專利名稱：芘衍生物和使用芘衍生物的有機(jī)電子器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種使用具有特定結(jié)構(gòu)的芘衍生物的有機(jī)電子器件。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種具有新結(jié)構(gòu)的芘衍生物，其能夠用于有機(jī)電子器件。
本申請(qǐng)要求獲得于2005年6月30日提出的韓國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?0-2005-0057717的優(yōu)先權(quán)，該申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容以引用方式完全并入本文中。
背景技術(shù)：
用于本說(shuō)明書的術(shù)語(yǔ)“有機(jī)電子器件”是指需要使用空穴和/或電子在電極和有機(jī)材料之間進(jìn)行電荷交換的器件。該有機(jī)電子器件根據(jù)工作原理可以主要分為如下兩種類型一種類型為具有以下結(jié)構(gòu)的電子器件，在該電子器件中，通過(guò)從外界光源流入器件的光子，在有機(jī)材料層中形成激子，并且激子分成電子和空穴，形成的電子和空穴被分別傳輸至不同的電極，并用作電流源(電壓源)；以及另一種類型為具有以下結(jié)構(gòu)的電子器件，在該電子器件中，通過(guò)將電壓或者電流施加于兩個(gè)或者兩個(gè)或者更多個(gè)電極，空穴和/或電子被注入與電極形成界面的有機(jī)半導(dǎo)體材料中，以使該器件通過(guò)注入的電子和空穴而工作。
有機(jī)電子器件的例子包括有機(jī)發(fā)光器件、有機(jī)太陽(yáng)能電池、有機(jī)光電導(dǎo)體(OPC)和有機(jī)晶體管，為了驅(qū)動(dòng)器件，這些器件都需要空穴注入或空穴傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料或者發(fā)光材料。在下文中，主要地并且具體地描述有機(jī)發(fā)光器件，但是在上述有機(jī)電子器件中，空穴注入或空穴傳輸材料、電子注入或電子傳輸材料或者發(fā)光材料的注入會(huì)依照相似的原理起作用。
通常，術(shù)語(yǔ)“有機(jī)發(fā)光現(xiàn)象”是指電能通過(guò)有機(jī)材料轉(zhuǎn)換成光能的現(xiàn)象。利用有機(jī)發(fā)光現(xiàn)象的有機(jī)發(fā)光器件通常具有包括陽(yáng)極、陰極和置于其間的有機(jī)材料層的結(jié)構(gòu)。在本文中，為了改善有機(jī)發(fā)光器件的效率和穩(wěn)定性，有機(jī)材料層可以主要形成于包括不同材料層的多層結(jié)構(gòu)中，例如空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層等。在具有這種結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光器件中，當(dāng)將電壓施加于兩電極之間時(shí)，來(lái)自陽(yáng)極的空穴和來(lái)自陰極的電子被注入到有機(jī)材料層中，注入的空穴和電子結(jié)合在一起形成激子。此外，當(dāng)激子跌到基態(tài)時(shí)，會(huì)發(fā)出光。已知這種有機(jī)發(fā)光器件具有如自發(fā)光、高亮度、高效率、低驅(qū)動(dòng)電壓、寬視角、高對(duì)比度和高速響應(yīng)的特性。
用于有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)材料層的材料可以根據(jù)其功能分為發(fā)光材料和電荷傳輸材料，例如空穴注入材料、空穴傳輸材料、電子傳輸材料和電子注入材料。此外，發(fā)光材料可以根據(jù)發(fā)光顏色分為藍(lán)色、綠色或者紅色發(fā)光材料，以及需要提供更多自然色的黃色或者橙色發(fā)光材料。另一方面，當(dāng)只使用一種材料作為發(fā)光材料時(shí)，由于最大發(fā)光波長(zhǎng)會(huì)因?yàn)榉肿娱g相互作用而移至較大的波長(zhǎng)、色純度的惡化和發(fā)光效率的下降，器件的效率就會(huì)降低，因此為了通過(guò)能量轉(zhuǎn)換而增強(qiáng)色純度和發(fā)光效率的目的，可以使用主體/摻雜體體系作為發(fā)光材料。
為了使有機(jī)發(fā)光器件充分地展現(xiàn)上述優(yōu)異的特性，在該器件中組成有機(jī)材料層的材料，例如空穴注入材料、空穴傳輸材料、發(fā)光材料、電子傳輸材料和電子注入材料應(yīng)主要包含穩(wěn)定且高效的材料。然而，仍沒有充分進(jìn)行用于有機(jī)發(fā)光器件的穩(wěn)定且高效的有機(jī)材料層材料的開發(fā)。因此，持續(xù)不斷地需要開發(fā)新材料。對(duì)于上述其它有機(jī)電子器件，也同等需要開發(fā)這種材料。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)在芘衍生物上的取代基，具有特定結(jié)構(gòu)的芘衍生物能夠在包括有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)電子器件中起到空穴注入和傳輸、電子注入和傳輸、和/或發(fā)光的作用，并且進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)了一種具有新結(jié)構(gòu)的芘衍生物，該芘衍生物可以用作有機(jī)電子器件的有機(jī)材料層材料。
技術(shù)方案因此，本發(fā)明的目的是提供一種使用具有特定結(jié)構(gòu)的芘衍生物的有機(jī)電子器件和具有新結(jié)構(gòu)的芘衍生物。
有益效果根據(jù)本發(fā)明的具有特定結(jié)構(gòu)的芘衍生物具有以下基本結(jié)構(gòu)，在該基本結(jié)構(gòu)中，該衍生物所能起的作用不僅是電子或空穴注入和/或傳輸，而且起發(fā)光的作用，例如，在有機(jī)電子器件中起單獨(dú)的發(fā)光材料、與適當(dāng)?shù)闹黧w在一起的發(fā)光摻雜體、或者與適當(dāng)?shù)膿诫s體在一起的藍(lán)色發(fā)光主體的作用，并且通過(guò)引入各種取代基具有更適合于包括有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)電子器件的各有機(jī)材料層功能的結(jié)構(gòu)。通過(guò)將根據(jù)本發(fā)明的具有特定結(jié)構(gòu)的芘衍生物應(yīng)用于有機(jī)電子器件中，可以在器件的效率、驅(qū)動(dòng)電壓和穩(wěn)定性方面獲得優(yōu)異的效果。


圖1舉例說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明提供了一種有機(jī)電子器件，該器件包括第一電極、第二電極和置于第一電極和第二電極之間的至少一個(gè)有機(jī)材料層，其中，至少一個(gè)有機(jī)材料層包含下列化學(xué)式(1)所示的化合物 其中，n為1或者2的整數(shù)；X為CH或者N；當(dāng)n＝1時(shí)，Y為NR0，以及當(dāng)n＝2時(shí)，Y為N，其中R0選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基和取代或者未取代的芳基的組；R1至R9彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺酰基(-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
在本發(fā)明中，化學(xué)式(1)可以是下面的化學(xué)式(2)
其中，m和n各自為1或者2的整數(shù)；X1和X2各自獨(dú)立地為CH或者N；當(dāng)n＝1時(shí)，Y1和Y2各自獨(dú)立地為NR0，以及當(dāng)n＝2時(shí)，Y1和Y2各自獨(dú)立地為N，其中R0選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基和取代或者未取代的芳基的組；R1至R4以及R7至R10彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
此外，本發(fā)明提供了一種選自下列化學(xué)式(3)至(8)所示的化合物 其中，R1至R9和A1彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
其中，R2至R9、A1和A2彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺酰基(-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；
