成，基于所述的組分A和組分B，所述組分A重量分?jǐn)?shù)為115%，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為8599%，所述的助劑的量與組分A與組分B總重量之比為0.85:1。全文摘要本發(fā)明涉及一種活性染料組合物，特別涉及一種雙偶氮活性染料組合物，主要含有一種或多種結(jié)構(gòu)如式(I)所示的組分A和一種或多種結(jié)構(gòu)如式(II)所示的組分B組成，基于所述的組分A和組分B，所述組分A重量分?jǐn)?shù)為1～99％，所述組分B重量分?jǐn)?shù)為1～99％，本發(fā)明物溶解度高、固色率高、染色堅(jiān)牢度優(yōu)良、環(huán)保不含致癌芳胺組分，可替代大部分進(jìn)口染料，能將織物染成亮橙至亮紅顏色，適合織物材料如纖維素纖維、棉纖維、合成纖維等的印染。文檔編號(hào)C09B67/24GK101173113SQ20071004774公開日2008年5月7日申請(qǐng)日期2007年10月30日優(yōu)先權(quán)日2007年10月30日發(fā)明者飛杭,王曉紅,阮偉祥,陳軍偉,陳志鑫申請(qǐng)人:上海科華染料工業(yè)有限公司;浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司