專利名稱：偶氮化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型分散染料、其制備及其在染色和印刷再生或合成的疏水材料和/或包含再生或合成的疏水材料的共混物中的用途。
本發(fā)明涉及式(I)的新型染料及其混合物 其中R1表示C1-2-烷基；烯丙基；炔丙基；芐基或苯基，R2表示H；-CH2CH2O-R1；CH2CH2CN；C1-4-烷基；被一個(gè)或多個(gè)選自以下的取代基取代的C2-4-烷基鹵素、-OH、-OC1-2-烷基或-OCOC1-2-烷基；C3-4-烯基；優(yōu)選被-Cl或-Br取代的C3-4-烯基；炔丙基；C2-4-亞烷基-OCO-C1-2-烷基；C2-4-亞烷基-O(CO)O-C1-2-烷基；C1-2-亞烷基-COO-R5；C1-2-亞烷基-COOCH2COOR5或C1-2-亞烷基-COOCH2COR6，優(yōu)選CH2CH2CN，其中R5表示C1-4-烷基；芐基；C1-2-烷氧基乙基；C3-4-烯基；炔丙基；四氫糠基；苯基或被-CH3、-OCH3、-COOCH3或-COOC2H5取代的苯基，R6表示CH3或苯基，R3表示H或CH3。
除非另外說明，否則存在的任何烷基為直鏈或支鏈的。取代的烷基被以下基團(tuán)取代鹵素、-OH、-OC1-2-烷基或-OCOC1-2-烷基；C3-4-烯基；優(yōu)選被-Cl或-Br取代的C3-4-烯基；炔丙基；C2-4-亞烷基-OCO-C1-2-烷基；C2-4-亞烷基-O(CO)O-C1-2-烷基；C1-2-亞烷基-COO-R5；C1-2-亞烷基-COOCH2COOR5或C1-2-亞烷基-COOCH2COR6。
存在的任何取代的烷基可被一個(gè)或多個(gè)相同或不同的取代基取代。鹵素原子優(yōu)選為氯或溴。
在式I中，優(yōu)選R1表示C1-2-烷基；烯丙基；炔丙基；R2表示H；-CH2CH2O-R1；CH2CH2CN；C1-4-烷基；烯丙基；炔丙基；C2-4-亞烷基-OCO-C1-2-烷基；C1-2-亞烷基-COO-R5；或C1-2-亞烷基-COOCH2COOR5，優(yōu)選CH2CH2CN，其中R5表示C1-4-烷基；烯丙基；芐基或炔丙基，R3表示H或CH3，及其混合物。
特別優(yōu)選這樣的式(I)的染料及其混合物，其中R1表示C1-2-烷基；R2表示-CH2CH2O-CH3；-CH2CH2CN；烯丙基；炔丙基；C2H4OCOC1-2-烷基；C2H4COO-R5或C1-2-亞烷基-COOCH2COO-R5，優(yōu)選CH2CH2CN，其中R5表示C1-2-烷基；烯丙基或芐基，R3表示H或CH3。
最優(yōu)選這樣的式(I)的染料及其混合物，其中R1表示CH3，R2表示-CH2CH2O-CH3；-CH2CH2CN；C2H4O-CO-C1-2-烷基；C2H4COO-C1-2-烷基或C2H4COOCH2COO-R5，優(yōu)選CH2CH2CN，其中R5表示C1-2-烷基或芐基，R3表示H。
在最優(yōu)選的染料中，取代基R1表示CH3。
在最優(yōu)選的染料中，取代基R3表示H。
在最優(yōu)選的染料中，取代基R2表示CH2CH2CN。
在還最優(yōu)選的染料中，取代基R3表示CH3。
上述式(I)的新型化合物及其混合物為非常有用的分散染料。
通過重氮化的式(II)的胺 與式(III)的胺偶合來制備這些染料， 其中所有的取代基具有如上定義的含義。
通過通常已知的方法進(jìn)行重氮化和偶合。例如在酸性含水介質(zhì)中使用亞硝酸鈉進(jìn)行重氮化。還可使用其他重氮化試劑例如混酸(濃硝酸和濃硫酸的混合物)進(jìn)行重氮化。在重氮化過程中，在反應(yīng)介質(zhì)中可存在另外的酸，例如磷酸、硫酸、乙酸、丙酸、鹽酸或這些酸的混合物例如磷酸和乙酸的混合物。重氮化適宜進(jìn)行的溫度范圍為-10至10℃，優(yōu)選為0-5℃。
采用已知的方式進(jìn)行重氮化的式(II)的化合物與式(III)的偶合組分的偶合，例如在酸性、含水或水-有機(jī)介質(zhì)中，優(yōu)選溫度范圍為0-50℃，更優(yōu)選為20-40℃。使用的酸例如為鹽酸、乙酸、硫酸或磷酸。例如重氮化和偶合可在相同的反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行。