M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
其中，R1至R9和A1彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；
L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M為選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。

其中，R1至R4、R7至R10、以及A1和A2彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺酰基(-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及
R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
其中，R2至R4、R7至R9、以及A1至A4彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
其中，R1至R4、R7至R10、以及A1至A4彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺酰基(-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
下面，將詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明的上述化學(xué)式(1)表示的化合物的空間結(jié)構(gòu)可以被認(rèn)為分為兩部分，A和B部分，如下圖所示
A部分總體上具有平面結(jié)構(gòu)，其中芘與咪唑、吡咯或者吡嗪一起形成稠環(huán)。
咪唑、吡咯和吡嗪主要用作有機(jī)發(fā)光器件中的電子注入、電子傳輸材料等的取代基，并且已知其對(duì)電子注入或者傳輸或者發(fā)光具有重大影響。因此，與取代基一起形成稠環(huán)的芘衍生物的部分A具有n型特性。在本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“n型特性”通常是指由于取決于LUMO能級(jí)的導(dǎo)電特性，通過(guò)形成電子而顯示出的陰離子特性。
此外，已知芘具有p型特性。當(dāng)芘與咪唑、吡咯或者吡嗪一起形成稠環(huán)時(shí)，其會(huì)形成新的分子軌道，并且因此與單獨(dú)使用芘時(shí)不同，其具有比芘的相應(yīng)性質(zhì)強(qiáng)得多的p型特性。在本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“p型特性”是指由于取決于HOMO能級(jí)的導(dǎo)電特性，通過(guò)形成空穴而顯示出的陽(yáng)離子特性。
具體地說(shuō)，化學(xué)式(1)中的A部分與咪唑、吡咯或者吡嗪稠合，并且因此與常規(guī)已知的芘不同，其具有兩性特性。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)具有這些特性的化學(xué)式(1)表示的材料可以在包括有機(jī)發(fā)光器件的有機(jī)電子器件中發(fā)揮空穴注入和傳輸、電子注入和傳輸以及發(fā)光的全部功能。具有上述結(jié)構(gòu)的芘衍生物可以在有機(jī)電子器件中發(fā)揮上述全部功能仍是未知的。
特別是，當(dāng)在B部分引入大于苯的取代基時(shí)，化學(xué)式(1)中的A和B部分可以具有輕微扭曲的空間結(jié)構(gòu)。當(dāng)化學(xué)式(1)表示的化合物具有上述扭曲的三維結(jié)構(gòu)時(shí)，化合物結(jié)構(gòu)中的pi-pi相互作用會(huì)減弱，從而具有抑制從如芘的具有平面結(jié)構(gòu)的材料中形成受激激基締合物或者激基復(fù)合物的作用。
在化學(xué)式(1)中，A部分具有兩性特性，并且因此化學(xué)式(1)表示的化合物可以通過(guò)向B部分引入各種取代基顯示出整個(gè)分子的更強(qiáng)的n型或者p型特性。此外，可以在R2至R9的位置處引入各種取代基作為在上述化學(xué)式(1)的A部分中的取代基，以合成具有各種能帶隙的化合物。因此，上述化學(xué)式(1)表示的化合物可以通過(guò)各種取代基形成更適于滿足空穴傳輸層、發(fā)光層、電子注入層和電子傳輸層的需要的化合物。在本發(fā)明中，可以選擇根據(jù)上述化學(xué)式(1)表示的化合物的取代基具有適當(dāng)?shù)哪芗?jí)的化合物，并且將其用于有機(jī)發(fā)光器件，從而實(shí)現(xiàn)具有低驅(qū)動(dòng)電壓和高發(fā)光效率的器件。
下面，將對(duì)化學(xué)式(1)和(2)中的取代基進(jìn)行詳細(xì)描述。
上述化學(xué)式(1)和(2)中的R0的烷基以及R1至R10的烷基、烷氧基和鏈烯基優(yōu)選具有1至20個(gè)碳原子。
上述化學(xué)式(1)和(2)中的R0至R10芳基的實(shí)例包括但是不限于苯基、萘基、蒽基、并四苯基、并五苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芘基、苝基和蒄基。
上述化學(xué)式(1)和(2)中的R1至R10的芳基胺基的實(shí)例包括但是不限于二苯胺基、苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、苯基甲苯基胺基、咔唑基和三苯胺基。
上述化學(xué)式(1)和(2)中的R1至R10的雜環(huán)基的實(shí)例包括但是不限于吡啶基、吖啶基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基和喹啉基。
上述化學(xué)式(1)和(2)中的R1至R10的鹵素基團(tuán)的實(shí)例包括氟、氯、溴和碘。
上述化學(xué)式(1)和(2)中的R1至R10的硅烷基的實(shí)例包括但是不限于硅雜環(huán)戊二烯基(silole group)和亞甲硅基。
上述化學(xué)式(1)和(2)中的R1至R10的鹵素基團(tuán)的實(shí)例包括氟、氯、溴和碘。
當(dāng)上述化學(xué)式(1)和(2)中的R1至R10的取代基具有其它取代基時(shí)，這些取代基可以選自包括氫原子、烷基、烷氧基、鏈烯基、芳基、芳基胺基、雜環(huán)基、硅烷基、硼基團(tuán)、脂肪族環(huán)基、胺基、腈基、硝基、鹵素基團(tuán)、酰胺基、酯基和醚基的組，并且根據(jù)本發(fā)明的化合物的上述性質(zhì)不會(huì)根據(jù)這些取代基的種類而變化。
作為化學(xué)式(1)或(2)的優(yōu)選實(shí)施例，本發(fā)明提供了由化學(xué)式(3)至(8)表示的具有新結(jié)構(gòu)的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式(3)所示的化合物的更具體的實(shí)例包括但不限于下列化合物







根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式(4)所示的化合物的更具體的實(shí)例包括但不限于下列化合物
根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式(5)所示的化合物的更具體的實(shí)例包括但不限于下列化合物



根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式(6)所示的化合物的更具體的實(shí)例包括但不限于下列化合物

根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式(7)所示的化合物的更具體的實(shí)例包括但不限于下列化合物



其中x為2至10000000的整數(shù)；R11和R12各自獨(dú)立地為取代或未取代的C1～C60的烷基或者取代或未取代的C1～C60的芳基。
根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式(8)所示的化合物的更具體的實(shí)例包括但不限于下列化合物
根據(jù)本發(fā)明的上述化合物可以如下制備。
可以氧化芘以制備芘-4，5-二酮或者芘-4，5，9，10-二酮，然后在酸性條件下以與將引入的取代基的醛和胺回流并攪拌，以制備咪唑體系的化合物。此外，可以向芘-4，5-二酮或者芘-4，5，9，10-二酮加入二胺，然后在酸性條件下回流并攪拌以制備吡嗪體系的化合物。而且，利用芘醛可以獲得吡咯體系的化合物，并且可以向制得的化合物的胺基中引入適當(dāng)?shù)南┍u。
