專利名稱：水基鋁涂料及其在制備逆向反射制品中的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水基鋁涂料及其在制備逆向反射制品中的用途。本發(fā)明還涉及制備逆向反射制品的方法以及由此制得的逆向反射制品。
背景技術(shù)：
逆向反射制品已經(jīng)被應(yīng)用于交通和人身安全等多個(gè)領(lǐng)域，例如用作路面標(biāo)識(shí)、服裝上的安全標(biāo)識(shí)等。逆向反射制品所起到的作用是當(dāng)光線入射到制品的表面上時(shí)，該制品能將大多數(shù)入射光束朝著入射光源的方向反射回去。逆向反射制品尤其在夜間能充分地起到對(duì)駕駛員的引導(dǎo)和警示作用。
目前的逆向反射制品的大致結(jié)構(gòu)可參見圖1，它包含一層透明的覆蓋層，位于該覆蓋層下面的光學(xué)層(該光學(xué)層是一層嵌入了逆向反射元件的聚合物層)，以及位于所述光學(xué)元件焦平面附近的一層反射層。有時(shí)會(huì)在光學(xué)層和反射層之間放置一層間隔層(圖中未示出)，該間隔層用來將反射層的位置調(diào)整到光線透射過光學(xué)元件的焦點(diǎn)附近。此外，逆向反射制品還可任選地包括位于反射層下面的粘合劑層和剝離襯墊。
已有技術(shù)中，反射層通常都是采用真空氣相涂覆來形成的，這需要采用專門的設(shè)備通過單獨(dú)的涂覆工藝來完成，再加上真空氣相涂覆對(duì)工藝條件要求較高，又進(jìn)一步增加了制備逆向反射制品的復(fù)雜程度以及生產(chǎn)成本。目前較常見的一種反射層是鋁反射層。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種涂料組合物，該組合物能通過涂覆方法形成逆向反射制品的鋁反射層，該鋁反射層具有較高的亮度和較好的對(duì)光學(xué)層的粘合性。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述涂料組合物的制備方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供將上述涂料組合物用于制備逆向反射制品的用途。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種制備逆向反射制品的方法，在該方法中，能通過簡單的涂覆方法形成鋁涂層作為反射層，該鋁反射層具有較高的亮度和較好的對(duì)光學(xué)層的粘合性。
本發(fā)明再有一個(gè)目的是提供一種由涂覆方法形成鋁反射層而制得的逆向反射制品。
本發(fā)明提供一種涂料組合物，它包括30-90重量份的水基鋁油墨，10-70重量份的水性丙烯酸類聚合物乳液，其中所述水基鋁油墨與水性丙烯酸類聚合物乳液的總重量占涂料組合物總重量的90-100重量％。
在一個(gè)優(yōu)選例中，所述水基鋁油墨中含有占該涂料組合物的2.7-45重量％的鋁，所述水性丙烯酸類聚合物乳液中含有占該涂料組合物的50-70重量％的丙烯酸類聚合物。
在一個(gè)優(yōu)選例中，所述水性丙烯酸類聚合物乳液選自丙烯酸類膠乳、丙烯酸類共聚物乳液或其組合；在一個(gè)優(yōu)選例中，所述的丙烯酸類共聚物乳液為丙烯酸類苯乙烯共聚物乳液。
在一個(gè)優(yōu)選例中，該涂料組合物還可包含選自交聯(lián)劑、增稠劑、流平劑、抗菌劑和改性劑中的一種或多種添加劑。
在一個(gè)優(yōu)選例中，所述添加劑的總量小于等于所述涂料組合物總重量的10重量％，在一個(gè)優(yōu)選例中，所述添加劑的總量小于等于所述涂料組合物總重量的5重量％。
本發(fā)明的另一個(gè)方面提供一種涂料組合物的制備方法，該方法包括將水基鋁油墨和水性丙烯酸類聚合物乳液以30-90重量份的水基鋁油墨，10-70重量份的水性丙烯酸類聚合物乳液進(jìn)行混合，其中，所述水基鋁油墨中含有占該涂料組合物的2.7-45重量％的鋁，所述水性丙烯酸類聚合物乳液中含有占該涂料組合物的50-70重量％的丙烯酸類聚合物。