固體形式或水溶液形式或在亞硝基硫酸中的堿金屬亞硝酸鹽(例如亞硝酸鈉)用作亞硝化試劑。
通常通過與過量的亞硝酸等(例如亞硝基硫酸)在低溫下反應(yīng)形成親電離子芳基-N2+來制備重氮離子公開于以下文獻(xiàn)中，例如Advanced Organic Chemistry(高等有機(jī)化學(xué))，F(xiàn)ieser&Fieser，第736-740頁(yè)或Organische Chemie，K.Peter C.Vollhardt，第1154-1157頁(yè)，1.Auflage 1988。
式(II)和(III)的化合物為已知的或可容易地采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法制備。
式(I)的新型染料及其混合物可用于染色和印刷半合成的并優(yōu)選合成的疏水纖維材料，特別是紡織材料。由包含這種半合成的疏水纖維材料的混紡織物組成的紡織材料也可用本發(fā)明的染料染色或印刷。
合適的半合成的紡織材料主要為纖維素-21/2乙酸鹽、纖維素三乙酸酯、聚酰胺和高分子量聚酯和聚氨酯及其與纖維素的混合物。
合成的疏水紡織材料主要由以下物質(zhì)組成直鏈芳族聚酯，例如對(duì)苯二甲酸和二元醇(特別是乙二醇)或?qū)Ρ蕉姿崤c1，4-二(羥甲基)環(huán)己烷的縮合物；聚碳酸酯，例如α，α-二甲基-4，4′-二羥基二苯基甲烷和光氣構(gòu)成的那些；以及基于聚氯乙烯、聚酰胺和聚氨酯的纖維。用作底材的優(yōu)選的疏水紡織材料為聚氨酯纖維和聚酯纖維的混合物。
合成的疏水材料可為片狀或紗線狀結(jié)構(gòu)形式，且可例如加工成紗或織造物、編織物或毛圈織物。所述新型染料還適于染色微纖維形式的合成的疏水材料。
在用于染料制劑之前，可方便地轉(zhuǎn)化式(I)的新型染料。將染料研磨為平均粒徑為0.1-10微米的顆粒。可在分散劑存在下進(jìn)行研磨。通常使用分散劑研磨濕染料，隨后真空干燥或噴霧干燥?？赏ㄟ^將水加至如上制得的制劑來制備印染漿和染色浴。
通過已知的染色或印刷方法將式(I)的新型染料施用于紡織材料，例如在法國(guó)專利申請(qǐng)1,445,371中所述的方法。
通常在常規(guī)的陰離子或非離子分散劑存在下，在常規(guī)的溶脹劑(載體)存在下或不存在常規(guī)的溶脹劑(載體)下，在65-140℃下，通過浸染法由含水分散體染色聚酯纖維材料。
纖維素-21/2乙酸鹽優(yōu)選在65-85℃下染色，纖維素三乙酸酯優(yōu)選在最高達(dá)115℃下染色。
所述新型染料適于通過熱溶膠法、浸染法、連續(xù)法染色，并且適于現(xiàn)代成象法，例如熱轉(zhuǎn)印、噴墨印刷、熱熔噴墨印刷或通過常規(guī)的印刷方法來印刷。
熱溶膠法、浸染法和連續(xù)法為公知的染色方法，例如見述于M.Peter和H.K.Rouette的“Grundlagen der Textilveredelung；Handbuchder Technologie，Verfalhren und Maschinen”，第13次修訂版，1989，Deutscher Fachverlag GmbH，F(xiàn)rankfurt am Main，Germany，ISBN 3-87150-277-4；其中特別涉及以下頁(yè)碼第460-461、482-495、556-566和574-587頁(yè)。
在噴墨印刷法中，以可控的方式將油墨各液滴從噴嘴噴霧至底材上。連續(xù)噴墨法和按需給墨法主要用于該目的。在使用連續(xù)噴墨法的情況下，連續(xù)產(chǎn)生液滴，將不需要印刷的液滴轉(zhuǎn)移至收集器中并循環(huán)。與此相反，在使用非連續(xù)的按需給墨法的情況下，按需產(chǎn)生液滴和印刷，即僅當(dāng)需要印刷時(shí)才產(chǎn)生液滴?？衫缤ㄟ^壓電噴墨頭或通過熱能(泡壓噴墨)產(chǎn)生液滴。
在熱熔噴墨印刷機(jī)中，將固體熱熔體油墨負(fù)載于能在在噴墨印刷機(jī)頭中熔融油墨、噴射液體油墨、當(dāng)沖擊底材時(shí)快速再凝固的印刷機(jī)中。常規(guī)的熱熔噴墨印刷機(jī)使用印刷頭操作，噴墨溫度為約120-約150℃。在這種溫度下，將固體油墨熔融為低粘度液體，在噴射溫度下測(cè)定粘度通常為約8-25cP。