除了使用上述化合物形成一個(gè)或者多個(gè)有機(jī)材料層以外，可以通過(guò)有機(jī)電子器件和材料的常規(guī)制備方法制備本發(fā)明的有機(jī)電子器件。在下文中，將舉例說(shuō)明有機(jī)發(fā)光器件。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，有機(jī)發(fā)光器件具有包括第一電極、第二電極和置于其間的有機(jī)材料層的結(jié)構(gòu)，并且除了根據(jù)本發(fā)明的化合物可以用于有機(jī)發(fā)光器件的一個(gè)或者多個(gè)有機(jī)材料層之外，其可以通過(guò)有機(jī)電子器件和材料的常規(guī)制備方法而制備。圖1舉例說(shuō)明了根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)。
例如，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件可以通過(guò)以下步驟制備在基板上沉積具有導(dǎo)電性的金屬或金屬氧化物、或者其金屬合金以形成陽(yáng)極，在其上形成包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層的有機(jī)材料層，然后使用如濺射和電子束蒸發(fā)的PVD(物理氣相沉積)技術(shù)在有機(jī)材料層上沉積能夠用作陰極的材料。除了這種方法之外，也可以通過(guò)在基板上依次沉積陰極材料、有機(jī)材料層和陽(yáng)極材料而制備有機(jī)發(fā)光器件(參見國(guó)際公布號(hào)WO 03/012890)。
有機(jī)材料層可以為包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層等的多層結(jié)構(gòu)，但是不限于此，并且其可以為單層結(jié)構(gòu)。此外，可以不使用真空沉積法而是使用如旋涂法、浸涂法、刮涂法、絲網(wǎng)印刷法、噴墨印刷法、熱轉(zhuǎn)移法等的溶劑法，用各種聚合物材料以較少的層數(shù)制備有機(jī)材料層。
通常為促進(jìn)將空穴注入到有機(jī)材料層，陽(yáng)極材料優(yōu)選為具有高功函數(shù)的材料?？捎糜诒景l(fā)明的陽(yáng)極材料的具體實(shí)例包括金屬，如釩、鉻、銅、鋅和金或者其合金；金屬氧化物，如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)和氧化銦鋅(IZO)；金屬/氧化物復(fù)合材料，如ZnO:Al或者SnO2:Sb；以及導(dǎo)電聚合物，如聚(3-甲基噻吩)、聚[3，4-(乙烯基-1，2-二氧)噻吩](PEDT)、聚吡咯和聚苯胺，但是其不限于此。
通常為了促進(jìn)將電子注入有機(jī)材料層，陰極材料優(yōu)選為具有低功函數(shù)的材料。陰極材料的具體實(shí)例包括金屬，如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫和鉛或者其合金；以及多層材料，如LiF/Al或者LiO2/Al，但是其不限于此。
空穴注入材料為在低電壓下促進(jìn)空穴從陽(yáng)極注入的材料?？昭ㄗ⑷氩牧系腍OMO(最高占據(jù)分子軌道)能級(jí)優(yōu)選位于陽(yáng)極材料的功函數(shù)和與其相鄰的有機(jī)材料層的HOMO能級(jí)之間。空穴注入材料的具體實(shí)例包括金屬卟啉(metal porphyrin)、寡噻吩(oligothiophene)、基于芳基胺的有機(jī)材料、六腈六氮雜苯并菲、基于喹吖啶酮的有機(jī)材料、基于苝的有機(jī)材料、蒽醌、以及基于聚苯胺和基于聚噻吩的導(dǎo)電聚合物，但是其不限于此。
空穴傳輸材料適合為具有高空穴遷移率的材料，其能夠從陽(yáng)極和空穴注入層向發(fā)光層傳輸空穴。其具體實(shí)例包括基于芳基胺的有機(jī)材料、導(dǎo)電聚合物以及具有共軛部分和非共軛部分的嵌段共聚物，但是其不限于此。
發(fā)光材料為能夠通過(guò)接受并復(fù)合來(lái)自空穴傳輸層的空穴和來(lái)自電子傳輸層的電子而發(fā)出可見光的材料，優(yōu)選為對(duì)熒光和磷光具有高量子效率的材料。其具體實(shí)例包括8-羥基喹啉鋁配合物(Alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羥基苯并喹啉-金屬化合物；基于苯并噁唑、基于苯并噻唑(benzthiazole-based)和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(對(duì)苯乙烯撐)(PPV)的聚合物；螺環(huán)化合物；以及聚芴和紅熒烯，但是其不限于此。
電子傳輸材料適當(dāng)?shù)貫榫哂懈唠娮舆w移率的材料，其能夠使電子從陰極傳輸?shù)桨l(fā)光層。其具體實(shí)例包括8-羥基喹啉鋁配合物(Alq3)；包含Alq3的配合物；有機(jī)基化合物；和羥基黃酮-金屬配合物，但是其不限于此。
按照使用的材料，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光器件可以是正面、背面或者雙面發(fā)光。
按照與應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光器件相似的原理，根據(jù)本發(fā)明的化合物可以在包括有機(jī)太陽(yáng)能電池、有機(jī)光電導(dǎo)體和有機(jī)晶體管的有機(jī)電子器件中發(fā)揮作用。
實(shí)施方式在下文中，將通過(guò)合成實(shí)施例和實(shí)驗(yàn)例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述，但是本發(fā)明的范圍不限于此。
合成實(shí)施例1化學(xué)式(3-3)的合成
1-1.化合物A的合成將芘(10.0g，49.3mmol)、鎢酸(H2WO4，510mg，2.05mmol)、Aliquat336(Aliquat 336)(0.8mL，1.95mmol)、磷酸(H3PO4，85％，0.058mL)加入氯苯(30mL)中，然后攪拌反應(yīng)溶液。向該溶液中緩慢滴加過(guò)氧化氫(H2O2，28％，56mL)，并且加熱反應(yīng)混合物6小時(shí)。將制得的溶液冷卻至0℃，并過(guò)濾以分離沉淀物。在1.25M氫氧化鈉(NaOH，700mL)中溶解該沉淀物，并向其中加入活性炭以使該溶液脫色。用乙酸中和該溶液，并且在減壓下過(guò)濾生成的固體，然后在真空中干燥以制備化合物A(12g，91％)。MS[M+H]+＝267。
1-2.化合物B的合成將化合物A(10g，37.6mmol)和碳酸氫鈉(NaHCO3，16.4g，194mmol)溶解于二甲基甲酰胺(DMF，200mL)中，向其中加入甲基碘(MeI，30mL)，然后在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物20小時(shí)。用乙酸乙酯稀釋該反應(yīng)物，并用水洗滌。隨后，將無(wú)水硫酸鎂(MgSO4)加入該反應(yīng)溶液中以除去水分，并且在減壓下除去溶劑。用己烷/乙酸乙酯(4∶1)作為洗脫液使制得的化合物流經(jīng)硅膠柱，然后在減壓下除去溶劑，并且將制得的化合物在真空中干燥，以制備固體化合物B(10.3g，88％)。MS[M+H]+＝295。
1-3.化合物C的合成將鈉(Na，1.9g，79mmol)、化合物B(6g，20.4mmol)和四氫呋喃(THF，150mL)在氮?dú)庀录訜?小時(shí)。用MeOH和H2O小心地除去未反應(yīng)的鈉。隨后，用乙酸乙酯稀釋該反應(yīng)物，并且用水洗滌，然后向反應(yīng)溶液中加入無(wú)水硫酸鎂(MgSO4)以除去水分，并且在減壓下除去溶劑。用己烷/乙酸乙酯(4∶1)作為洗脫液使所得的化合物流經(jīng)硅膠柱，然后在減壓下除去溶劑，并且將所得的化合物在真空中干燥，以制備所需固體化合物C(4.5g，95％)。MS[M+H]+＝233。
1-4.化合物D的合成(化學(xué)式(3-3))將化合物C(1g，4.3mmol)、苯胺(2g，21.5mmol)、2-萘醛(0.672g，4.3mmol)、乙酸銨(0.497g，6.45mmol)、10mL甲苯和10mL乙酸加熱4小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將生成的固體過(guò)濾并用乙醇和水洗滌以得到化學(xué)式(3-3)所示的化合物D(1.34g，收率70％)MS[M+H]+＝445。1H NMR(300MHz，DMSO-d6)7.29-7.34(m，5H)，7.54(d，1H)，7.65-7.73(m，5H)，7.80-7.89(m，5H)，8.12(d，2H)。