在一個(gè)優(yōu)選例中，該方法還包括將選自交聯(lián)劑、增稠劑、流平劑、抗菌劑和改性劑中的一種或多種添加劑與所述水基鋁油墨和所述水性丙烯酸類聚合物乳液進(jìn)行混合。
本發(fā)明還有一個(gè)方面提供涂料組合物用于制備逆向反射制品的用途。
本發(fā)明再有一個(gè)方面提供一種制備逆向反射制品的方法，該方法包括制備包含光學(xué)層和透明覆蓋層的反射層，在所述片芯鄰近光學(xué)層的一面上施涂所述涂料組合物，干燥所述涂料組合物得到一層用作反射層的涂層。
在一個(gè)優(yōu)選例中，所述干燥步驟在室溫至約120℃的溫度下進(jìn)行，在一個(gè)優(yōu)選例中，該方法還包括對(duì)所述涂層進(jìn)行固化，在一個(gè)優(yōu)選例中，該方法還包括在所述涂層上提供粘合劑層和剝離襯墊的步驟。
本發(fā)明另一方面提供一種上述方法制得的逆向反射制品。
本發(fā)明提供的水基鋁涂料組合物能通過涂覆方法形成逆向反射制品的鋁反射層，該鋁反射層具有較高的亮度，較好的對(duì)光學(xué)層的粘合性，并且不會(huì)對(duì)光學(xué)層造成損壞。本發(fā)明的水基鋁涂料組合物可以用逆向反射制品制備過程中進(jìn)行其它涂覆步驟的同一設(shè)備進(jìn)行涂覆，形成鋁反射層。與已有技術(shù)中采用專門設(shè)備通過單獨(dú)的涂覆工藝進(jìn)行真空氣相涂覆相比，本發(fā)明大大簡化了逆向反射制品的制造工藝，并且使得生產(chǎn)成本大大降低。


圖1是逆向反射制品的一個(gè)例子的示意圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明人經(jīng)過大量實(shí)驗(yàn)，驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的水基鋁涂料組合物可以用逆向反射制品制備過程中進(jìn)行其它涂覆步驟的同一設(shè)備進(jìn)行涂覆，形成鋁反射層?，F(xiàn)有技術(shù)中采用專門設(shè)備通過單獨(dú)的涂覆工藝進(jìn)行真空氣相涂覆，即其中的鋁是以固體鋁絲存在，在高溫下進(jìn)行升華而進(jìn)行真空氣相涂覆得到逆向反射制品。與其對(duì)比，本發(fā)明的水基鋁涂料組合物分散涂覆后再進(jìn)行顯然本發(fā)明大大簡化了逆向反射制品的制造工藝，并且使得生產(chǎn)成本大大降低。在此基礎(chǔ)上完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的涂料組合物，它包括30-90重量份的水基鋁油墨，10-70重量份的水性丙烯酸類聚合物乳液，其中所述水基鋁油墨與水性丙烯酸類聚合物乳液的總重量占涂料組合物總重量的90-100重量％。
本發(fā)明的涂料組合物的制備方法，包括將水基鋁油墨和水性丙烯酸類聚合物乳液以30-90重量份的水基鋁油墨，10-70重量份的水性丙烯酸類聚合物乳液進(jìn)行混合，其中，所述水基鋁油墨中含有占該涂料組合物的2.7-45重量％的鋁，所述水性丙烯酸類聚合物乳液中含有占該涂料組合物的50-70重量％的丙烯酸類聚合物。
本發(fā)明的制備逆向反射制品的方法，該方法包括制備包含光學(xué)層和透明覆蓋層的反射層，在所述片芯鄰近光學(xué)層的一面上施涂涂料組合物，干燥所述涂料組合物得到一層用作反射層的涂層。
以下就本發(fā)明的各個(gè)技術(shù)特征進(jìn)行詳細(xì)說明。
水基鋁油墨用于本發(fā)明涂料組合物的“水基鋁油墨”是一種銀色液體，是一種將“鋁銀漿”通過打漿工藝均勻分散在水性乳液中，使之有機(jī)的結(jié)合在一起。
上述“鋁銀漿”的定義是，一種十分獨(dú)特的效果顏料，可分為漂浮型、非浮型、電鍍銀、仿電鍍銀、幼白銀、鈿閃銀、中閃銀、粗閃銀、高閃銀、強(qiáng)閃銀等。它由非常平滑且極薄的鱗片狀結(jié)構(gòu)組成，細(xì)小粒徑的遮蓋力高、著色力強(qiáng)、色度清晰，融合致密度和白光度于一身，能使表面涂層產(chǎn)生高雅、柔和如鏡面般的光學(xué)金屬效果。