常規(guī)的印刷方法為公知的，各印刷方法的不同在于印刷油墨或印染漿轉(zhuǎn)移至底材的方法，例如油墨或印染漿可從平面(平版印刷)、從凹面(凹板印刷)或通過蠟紙(絲網(wǎng)印刷)通過凸起的方式施用(例如活版印刷、膠印)。不同的施用方法和不同的底材需要不同性質(zhì)的油墨。
通過浸染法，由含水液體進(jìn)行染色，浴比可選自寬范圍，例如1∶4-1∶100，優(yōu)選為1∶6-1∶50。
染色時(shí)間為20-90分鐘，優(yōu)選為30-60分鐘。染液還可包含其他添加劑，例如染色助劑、分散劑、濕潤(rùn)劑和消泡劑。
所述染液還可包含無機(jī)酸(例如硫酸或磷酸)或者還適宜包含有機(jī)酸(例如甲酸或乙酸)和/或鹽，例如乙酸銨、硫酸銨或硫酸鈉。酸主要用于調(diào)節(jié)染液的pH，pH優(yōu)選的范圍為4-5。
分散染料通常以精細(xì)分散體的形式存在于染液中。用于制備該分散體的合適的分散劑例如有陰離子分散劑，例如芳族磺酸/甲醛縮合物、磺化甲酚油/甲醛縮合物、木素磺酸鹽或丙烯酸衍生物的共聚物，優(yōu)選芳族磺酸/甲醛縮合物或木素磺酸鹽；或基于例如通過環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加聚反應(yīng)得到的聚環(huán)氧烷的非離子分散劑。其他合適的分散劑列于美國(guó)專利4,895,981或美國(guó)專利5,910,624。
合適的油墨或印染漿包括a)至少一種式(I)的染料或式(I)化合物的混合物，b)水或包括水和有機(jī)溶劑、無水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物的介質(zhì)，和c)任選的其他添加劑。
優(yōu)選油墨或印染漿包含上述式(I)的染料的總量為所述油墨或印染漿總重量的1-35％，特別是2-35％，優(yōu)選為2-30％，更優(yōu)選為2.5-20％。
所述油墨包括99-65％重量，特別是98-65％重量，優(yōu)選為98-70％重量，更優(yōu)選為97.5-80％重量的上述介質(zhì)b)，該介質(zhì)b)包括水或水和有機(jī)溶劑、無水有機(jī)溶劑或低熔點(diǎn)固體的混合物。
當(dāng)所述介質(zhì)b)為包括水和有機(jī)溶劑或無水有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，則優(yōu)選式(I)的染料或其混合物完全溶解于該介質(zhì)中。
優(yōu)選式(I)的染料或其混合物在該介質(zhì)b)中的溶解度(20℃)不小于2.5％重量。
當(dāng)本發(fā)明的油墨組合物用于印刷紙質(zhì)底材或由乙酸酯-、聚酯-、聚酰胺-、聚丙烯腈-、聚氯乙烯-或聚氨酯-聚合物及其共混物制成的疏水底材時(shí)，優(yōu)選使用以下組成的油墨。
當(dāng)所述介質(zhì)為水和有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，水與有機(jī)溶劑的重量比率優(yōu)選為99∶1-1∶99，更優(yōu)選為99∶1-50∶50，特別優(yōu)選為95∶5-80∶20。
優(yōu)選包含在與水的混合物中的有機(jī)溶劑為水溶性溶劑或各種水溶性溶劑的混合物。優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑為C1-6-醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇；直鏈酰胺，優(yōu)選二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，優(yōu)選丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮；水混溶性醚，優(yōu)選四氫呋喃和二烷；二醇，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇，例如1