合成實(shí)施例2化學(xué)式(3-4)的合成將化合物C(1g，4.3mmol)、苯胺(2g，21.5mmol)、1-芘羧基醛(1-pyrenecarboxyaldehyde)(0.991g，4.3mmol)、乙酸銨(0.497g，6.45mmol)、10mL甲苯和10mL乙酸加熱4小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將生成的固體過(guò)濾并用乙醇和水洗滌以得到化學(xué)式(3-4)所示的化合物(1.45g，收率65％)。MS[M+H]+＝519。1H NMR(300MHz，DMSO-d6)7.28-7.32(m，5H)，7.68-7.73(m，6H)，7.88-7.82(m，6H)，8.04-8.18(m，5H)。
合成實(shí)施例3化學(xué)式(3-10)的合成將化合物C(1g，4.3mmol)、苯胺(2g，21.5mmol)、對(duì)苯二甲醛(0.289g，2.2mmol)、乙酸銨(0.497g，6.45mmol)、10mL甲苯和10mL乙酸加熱4小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將生成的固體過(guò)濾并用乙醇和水洗滌以得到化學(xué)式(3-10)所示的化合物(0.92g，收率60％)。MS[M+H]+＝711。1H NMR(300MHz，DMSO-d6)7.0-7.08(m，4H)，7.28-7.32(m，7H)，7.4(d，2H)，7.5-7.53(m，4H)，7.68-7.73(m，2H)，7.88-7.82(m，4H)，8.08-8.12(m，2H)。
合成實(shí)施例4化學(xué)式(4-1)的合成將化合物C(2.32g，10mmol)、二氨基順丁烯二腈(1.08g，10mmol)和10mL乙酸加熱過(guò)夜。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。將生成的固體過(guò)濾并用乙醇和水洗滌以得到化學(xué)式(4-1)所示的化合物(2.43g，收率80％)。MS[M+H]+＝306。
合成實(shí)施例5化學(xué)式(5-21)的合成
5-1.化合物E的合成將芘(8.0g，40.0mmol)溶解在200mL叔丁基氯(t-BuCl)中，并且在0℃下將氯化鋁(AlCl3，8.0g，60.0mmol)加入其中。在室溫下攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)，然后倒入冰水中以終止反應(yīng)。用二氯甲烷(CH2Cl2)萃取反應(yīng)溶液，在無(wú)水硫酸鎂上干燥，在減壓下濃縮，然后用己烷使其經(jīng)過(guò)柱，以得到無(wú)色固體化合物E(10.0g，86％)。MS[M+H]+＝315。
5-2.化合物F的合成將化合物E(10.0g，32.0mmol)溶解于300mL二氯甲烷(CH2Cl2)中。在-5℃下向該反應(yīng)溶液中加入氯化鋁(AlCl3，8.0g，60.0mmol)，然后加入乙酰氯(CH3COCl，5g，64mmol)。將反應(yīng)溶液在室溫下攪拌12小時(shí)，然后倒入冰水中以終止反應(yīng)。用二氯甲烷(CH2Cl2)萃取反應(yīng)溶液，在無(wú)水硫酸鎂上干燥，在減壓下濃縮，然后用己烷/苯(1∶1)使其經(jīng)過(guò)柱，以得到化合物F(4.4g，40％)。MS[M+H]+＝357。
5-3.化合物G的合成將35mL蒸餾水保持在70℃，并向其中加入次氯酸鈣(Ca(OCl)2，18g，12.5mmol)。向其中加入溶解于60mL蒸餾水中的氫氧化鉀(KOH，3.7g，66mmol)和碳酸鉀(K2CO3，13g，94mmol)的混合溶液。將溶解在90mL二噁烷中的化合物F(6.4g，18mmol)加入如此獲得的次氯酸鉀(KOCl)中。在回流下攪拌該混合溶液1小時(shí)，并且冷卻至室溫。將蒸餾水(50mL)和二氯甲烷(50mL)加入到該溶液中以分離成有機(jī)層和含水層。然后，除去有機(jī)層，并將10％的鹽酸加入剩余的水層中以使其酸化至pH值為1。過(guò)濾生成的固體，用水洗滌，并干燥，以獲得化合物G(4.5g，72％)。MS[M+H]+＝359。
5-4.化合物H的合成將化合物G(4.4g，12.4mmol)溶解在500mL甲醇中，并且向其中加入5mL硫酸。在回流下攪拌該反應(yīng)溶液12小時(shí)，并且將其冷卻至室溫。將氯仿和蒸餾水加入該溶液中以分離成有機(jī)層和含水層。然后，除去含水層，并向有機(jī)層加入無(wú)水硫酸鈉(Na2SO4)以除去水分，并且在減壓下除去溶劑。用己烷/苯(1∶1)作為洗脫液使得到的化合物經(jīng)過(guò)硅膠柱，然后在減壓下除去溶劑，并在真空中干燥得到的化合物以制備所需化合物(4.16g，90％)。MS[M+H]+＝373。
將得到的化合物(4.16g，11.2mmol)溶解在100mL四氫呋喃(THF)中，并且向其中加入LiAlH4(1.37g，36mmol)。在室溫下攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)，并冷卻至0℃，然后向其中加入少量乙酸乙酯(CH3CO2CH2CH3)以除去剩余的LiAlH4。將該反應(yīng)溶液倒入冰水中以終止反應(yīng)。然后，用二氯甲烷(CH2Cl2)萃取該反應(yīng)溶液，在無(wú)水硫酸鎂上干燥，在減壓下濃縮，然后用氯仿重結(jié)晶以得到醇型化合物(3.3g，83％)。MS[M+H]+＝345。
將得到的醇型化合物(3.3g，9.6mmol)溶解在300mL二氯甲烷中，并向其中加入MnO2(1.7g，20mmol)。在室溫下攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)，并經(jīng)過(guò)硅藻土過(guò)濾，然后在減壓下除去溶劑。用乙酸乙酯/己烷(1∶3)作為洗脫液使得到的化合物經(jīng)過(guò)硅膠柱，然后在減壓下除去溶劑，并在真空中干燥得到的化合物以制備所需化合物H(2.7g，82％)。MS[M+H]+＝343。
5-5.化合物I的合成將甲醇鈉(NaOMe，2.16g，40mmol)加入30mL甲醇中，并將該反應(yīng)溶液保持在-15℃。將溶解于40mLTHF的化合物H(3.4g，10mmol)和疊氮乙酸甲酯(methyl azidoacetate)(N3CH2CO2CH3，4.6g，40mmol)的溶液加入到該反應(yīng)溶液中。攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)，同時(shí)將溫度保持在-15℃，隨后在0℃下攪拌3小時(shí)。將該混合溶液倒入冰水中并攪拌10分鐘，然后過(guò)濾生成的固體，用水洗滌，并干燥以獲得化合物I(3.82g，87％)。MS[M+H]+＝440。
5-6.化合物J的合成將化合物I(3.5g，8mmol)溶解于200mL甲苯中，并且在回流下攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)。從不再釋放氮?dú)獾臅r(shí)刻開始，在回流下進(jìn)一步攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí)，并且冷卻至室溫。過(guò)濾生成的固體并干燥以獲得化合物J(1.48g，45％)。MS[M+H]+＝412。
5-7.化合物K的合成將化合物J(1.2g，3mmol)分散在100mL四氫呋喃(THF)和30mL蒸餾水中，向其中加入KOH(449mg，8mmol)，然后在回流下攪拌該反應(yīng)溶液2小時(shí)。將該反應(yīng)溶液冷卻至室溫。然后，在減壓下除去THF并用6N HCl酸化剩余的溶液。過(guò)濾生成的固體，用蒸餾水洗滌，并干燥以獲得酸型化合物(1.1g，97％)。MS[M+H]+＝398。
將得到的酸型化合物(1.1g，2.9mmol)和銅粉末(135mg)分散在15mL喹啉中，并且在220℃下加熱2小時(shí)。將該反應(yīng)溶液冷卻至室溫，然后將銅粉末過(guò)濾掉。將剩余的濾液倒入冰水中并用2N HCl調(diào)節(jié)pH值至4。用二氯甲烷萃取該濾液，在無(wú)水硫酸鈉上干燥，在減壓下濃縮，并且用乙酸乙酯/己烷(1∶4)使其經(jīng)過(guò)柱以制備化合物K(950mg，92％)。MS[M+H]+＝354。
5-8.化合物L(fēng)的合成將化合物K(710mg，2.0mmol)、溴苯(0.31g，2mmol)、t-BuONa(0.77g，8mmol)、Pd(dba)2(23mg，0.02mol％)和P(t-Bu)3(10mg，0.02mol％)溶解在40mL甲苯中，然后在回流下攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí)。冷卻該反應(yīng)溶液至室溫，并向其中加入蒸餾水和二氯甲烷以分離成有機(jī)層和含水層。然后，除去含水層，并且僅取用該有機(jī)層，在無(wú)水硫酸鈉上干燥并過(guò)濾，接著在減壓下除去該溶劑。用四氫呋喃/己烷(1∶3)作為洗脫液使得到的化合物經(jīng)過(guò)硅膠柱，然后在減壓下除去該溶劑，并在真空中干燥得到的化合物以制備所需化合物L(fēng)(600mg，70％)。MS[M+H]+＝430。