另外，鋁銀漿的外觀因素如下所述1.亮度/白度 顏料顆粒越粗，形狀越圓，反射的光線比例越高，因此就越亮，越白；2.閃光性閃光性是指在不同的角度觀察時(shí)，白度的變化。顏料顆粒越粗，形狀越圓，隨角異色的閃光性越強(qiáng)；3.遮蓋力和鮮映性顏料顆粒越細(xì)，粒子結(jié)構(gòu)越不規(guī)則，散射光的比例就越高，看上去越均勻，遮蓋力越高，鮮映性(DOI)越好。鮮映性越高，越有鏡面效應(yīng)，涂層表面的映像就越清晰。
鋁銀漿的主要技術(shù)參數(shù)如下1.粒徑 鋁顏料粒徑越粗，亮白度和閃光性越強(qiáng)，鋁顏料粒徑越細(xì)，遮蓋力和鮮映性就越好。
2.粒徑分布 鋁顏料質(zhì)量特征不僅和顏料粒徑有關(guān)還和粒徑分布體系有關(guān)。粒徑分布越窄說明產(chǎn)品中顆粒大小越均勻，光學(xué)特性越優(yōu)異。
3.表面處理及顆粒形狀 生產(chǎn)所使用的金屬具有延展性，因此在球磨中研磨，研磨經(jīng)霧化的球型鋁粉，能形成片狀顆粒，其形狀因子(厚-經(jīng)比)可達(dá)1∶50～1∶500。顆粒形狀可以是不規(guī)則(鱗片型)，或完全圓形的(銀圓型)。
較佳地，所述鋁銀漿采用銀圓型顏料。其優(yōu)點(diǎn)在于具有優(yōu)異的光學(xué)特性。它們采用特殊的，細(xì)顆粒的鋁粉材料，經(jīng)過精細(xì)的加工工藝生產(chǎn)制造。
本發(fā)明所用的水基鋁油墨可以從市場(chǎng)上購得，例如購自Wolstenholme AsiaPacific Ltd.的商品名為″WB TF3059″、商品名為″Unipak 2700 series WBFlexo PMS 877 silver 2777的水基鋁油墨。
本發(fā)明的水基鋁油墨中含有占涂料組合物的2.7-45重量％的鋁。較佳地，用于本發(fā)明的水基鋁油墨優(yōu)選是鋁含量在以水基鋁油墨重量計(jì)算10-40重量％的范圍內(nèi)。
水性丙烯酸類聚合物乳液用于本發(fā)明涂料組合物的水性丙烯酸類聚合物乳液可以是基本上為以水性丙烯酸類聚合物乳液總重量計(jì)算含100％丙烯酸類聚合物的丙烯酸類乳液，也可以是改性的丙烯酸類共聚物乳液，或者是丙烯酸類苯乙烯共聚物乳液。
上述丙烯酸類聚合物的例子包括丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸酯單體制得的聚合物。例如，所述烷基選自甲基、乙基、異丙基、丁基、異丁基、異辛基、2-甲基丁基、2-乙基己基、月桂基、硬脂基、環(huán)己基、異冰片基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-氯-2-羥基丙基、羥基乙氧基乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲氨基乙基、二乙氨基乙基或縮水甘油基中的一種或多種。
丙烯酸類共聚物的例子包括，上述制備所述丙烯酸類共聚物的單體與共聚單體進(jìn)行聚合得到的共聚物。例如，所述共聚單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、羧酸β-羥基乙酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、苯乙烯、氯代苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基油酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯腈、乙烯基吡啶、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-丙烯酰嗎啉、N-丙烯酰哌啶中的一種或多種。
本發(fā)明的丙烯酸類共聚物乳液包括改性或未改性的丙烯酸類共聚物乳液。改性的丙烯酸類共聚物乳液的例子包括有機(jī)硅改性丙烯酸樹脂等。
在一些實(shí)施方案中，丙烯酸類組合物可以是自交聯(lián)的?；蛘呖梢栽谕苛辖M合物中可任選地包含交聯(lián)劑。