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、硫二甘醇和低聚-和聚-亞烷基二醇，優(yōu)選二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，優(yōu)選甘油和1，2，6-己三醇；二醇的單-C1-4-烷基醚，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇的單-C1-4-烷基醚，特別優(yōu)選2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇和乙二醇單烯丙基醚；環(huán)狀酰胺，優(yōu)選2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺和1，3-二甲基咪唑烷酮；環(huán)狀酯，優(yōu)選己內(nèi)酯；亞砜，優(yōu)選二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
在優(yōu)選的組合物中，介質(zhì)b)包含水和至少兩種或多種，更優(yōu)選2-8種水溶性有機(jī)溶劑。
特別優(yōu)選的水溶性溶劑為環(huán)狀酰胺，特別是2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮；二醇，優(yōu)選1，5-戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二甘醇和三甘醇；以及二醇的單-C1-4-烷基和二-C1-4-烷基醚，更優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇的單-C1-4-烷基醚，特別優(yōu)選2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇。
優(yōu)選的介質(zhì)b)包括(i)75-95重量份的水，和(ii)25-5份的一種或多種以下溶劑二甘醇、2-吡咯烷酮、硫二甘醇、N-甲基吡咯烷酮、環(huán)己醇、己內(nèi)酯、己內(nèi)酰胺和1，5-戊二醇，
其中份為重量份，且(i)和(ii)所有的份加起來為100。
包含水和一種或多種有機(jī)溶劑的其他可用的油墨組合物的實(shí)例可見US 4963189、US 4703113、US 4626284和EP 425150A。
當(dāng)介質(zhì)b)包括無水(即小于1％重量的水)有機(jī)溶劑時(shí)，則該溶劑的沸點(diǎn)為30-200℃，更優(yōu)選為40-150℃，特別優(yōu)選為50-125℃。
有機(jī)溶劑可為水不溶性、水溶性的或這些溶劑的混合物。優(yōu)選的水溶性有機(jī)溶劑為所有上述水溶性有機(jī)溶劑及其混合物。
優(yōu)選的水不溶性溶劑特別包括脂族烴；酯，優(yōu)選乙酸乙酯；氯代烴，優(yōu)選CH2Cl2；和醚，優(yōu)選乙醚；及其混合物。
當(dāng)液體介質(zhì)b)包括水不溶性有機(jī)溶劑時(shí)，優(yōu)選加入極性溶劑，以增加染料在液體介質(zhì)中的溶解度。
這種極性溶劑的實(shí)例有C1-4-醇，優(yōu)選乙醇或丙醇；酮，優(yōu)選甲乙酮。
無水有機(jī)溶劑可由單種溶劑或兩種或多種不同溶劑的混合物組成。
當(dāng)為不同溶劑的混合物時(shí)，優(yōu)選包括2-5種不同無水溶劑的混合物。這樣使得介質(zhì)b)可很好地控制干燥性能和存儲(chǔ)過程中油墨組合物的穩(wěn)定性。
當(dāng)需要快速干燥時(shí)間，特別是當(dāng)用于在疏水和非吸收底材(例如塑料、金屬和玻璃)上印刷時(shí)，特別感興趣的是包含無水有機(jī)溶劑或其混合物的油墨組合物。
優(yōu)選的低熔點(diǎn)介質(zhì)的熔點(diǎn)為60-140℃?？捎玫牡腿埸c(diǎn)固體包括長(zhǎng)鏈(優(yōu)選具有C18-24-碳鏈)脂肪酸或醇和磺酰胺。常規(guī)的低熔點(diǎn)油墨載體通常包括各種比例的蠟、樹脂、增塑劑、增粘劑、粘度改進(jìn)劑和抗氧化劑。