5-9.化合物M(化學(xué)式(5-21))的合成將化合物L(fēng)(4.30g，10.0mmol)溶解于100mL THF中，并在氬氣氣氛下將該反應(yīng)溶液保持在-78℃。將1.6M t-BuLi(7mL，11.0mmol)緩慢加入該溶液中，并在-78℃下攪拌該混合物3小時(shí)。在保持該溫度的同時(shí)，將碘(I2，3.1g，12.0mmol)加入其中，并在-78℃下攪拌生成的混合物2小時(shí)。將生成的混合物加熱至室溫，并向其中倒入冰水以過(guò)濾生成的固體。用四氫呋喃/己烷(1∶2)為洗脫液使該固體經(jīng)過(guò)硅膠柱，然后在減壓下除去溶劑，并在真空中干燥該固體以制備所需化合物(4.8g，87％)。MS[M+H]+＝556。
將上述得到的化合物(555mg，1.0mmol)、1-萘基硼酸(172mg，1.0mmol)和碳酸鈉(234mg，22.1mmol)懸浮在THF(20mL)、乙醇(3mL)和水(10mL)的混合物中。將四(三苯基膦)鈀(25mg，0.022mmol)加入該懸浮液中。在回流下攪拌該混合物約24小時(shí)，然后將回流的混合物冷卻至室溫。分離有機(jī)層并用水洗滌，并且用氯仿萃取含水層。在硫酸鎂上干燥有機(jī)萃取物，在真空下濃縮，并進(jìn)行柱純化，以制備化合物M(440mg，80％)。MS[M+H]+＝556。
合成實(shí)施例6化學(xué)式6-2的合成
6-1.化合物N的合成將芘(2g，10mmol)、高碘酸鈉(NaIO4，17.5g，81.8mmol)、三氯化釕(RuCl3·xH2O，0.25g，1.2mmol)、乙腈(MeCN，40mL)、二氯甲烷(CH2Cl2，40mL)和蒸餾水(H2O，50.0mL)在30～40℃下攪拌過(guò)夜。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，加入200mL蒸餾水，然后將形成的沉淀物在減壓下過(guò)濾掉。用二氯甲烷(CH2Cl2)萃取該過(guò)濾液，并向其中加入無(wú)水硫酸鎂(MgSO4)以除去水分，然后在減壓下除去該溶劑。用二氯甲烷作為洗脫液使剩余物經(jīng)過(guò)硅膠柱以得到產(chǎn)物，然后在減壓下除去溶劑，并在真空中干燥以制備所需固體化合物N(0.940g，36％)。MS[M+H]+＝263。
6-2.化合物O(化學(xué)式(6-2))的合成將化合物N(0.53g，2mmol)、苯胺(2g，21.5mmol)、1-萘醛(0.672g，4.3mmol)、乙酸銨(0.497g，6.45mmol)、10mL甲苯和10mL乙酸加熱12小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。過(guò)濾生成的固體，并用乙醇和水洗滌以獲得化學(xué)式(6-2)所示的化合物O(0.75g，收率55％)。MS[M+H]+＝686。
合成實(shí)施例7化學(xué)式(7-1)的合成
將化合物N(2.62g，10mmol)、二氨基順丁烯二腈(2.16g，20mmol)和10mL乙酸加熱過(guò)夜。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。過(guò)濾生成的固體，并用乙醇和水洗滌以得到化學(xué)式(7-1)所示的化合物P(化學(xué)式(7-1))(2.84g，收率70％)。MS[M+H]+＝408。
合成實(shí)施例8化學(xué)式(7-20)的合成 8-1.化合物Q的合成將化合物E(3.15g，10mmol)、高碘酸鈉(NaIO4，17.5g，81.8mmol)、三氯化釕(RuCl3·xH2O，0.25g，1.2mmol)、乙腈(MeCN，40mL)、二氯甲烷(CH2Cl2，40mL)和蒸餾水(H2O，50.0mL)在30～40℃下攪拌過(guò)夜。將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至室溫，并加入200mL蒸餾水，然后在減壓下過(guò)濾掉形成的沉淀物。用二氯甲烷(CH2Cl2)萃取濾液，并向其中加入無(wú)水硫酸鎂(MgSO4)以除去水分，然后在減壓下除去溶劑。用二氯甲烷為洗脫液使剩余物經(jīng)過(guò)硅膠柱以得到產(chǎn)物，然后在減壓下除去該溶劑，并在真空中干燥該產(chǎn)物以制備所需固體化合物Q(1.5g，40％)。MS[M+H]+＝376。
8-2.化合物R(化學(xué)式(7-20))的合成將化合物Q(3.76g，10mmol)、二氨基順丁烯二腈(2.16g，20mmol)和10mL乙酸加熱過(guò)夜。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。過(guò)濾生成的固體，并用乙醇和水洗滌以得到化學(xué)式(7-20)所示的化合物R(3.63g，收率70％)。MS[M+H]+＝519。
合成實(shí)施例9化學(xué)式(8-4)的合成 9-1.化合物S的合成將化合物E(10.0g，32.0mmol)溶解在300mL二氯甲烷(CH2Cl2)中。在-5℃下將氯化鋁(AlCl3，4.0g，30.0mmol)加入該反應(yīng)溶液，然后加入乙酰氯(CH3COCl，25g，320mmol)。在室溫下攪拌該反應(yīng)溶液12小時(shí)，然后倒入冰水中以終止反應(yīng)。用二氯甲烷(CH2Cl2)萃取該反應(yīng)溶液，在無(wú)水硫酸鎂上干燥，在減壓下濃縮，然后用己烷/苯(1∶1)使其經(jīng)過(guò)柱以得到化合物S(9.5g，75％)。MS[M+H]+＝399。
9-2.化合物T的合成將35mL蒸餾水保持在70℃，并向其中加入次氯酸鈣(Ca(OCl)2，18g，12.5mmol)。將溶解在60mL蒸餾水中的氫氧化鉀(KOH，3.7g，66mmol)和碳酸鉀(K2CO3，13g，94mmol)的混合溶液加入其中。將溶解于90mL二噁烷中的化合物S(7.0g，18mmol)加入如此獲得的次氯酸鉀(KOCl)溶液。在回流下攪拌該混合溶液1小時(shí)，并冷卻至室溫。將蒸餾水(50mL)和二氯甲烷(50mL)加入該溶液中以分離成有機(jī)層和含水層。然后，除去有機(jī)層，并將10％鹽酸溶液加入剩余的含水層使其酸化至pH值為1。過(guò)濾生成的固體，用水洗滌，并干燥得到的化合物T(5.1g，72％)。MS[M+H]+＝403。
9-3.化合物U的合成將化合物T(5.0g，12.4mmol)溶解于500mL甲醇中，并將5mL硫酸加入其中。在回流下攪拌該反應(yīng)溶液12小時(shí)，并冷卻至室溫。將氯仿和蒸餾水加入該溶液中以分離成有機(jī)層和含水層。然后，除去含水層，并將無(wú)水硫酸鈉(Na2SO4)加入有機(jī)層以除去水分，并且在減壓下除去溶劑。用己烷/苯(1∶1)作為洗脫液使得到的化合物經(jīng)過(guò)硅膠柱，然后在減壓下除去溶劑，并在真空中干燥得到的化合物以制備所需化合物(4.8g，90％)。MS[M+H]+＝431。
將得到的化合物(5.0g，11.6mmol)溶解于100mL四氫呋喃(THF)中，并向其中加入LiAlH4(1.37g，36mmol)。在室溫下攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)并冷卻至0℃，然后向其中加入少量乙酸乙酯(CH3CO2CH2CH3)以除去剩余的LiAlH4。將反應(yīng)溶液倒入冰水中以終止反應(yīng)。然后，用二氯甲烷(CH2Cl2)萃取反應(yīng)溶液，在無(wú)水硫酸鎂上干燥，在減壓下濃縮，隨后用氯仿重結(jié)晶以得到醇型化合物(3.6g，83％)。MS[M+H]+＝375。
將得到的醇型化合物(1.87g，5mmol)溶解在300mL二氯甲烷中，并向其中加入MnO2(1.7g，20mmol)。在室溫下攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)并經(jīng)過(guò)硅藻土過(guò)濾，然后在減壓下除去溶劑。用乙酸乙酯/己烷(1∶3)作為洗脫液使得到的化合物經(jīng)過(guò)硅膠柱，然后在減壓下除去溶劑，并在真空中干燥得到的化合物以制備所需化合物U(1.5g，82％)。MS[M+H]+＝371。
9-4.化合物V的合成將甲醇鈉(NaOMe，2.16g，40mmol)加入30mL甲醇中，并將該反應(yīng)溶液保持在-15℃。將溶解于40mLTHF的化合物U(1.85g，5mmol)和疊氮乙酸甲酯(N3CH2CO2CH3，4.6g，40mmol)的溶液加入到該反應(yīng)溶液中。攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)，同時(shí)將溫度保持在-15℃，隨后在0℃下攪拌3小時(shí)。將該混合溶液倒入冰水中并攪拌10分鐘，然后過(guò)濾生成的固體，用水洗滌，并干燥以獲得化合物V(2.45g，87％)。MS[M+H]+＝565。