本發(fā)明的油墨組合物和印染漿還可包含通常用于噴墨油墨或印染漿的其他組分作為助劑，例如緩沖劑、粘度改進(jìn)劑、表面張力改進(jìn)劑、固著加速劑、抗微生物制劑(biozide)、緩蝕劑、流平劑、干燥劑、濕潤(rùn)劑、油墨滲透添加劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收劑、光學(xué)增白劑、凝固抑制劑、離子或非離子表面活性劑和導(dǎo)電鹽。這些助劑優(yōu)選以0-5％重量的量加至油墨中。對(duì)于印染漿，優(yōu)選加入占所述印染漿總重量的最高達(dá)70％，特別是最高達(dá)60％，優(yōu)選最高達(dá)55％的助劑。
為了防止在本發(fā)明的油墨組合物中沉淀，使用的染料必須經(jīng)過純化。可通過通常已知的純化方法進(jìn)行純化。
當(dāng)本發(fā)明的組合物用于印刷紡織纖維材料時(shí)，優(yōu)選使用以下組成。
當(dāng)印刷紡織纖維材料時(shí)，除了包含水的溶劑以外，可用的添加劑還有可包含水溶性非離子纖維素醚、藻酸鹽或豆膠(bean gum)醚的合成的增稠劑、天然增稠劑或改性的天然增稠劑。所有的水溶性非離子纖維素醚、藻酸鹽和豆膠醚用作增稠劑，將油墨調(diào)節(jié)至某種粘度。
可用的水溶性非離子纖維素醚的實(shí)例有甲基-、乙基-、羥乙基-、甲基羥乙基-、羥丙基-或羥丙基甲基-纖維素。優(yōu)選甲基纖維素或特別是羥乙基纖維素。通常用于油墨的纖維素醚的量為所述油墨總重量的0.01-2％，特別是0.01-1％，優(yōu)選為0.01-0.5％。
可用的藻酸鹽特別包括堿金屬藻酸鹽，優(yōu)選藻酸鈉。通常用于油墨的這些藻酸鹽的量為所述油墨總重量的0.01-2％，特別是0.01-1％，優(yōu)選為0.01-0.5％。
印染漿包含最高達(dá)70％重量的增稠劑，優(yōu)選最高達(dá)55％重量的增稠劑。在印染漿中，增稠劑的用量占所述印染漿總重量的3-70％，特別是5-60％，優(yōu)選為7-55％。
在噴墨印刷法中，優(yōu)選油墨組合物的粘度為1-40mPa.s，特別是5-40mPa.s，優(yōu)選為10-40mPa.s。特別優(yōu)選粘度為10-35mPa.s的油墨組合物。
優(yōu)選油墨組合物的表面張力為15-73mN/m，特別是20-65mN/m，特別優(yōu)選為30-50mN/m。
優(yōu)選油墨組合物的電導(dǎo)率為0.1-100mS/cm，特別是0.5-70mS/cm，特別優(yōu)選為1.0-60mS/cm。
所述油墨還可包含緩沖物質(zhì)，例如乙酸鹽、磷酸鹽、硼砂、硼酸鹽或檸檬酸鹽。其實(shí)例有乙酸鈉、磷酸氫二鈉、硼酸鈉、四硼酸鈉和檸檬酸鈉。
這樣得到的染色或印刷綜合堅(jiān)牢度良好；特別顯著的是熱遷移堅(jiān)牢度、熱固定堅(jiān)牢度和對(duì)折堅(jiān)牢度，特別是濕堅(jiān)牢度優(yōu)異。
在以下的實(shí)施例中，份和百分比為重量份和重量百分比。溫度為攝氏度。
實(shí)施例1重氮化將15.4份2-氨基-5-硝基苯酚溶解于13.7份冷30％的氫氧化鈉溶液中。加入36.5份30％的HCl，隨后在1小時(shí)內(nèi)，于0-5℃下加入6.9份亞硝酸鈉的水溶液(40％)。將該溶液于0-5℃下攪拌2小時(shí)，隨后加入0.1份氨基磺酸，以破壞過量的亞硝酸鈉。
偶合將20.8份N-氰基乙基-N-甲氧基乙基氨基苯的100份冰醋酸溶液連續(xù)加至該重氮鹽溶液中。將該溶液于30℃下攪拌24小時(shí)。將沉淀的染料濾除，水洗，于60℃下真空干燥。
分離的式(IV)的染料 的λmax為505nm(在DMF中)，將聚酯染成紅色色調(diào)，綜合堅(jiān)牢度良好，特別是濕堅(jiān)牢度良好。
表1/實(shí)施例2-15
表2/實(shí)施例16-30