9-5.化合物W的合成將化合物V(4.5g，8mmol)溶解于300mL甲苯中，并且在回流下攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)。從不再釋放氮?dú)獾臅r(shí)刻開始，在回流下進(jìn)一步攪拌該反應(yīng)溶液1小時(shí)，并且冷卻至室溫。過(guò)濾生成的固體并干燥以獲得化合物W(1.62g，40％)。MS[M+H]+＝509。
9-6.化合物X的合成將化合物W(1.52g，3mmol)分散在100mL四氫呋喃(THF)和30mL蒸餾水中，向其中加入KOH(900mg，16mmol)，然后在回流下攪拌該反應(yīng)溶液6小時(shí)。將該反應(yīng)溶液冷卻至室溫。然后，在減壓下除去THF，并用6N HCl酸化剩余的溶液。過(guò)濾生成的固體，用蒸餾水洗滌，并干燥以獲得酸型化合物(1.4g，97％)。MS[M+H]+＝481。
將得到的酸型化合物(1.4g，2.9mmol)和銅粉末(300mg)分散在30mL喹啉中，并且在220℃下加熱2小時(shí)。將該反應(yīng)溶液冷卻至室溫，然后將銅粉末過(guò)濾掉。將剩余的濾液倒入冰水中，并用2N HCl調(diào)節(jié)pH值至4。用二氯甲烷萃取該濾液，在無(wú)水硫酸鈉上干燥，在減壓下濃縮，并且用乙酸乙酯/己烷(1∶2)使其經(jīng)過(guò)柱以制備化合物X(1.05g，92％)。MS[M+H]+＝393。
9-7.化合物Y的合成將化合物X(393mg，1.0mmol)、溴苯(0.31g，2mmol)、t-BuONa(0.77g，8mmol)、Pd(dba)2(23mg，0.02mol％)和P(t-Bu)3(10mg，0.02mol％)溶解在40mL甲苯中，然后在回流下攪拌該反應(yīng)溶液3小時(shí)。冷卻該反應(yīng)溶液至室溫，并向其中加入蒸餾水和二氯甲烷以分離成有機(jī)層和含水層。然后，除去含水層，并且僅取用該有機(jī)層，在無(wú)水硫酸鈉上干燥并過(guò)濾，接著在減壓下除去該溶劑。用四氫呋喃/己烷(1∶2)作為洗脫液使得到的化合物經(jīng)過(guò)硅膠柱，然后在減壓下除去該溶劑，并在真空中干燥得到的化合物以制備所需化合物Y(327mg，60％)。MS[M+H]+＝545。
9-8.化合物Z(化學(xué)式(8-4))的合成將化合物Y(2.7g，5.0mmol)溶解于100mL THF中，并在氬氣氣氛下將該反應(yīng)溶液保持在-78℃。將1.6M t-BuLi(7mL，11.0mmol)緩慢加入該溶液中，并在-78℃下攪拌3小時(shí)。在保持該溫度的同時(shí)，將碘(I2，3.1g，12.0mmol)緩慢地加入其中，并在-78℃下攪拌生成的混合物2小時(shí)。將生成的混合物加熱至室溫，并向其中倒入冰水以過(guò)濾生成的固體。用四氫呋喃/己烷(1∶1)作為洗脫液使該固體經(jīng)過(guò)硅膠柱，然后在減壓下除去溶劑，并在真空中干燥該固體以制備所需化合物(2.78g，70％)。MS[M+H]+＝797。
將上述得到的化合物(400mg，0.5mmol)、1-萘基硼酸(172mg，1.0mmol)和碳酸鈉(234mg，22.1mmol)懸浮在THF(20mL)、乙醇(3mL)和水(10mL)的混合物中。將四(三苯基膦)鈀(25mg，0.022mmol)加入該懸浮液中。在回流下攪拌該混合物24小時(shí)，然后將回流的混合物冷卻至室溫。分離有機(jī)層并用水洗滌，并且用氯仿萃取含水層。在硫酸鎂上干燥有機(jī)萃取物，在真空下濃縮，并進(jìn)行柱純化，以得到化合物Z(300mg，75％)。MS[M+H]+＝798。
實(shí)驗(yàn)例1將涂覆有1000厚度的ITO(氧化銦錫)薄膜的玻璃基板(Corning7059玻璃)浸入包含洗滌劑的蒸餾水中，用超聲波洗滌30分鐘(此時(shí)，洗滌劑為可從Fisher公司商業(yè)購(gòu)得的產(chǎn)品，并且蒸餾水可通過(guò)使用從Millipore公司商業(yè)購(gòu)得的過(guò)濾器預(yù)先過(guò)濾)。接下來(lái)，通過(guò)使用蒸餾水用超聲波重復(fù)洗滌2次10分鐘。在用蒸餾水洗滌完之后，使用如異丙醇、丙酮和甲醇的溶劑進(jìn)行超聲波洗滌。干燥生成的產(chǎn)物。
在如此制備的ITO電極上，通過(guò)熱真空沉積法將六腈六氮雜苯并菲、4，4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)、合成實(shí)施例中制備的化學(xué)式(3-3)表示的化合物和以下化學(xué)式表示的電子傳輸材料依次涂覆至500、400、300和200的厚度，從而按這種順序形成空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層。

在電子傳輸層上，分別將氟化鋰(LiF)和鋁依次真空沉積至12和2000的厚度以形成陰極。從而制備有機(jī)發(fā)光器件。
在上述方法中，每種有機(jī)材料的沉積速度保持在0.4～0.7/sec，并且陰極的氟化鋰和鋁的沉積速度分別保持在0.3/sec和2/sec。在沉積過(guò)程中的真空度保持在2×10-7～5×10-8torr。
當(dāng)施加4.5V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.15和y＝0.20的藍(lán)光發(fā)射。當(dāng)施加5.4V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到1.3cd/A的藍(lán)光發(fā)射。
實(shí)驗(yàn)例2除了在ITO電極上，將六腈六氮雜苯并菲、4，4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)、Alq3、合成實(shí)施例中制備的化學(xué)式(3-3)表示的化合物通過(guò)熱真空沉積法依次涂覆至500、400、300和200的厚度，從而按這種順序形成空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層，然后在電子傳輸層上，分別將氟化鋰(LiF)和鋁依次真空沉積至12和2000的厚度以形成陰極。
當(dāng)施加6.2V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.34和y＝0.56的綠光發(fā)射。當(dāng)施加7.2V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到3.0cd/A的綠光發(fā)射。
實(shí)驗(yàn)例3除了在ITO電極上，將六腈六氮雜苯并菲和以下化學(xué)式表示的空穴注入材料涂覆至80和800的厚度，從而形成雙層空穴注入層；在其上涂覆合成實(shí)施例制備的化學(xué)式(3-3)表示的化合物至300的厚度，以形成空穴傳輸層；在其上通過(guò)熱真空沉積法依次涂覆Alq3和以下化學(xué)式表示的電子傳輸材料至300和200的厚度，從而形成發(fā)光層和電子傳輸層；然后在電子傳輸層上，分別將氟化鋰(LiF)和鋁依次真空沉積至12和2000的厚度以形成陰極之外，以與實(shí)驗(yàn)例1相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。 [電子傳輸材料] 當(dāng)施加6.7V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.34和y＝0.51的綠光發(fā)射。當(dāng)施加7.7V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到3.9cd/A的綠光發(fā)射。
實(shí)驗(yàn)例4除了在ITO電極上，將六腈六氮雜苯并菲、實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的空穴注入材料和化學(xué)式(3-3)表示的化合物涂覆至80、1000和100的厚度，從而形成空穴傳輸層；并且在其上通過(guò)熱真空沉積法依次涂覆Alq3和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的電子傳輸材料至300和200的厚度，從而形成發(fā)光層和電子傳輸層，以改變實(shí)驗(yàn)例3中每層的厚度之外，以與實(shí)驗(yàn)例3相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)施加4.8V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.34和y＝0.54的綠光發(fā)射。當(dāng)施加5.6V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到4.1cd/A的綠光發(fā)射。