應(yīng)用實(shí)施例A采用已知的方法，使用32.5份基于木素磺酸鹽的商品分散劑將17.5份濕濾餅形式的實(shí)施例1的染料濕研磨，隨后磨成粉末。將1.2份該染料制劑加至2000份包含40份硫酸銨的70℃的軟化水中，使用85％的甲酸將染色浴的pH值調(diào)節(jié)為5。將100份洗滌后的聚酯纖維織物放置在該染色浴中，將容器密封，在20分鐘內(nèi)加熱至130℃，在該溫度下再繼續(xù)染色60分鐘。冷卻后，將聚酯纖維織物從染色浴中移除，隨后采用常規(guī)的方法，進(jìn)行漂洗，皂洗和使用連二亞硫酸鈉還原清洗。熱固定(180℃，30秒)后，得到亮紅色染色，綜合堅(jiān)牢度非常好，特別是耐光堅(jiān)牢度和耐升華堅(jiān)牢度，特別是濕堅(jiān)牢度優(yōu)異。可采用類似的方法使用實(shí)施例2-30的染料，得到綜合堅(jiān)牢度非常好的染色。
使用實(shí)施例2-30的染料可類似地染色聚酯紗。
應(yīng)用實(shí)施例B于25℃下，將2.5份實(shí)施例1中制得的染料攪拌溶解于20份二甘醇和77.5份水的混合物中，得到適于噴墨印刷的印刷油墨。
也可采用與應(yīng)用實(shí)施例B中所述類似的方法使用實(shí)施例2-30的染料或?qū)嵤├?-30的染料混合物。
應(yīng)用實(shí)施例C本發(fā)明的印染漿由以下物質(zhì)組成500g增稠劑(豆膠醚，例如IndalcaTM)，10g固著加速劑(例如Printogen HDNTM)，10g流平劑(例如Sandogen CNTM)，10g染色緩沖劑和分散劑體系(例如Sandacid PBTM；1∶2)；和10g實(shí)施例1的染料并加入水，至1000g。
(Indalca購(gòu)自Cesalpinia S.p.A，Italy；Sandogen、Printogen和Sandacid為Clariant AG，Muttenz/Switzerland的商標(biāo)。)該印染漿用于印刷紙質(zhì)底材、紡織纖維材料和塑料薄膜以及塑料透明片。
也可采用與應(yīng)用實(shí)施例C中所述類似的方法使用實(shí)施例2-30的染料或?qū)嵤├?-30的染料混合物。
應(yīng)用實(shí)施例D使用應(yīng)用實(shí)施例C的印染漿，使用常規(guī)的印刷機(jī)印刷聚酯雙羅紋針織物。將所得到的已印刷的織物于110℃下干燥3分鐘，隨后于175℃下用熱蒸汽處理7分針。該織物用冷自來水漂洗5分鐘，隨后用軟化水漂洗5分鐘。將這樣經(jīng)過處理的織物在包含4g/lNa2CO3、2g/l連二亞硫酸鈉鹽(85％)和1g/l Lyogen DFTTM(ClariantAG，Muttenz，Switzerland的商標(biāo))的浴中還原清洗。用自來水再漂洗15分鐘，隨后進(jìn)行最終的干燥步驟。得到的聚酯織物印有亮紅色，綜合堅(jiān)牢度非常好，特別是耐光堅(jiān)牢度和耐升華堅(jiān)牢度，特別是濕堅(jiān)牢度優(yōu)異。
也可采用與應(yīng)用實(shí)施例D中所述類似的方法使用實(shí)施例2-30的染料或?qū)嵤├?-30的染料混合物。
應(yīng)用實(shí)施例E優(yōu)選通過將介質(zhì)加熱至40℃，隨后加入實(shí)施例1的染料來制備噴墨印刷組合物。將該混合物攪拌，直至染料溶解。隨后將該組合物冷卻至室溫，再加入其他組分。
油墨組合物的各組分的組成為6份實(shí)施例1的染料，20份甘油，和74份水。
該油墨組合物用于印刷紙質(zhì)底材、紡織纖維材料和塑料薄膜以及透明塑料片。
也可采用與應(yīng)用實(shí)施例E中所述類似的方法使用實(shí)施例2-30的染料或?qū)嵤├?-30的染料混合物。
應(yīng)用實(shí)施例F使用應(yīng)用實(shí)施例E的印刷油墨噴墨印刷聚酯雙羅紋針織物。類似于應(yīng)用實(shí)施例D的后印刷處理，處理該已印刷的織物。得到的聚酯織物印有亮紅色，綜合堅(jiān)牢度非常好，特別是耐光堅(jiān)牢度和耐升華堅(jiān)牢度，特別是濕堅(jiān)牢度優(yōu)異。
也可采用與應(yīng)用實(shí)施例F中所述類似的方法使用實(shí)施例2-30的染料或?qū)嵤├?-30的染料混合物。
權(quán)利要求