實(shí)驗(yàn)例5除了在ITO電極上，將化學(xué)式(4-1)表示的化合物和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的空穴注入材料涂覆至80和800的厚度，從而形成雙層空穴注入層；在其上以熱沉積依次涂覆4，4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)、Alq3和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的電子傳輸材料至300、300和200的厚度，從而以這種順序形成空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層；然后在電子傳輸層上，分別將氟化鋰(LiF)和鋁依次真空沉積至12和2000的厚度以形成陰極，以與實(shí)驗(yàn)例3相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)施加5.0V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.35和y＝0.56的綠光發(fā)射。當(dāng)施加5.7V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到3.0cd/A的綠光發(fā)射。
實(shí)驗(yàn)例6除了在ITO電極上，將六腈六氮雜苯并菲和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的空穴注入材料涂覆至80和1000的厚度，從而形成雙層空穴注入層；在其上涂覆合成實(shí)施例制備的化學(xué)式(5-21)表示的化合物至100以形成空穴傳輸層；在其上通過(guò)熱真空沉積法依次涂覆Alq3和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的電子傳輸材料至300和200的厚度，從而形成發(fā)光層和電子傳輸層；然后在電子傳輸層上，分別將氟化鋰(LiF)和鋁依次真空沉積至12和2000的厚度以形成陰極之外，以與實(shí)驗(yàn)例4相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)施加4.7V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.34和y＝0.51的綠光發(fā)射。當(dāng)施加5.9V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到4.3cd/A的綠光發(fā)射。
實(shí)驗(yàn)例7除了在ITO電極上，將化學(xué)式(7-1)表示的化合物和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的空穴注入材料涂覆至80和800的厚度，從而形成雙層空穴注入層；在其上以熱沉積依次涂覆4，4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)、Alq3和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的電子傳輸材料至300、300和200的厚度，從而以這種順序形成空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層；然后在電子傳輸層上，分別將氟化鋰(LiF)和鋁依次真空沉積至12和2000的厚度以形成陰極之外，以與實(shí)驗(yàn)例3相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)施加4.1V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.34和y＝0.56的綠光發(fā)射。當(dāng)施加5.0V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到2.8cd/A的綠光發(fā)射。
實(shí)驗(yàn)例8除了在ITO電極上，將化學(xué)式(7-20)表示的化合物和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的空穴注入材料涂覆至80和800的厚度，從而形成雙層空穴注入層；在其上以熱沉積依次涂覆4，4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)、Alq3和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的電子傳輸材料至300、300和200的厚度，從而以這種順序形成空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層；然后在電子傳輸層上，分別將氟化鋰(LiF)和鋁依次真空沉積至12和2000的厚度以形成陰極之外，以與實(shí)驗(yàn)例3相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)施加4.7V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.34和y＝0.56的綠光發(fā)射。當(dāng)施加5.6V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到3.1cd/A的綠光發(fā)射。
實(shí)驗(yàn)例9除了在ITO電極上，將六腈六氮雜苯并菲、4，4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)、合成實(shí)施例制備的化學(xué)式(8-4)表示的化合物和實(shí)驗(yàn)例3中所示的化學(xué)式表示的電子傳輸材料通過(guò)熱真空沉積法依次涂覆至500、400、300和200的厚度，從而以這種順序形成空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層；然后在電子傳輸層上，分別將氟化鋰(LiF)和鋁依次真空沉積至12和2000的厚度以形成陰極之外，以與實(shí)驗(yàn)例1相同的方式制備有機(jī)發(fā)光器件。
當(dāng)施加4.5V的正向電場(chǎng)于上述制備的有機(jī)發(fā)光器件時(shí)，在50mA/cm2的電流密度上，可觀察到基于1931CIE色坐標(biāo)的x＝0.16和y＝0.22的藍(lán)光發(fā)射。當(dāng)施加5.7V的正向電場(chǎng)時(shí)，在100mA/cm2的電流密度上，可觀察到2.1cd/A的藍(lán)光發(fā)射。
權(quán)利要求
1.一種有機(jī)發(fā)光器件，其包括第一電極、第二電極和置于第一電極和第二電極之間的至少一個(gè)有機(jī)材料層，其中，至少一個(gè)有機(jī)材料層包含下列化學(xué)式(1)所示的化合物 (1)其中，n為1或者2的整數(shù)；X為CH或者N；當(dāng)n＝1時(shí)，Y為NR0，以及當(dāng)n＝2時(shí)，Y為N，其中R0選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基和取代或者未取代的芳基的組；R1至R9彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，化學(xué)式(1)表示的化合物為下列化學(xué)式(2)表示的化合物 (2)其中，m和n各自為1或者2的整數(shù)；X1和X2各自獨(dú)立地為CH或者N；當(dāng)n＝1時(shí)，Y1和Y2各自獨(dú)立地為NR0，以及當(dāng)n＝2時(shí)，Y1和Y2各自獨(dú)立地為N，其中R0選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基和取代或者未取代的芳基的組；R1至R4以及R7至R10彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，化學(xué)式(1)表示的化合物為選自下列化學(xué)式(3)至(8)表示的化合物 (3)； (4)； (5)； (6)； (7)；和 (8)其中，R1至R10、以及A1至A4彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺酰基(-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)材料層包括電子注入層和電子傳輸層，并且所述電子注入層和電子傳輸層包含化學(xué)式(1)表示的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)材料層包括發(fā)光層，并且所述發(fā)光層包含化學(xué)式(1)表示的化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)材料層包括空穴注入層或者空穴傳輸層，并且所述空穴注入層或者空穴傳輸層包含化學(xué)式(1)表示的化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的有機(jī)發(fā)光器件，其中，所述有機(jī)材料層包括同時(shí)進(jìn)行電子注入/傳輸和發(fā)光的層，并且所述層包含化學(xué)式(1)表示的化合物。
8.一種有機(jī)太陽(yáng)能電池，其包括第一電極、第二電極和置于第一電極和第二電極之間的至少一個(gè)有機(jī)材料層，其中，至少一個(gè)有機(jī)材料層包含下列化學(xué)式(1)所示的化合物 (1)其中，n為1或者2的整數(shù)；X為CH或者N；當(dāng)n＝1時(shí)，Y為NR0，以及當(dāng)n＝2時(shí)，Y為N，其中R0選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基和取代或者未取代的芳基的組；R1至R9彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機(jī)太陽(yáng)能電池，其中，化學(xué)式(1)表示的化合物為下列化學(xué)式(2)表示的化合物 (2)其中，m和n各自為1或者2的整數(shù)；X1和X2各自獨(dú)立地為CH或者N；當(dāng)n＝1時(shí)，Y1和Y2各自獨(dú)立地為NR0，以及當(dāng)n＝2時(shí)，Y1和Y2各自獨(dú)立地為N，其中R0選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基和取代或者未取代的芳基的組；R1至R4以及R7至R10彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M為選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的有機(jī)太陽(yáng)能電池，其中，化學(xué)式(1)表示的化合物為選自下列化學(xué)式(3)至(8)表示的化合物 (3)； (4)； (5)； (6)； (7)；和 (8)其中，R1至R10、以及A1至A4彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
11.一種有機(jī)光電導(dǎo)體，其包括第一電極、第二電極和置于第一電極和第二電極之間的至少一個(gè)有機(jī)材料層，其中，至少一個(gè)有機(jī)材料層包含下列化學(xué)式(1)所示的化合物 (1)其中，n為1或者2的整數(shù)；X為CH或者N；當(dāng)n＝1時(shí)，Y為NR0，以及當(dāng)n＝2時(shí)，Y為N，其中R0選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基和取代或者未取代的芳基的組；R1至R9彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺酰基(-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-MHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的有機(jī)光電導(dǎo)體，其中，化學(xué)式(1)表示的化合物為下列化學(xué)式(2)表示的化合物 (2)其中，m和n各自為1或者2的整數(shù)；X1和X2各自獨(dú)立地為CH或者N；當(dāng)n＝1時(shí)，Y1和Y2各自獨(dú)立地為NR0，以及當(dāng)n＝2時(shí)，Y1和Y2各自獨(dú)立地為N，其中R0選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基和取代或者未取代的芳基的組；R1至R4以及R7至R10彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺酰基(-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的有機(jī)光電導(dǎo)體，其中，化學(xué)式(1)表示的化合物為選自下列化學(xué)式(3)至(8)表示的化合物 (3)； (4)； (5)； (6)； (7)；和 (8)其中，R1至R10、以及A1至A4彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
14.一種下列化學(xué)式(3)所示的化合物 (3)其中，R1至R9和A1彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺酰基(-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
15.一種下列化學(xué)式(4)所示的化合物 (4)其中，R2至R9、A1和A2彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
16.一種下列化學(xué)式(5)所示的化合物 (5)其中，R1至R9和A1彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺酰基(-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
17.一種下列化學(xué)式(6)所示的化合物 (6)其中，R1至R4、R7至R10、以及A1和A2彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺酰基(-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CON HR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
18.一種下列化學(xué)式(7)所示的化合物 (7)其中，R2至R4、R7至R9、以及A1至A4彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
19.一種下列化學(xué)式(8)所示的化合物 (8)其中，R1至R4、R7至R10、以及A1至A4彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或者未取代的烷基、取代或者未取代的烷氧基、取代或者未取代的鏈烯基、取代或者未取代的芳基、取代或者未取代的芳基胺基、取代或者未取代的雜環(huán)基、取代或者未取代的硅烷基、取代或者未取代的硼基團(tuán)、取代或者未取代的脂肪族環(huán)基、胺基(-NHR，-NRR′)、腈基(-CN)、硝基(-NO2)、鹵素基團(tuán)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、酯基(-COOR)、磺?；?-SO2R)、亞砜基(-SOR)、氨磺?；?-SO2NRR′)、磺酸酯基(-SO3R)、三氟甲基(-CF3)和-L-M的組，并且這些基團(tuán)可以與相鄰的基團(tuán)一起形成芳香族、脂肪族或者雜稠環(huán)；L為由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C1～C60的亞烷基；由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的C6～C60的亞芳基；或者由選自包括胺基(-NHR，-NRR′)、酰胺基(-NHCOR，-CONHR，-CONRR′)、醚基(-COR)和酯基(-COOR)的組的至少一種取代基取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基；M選自包括醇基(-OH)、巰基(-SH)、磷酸酯基(-PO3H)、胺基(-NHR，-NRR′)、取代或者未取代的聚烯烴、取代或者未取代的聚乙烯、取代或者未取代的聚丙烯酸酯、取代或者未取代的聚噻吩、取代或者未取代的聚吡咯、和取代或者未取代的聚苯胺的組；以及R和R′彼此相同或者不同，并且各自獨(dú)立地為氫原子、取代或者未取代的C1～C60的烷基、取代或者未取代的C6～C60的芳基；或者取代或者未取代的5～7元雜環(huán)基。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種使用化學(xué)式(1)表示的化合物的有機(jī)電子器件和具有新結(jié)構(gòu)的芘衍生物。
文檔編號(hào)C09K11/06GK101080478SQ200680001401
公開日2007年11月28日 申請(qǐng)日期2006年6月27日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月30日
發(fā)明者李東勛, 金公謙, 裴在順, 李大熊, 金正凡 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社