1.一種式(I)的染料及其混合物 其中R1表示C1-2-烷基；烯丙基；炔丙基；芐基或苯基，R2表示H；-CH2CH2O-R1；CH2CH2CN；C1-4-烷基；被一個(gè)或多個(gè)選自以下的取代基取代的C2-4-烷基鹵素、-OH、-OC1-2-烷基或-OCOC1-2-烷基；C3-4-烯基；優(yōu)選被-Cl或-Br取代的C3-4-烯基；炔丙基；C2-4-亞烷基-OCO-C1-2-烷基；C2-4-亞烷基-O(CO)O-C1-2-烷基；C1-2-亞烷基-COO-R5；C1-2-亞烷基-COOCH2COOR5或C1-2-亞烷基-COOCH2COR6，優(yōu)選CH2CH2CN，其中R5表示C1-4-烷基；芐基；C1-2-烷氧基乙基；C3-4-烯基；炔丙基；四氫糠基；苯基或被-CH3、-OCH3、-COOCH3或-COOC2H5取代的苯基，R6表示CH3或苯基，R3表示H或CH3。
2.權(quán)利要求1的染料及其混合物，其中R1表示C1-2-烷基；烯丙基；炔丙基；R2表示H；-CH2CH2O-R1；CH2CH2CN；C1-4-烷基；烯丙基；炔丙基；C2-4-亞烷基-OCO-C1-2-烷基；C1-2-亞烷基-COO-R5；或C1-2-亞烷基-COOCH2COOR5，優(yōu)選CH2CH2CN，其中R5表示C1-4-烷基；烯丙基；芐基或炔丙基，R3表示H或CH3。
3.權(quán)利要求2的染料及其混合物，其中R1表示C1-2-烷基；R2表示-CH2CH2O-CH3；-CH2CH2CN；烯丙基；炔丙基；C2H4OCOC1-2-烷基；C2H4COO-R5或C1-2-亞烷基-COOCH2COO-R5，優(yōu)選CH2CH2CN，其中R5表示C1-2-烷基；烯丙基或芐基，R3表示H或CH3。
4.權(quán)利要求3的染料及其混合物，其中R1表示CH3，R2表示-CH2CH2O-CH3；-CH2CH2CN；C2H4O-CO-C1-2-烷基；C2H4COO-C1-2-烷基或C2H4COOCH2COO-R5，優(yōu)選CH2CH2CN，優(yōu)選CH2CH2CN，其中R5表示C1-2-烷基或芐基，R3表示H。
5.一種制備上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的式(I)的染料的方法，其特征在于重氮化的式(II)的胺 其中所有的取代基具有上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)中給出的含義，與式(III)的胺偶合 其中所有的取代基具有上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)中給出的含義。
6.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式(I)的分散染料或其混合物在染色或印刷纖維或紗線或由其制備的材料中的用途，所述材料包括全合成或半合成的疏水有機(jī)材料，優(yōu)選聚酯和聚氨酯的混合物。
7.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式(I)的分散染料或其混合物在噴墨印刷法或熱熔噴墨法中的用途。
8.一種組合物，所述組合物包含權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式(I)的染料或其混合物。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中所述組合物為印染漿或印刷油墨或噴墨印刷油墨或熱熔噴墨印刷油墨。
10.使用權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式(I)的染料或其混合物染色或印刷的纖維或紗線或由其制備的材料，所述材料包括全合成或半合成的疏水有機(jī)材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的新型染料、所述染料的制備、這些染料的用途以及用所述染料染色或印刷的材料，其中所述取代基具有如權(quán)利要求中所定義的含義。
文檔編號(hào)C09B29/085GK101072835SQ200580042114
公開日2007年11月14日 申請(qǐng)日期2005年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月10日
發(fā)明者R·埃格利, T·格拉本斯坦 申請(qǐng)人:克萊里安特財(cái)務(wù)(Bvi)有限公司