在另一些實(shí)施方案中，丙烯酸類聚合物可具有核殼類結(jié)構(gòu)。丙烯酸類聚合物的分子量(Mw)通常至少約為100,000克/摩爾，更好是至少約為200,000克/摩爾。當(dāng)丙烯酸類聚合物具有核殼類結(jié)構(gòu)時(shí)，該聚合物可能會(huì)有一些較小分子量的組分，但其連續(xù)相的分子量通常仍在上述范圍內(nèi)。
本發(fā)明的水性丙烯酸類聚合物乳液可以從市場(chǎng)上購得，例如購自青州寶達(dá)化工有限公司(Shanghai boto waterborne coatings Co.，Ltd.)的商品名為″PD-9A″、″PD-9B″、″PD-9C″、″BOTO-3000″的水性丙烯酸類聚合物乳液，或購自Avecia的商品名為″Neocryl A-614″、″Neocryl A-612″和″Neocryl A-601″的水性丙烯酸類聚合物乳液，或購自Rohm and Haas Company的商品名為″Rhoplex E-1085″的水性丙烯酸類聚合物乳液，或購自Noveon Inc.的商品名為″Carboset GA 2136″的水性丙烯酸類聚合物乳液。
添加劑本發(fā)明的涂料組合物還可根據(jù)需要，任選地包含一些添加劑，例如交聯(lián)劑、增稠劑、流平劑、抗菌劑、改性劑等。這些添加劑的總量不宜大于涂料組合物的10重量％，優(yōu)選是小于等于涂料組合物的5重量％。
制備逆向反射制品在用本發(fā)明的涂料組合物制備逆向反射制品的方法中，涂料組合物宜經(jīng)過充分混合，尤其是在加入了改性劑的情況下。特別優(yōu)選是，用避免夾帶空氣的方法進(jìn)行混合，在涂覆涂料組合物之前除去混合過程中形成的氣泡，以確保形成均勻、無缺陷的涂層。此外，還可以在涂覆涂料組合物之前對(duì)片芯進(jìn)行表面處理(例如電暈處理)以增強(qiáng)與所形成鋁涂層之間的粘合性。當(dāng)然，在不進(jìn)行上述表面處理的情況下，本發(fā)明的水基鋁涂料組合物仍能獲得符合要求的粘合性。
本發(fā)明的涂料組合物可以用各種已知的方法施涂在片芯上，這些方法包括例如浸涂、噴涂、溢流涂布、幕式淋涂、輥涂、刮條涂布、刮刀涂布、狹槽進(jìn)料刮刀涂布(slot fed knife coating)、金屬絲纏涂桿涂布、凹槽輥涂布(正相或反相)。在涂布時(shí)可任選地加入適量的增稠劑或稀釋劑，用來將涂料組合物調(diào)節(jié)至實(shí)施所選涂覆方法的最佳粘度。
本發(fā)明的涂料組合物在涂布之后，經(jīng)過干燥即可獲得所需的涂層。也可任選地對(duì)該涂層進(jìn)行固化。干燥可以在室溫至約120℃的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。本發(fā)明涂料組合物適合的干燥和可任選固化的工藝條件較寬，可以在相當(dāng)寬的溫度范圍和保留時(shí)間范圍內(nèi)進(jìn)行干燥和可任選的固化。
以下通過實(shí)施例來進(jìn)一步描述本發(fā)明。應(yīng)該理解，實(shí)施例僅用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明，而不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。
實(shí)施例1將10克購自Wolstenholme Asia Pacific Ltd.的商品名為″WB TF3059″的水基鋁油墨和20克購自青州寶達(dá)化工有限公司](Shanghai boto waterbornecoatings Co.，Ltd.)的商品名為″BOTO-3000″的水性丙烯酸類聚合物乳液用非高剪切氣動(dòng)攪拌設(shè)備進(jìn)行充分混合，非高剪切氣動(dòng)攪拌設(shè)備采用型號(hào)為IKAWEAKE數(shù)顯電動(dòng)攪拌器，得到水基鋁涂料組合物。在該水基鋁涂料組合物中，鋁含量占組合物總重量的50重量％，丙烯酸類聚合物的含量占組合物總重量的50重量％。測(cè)量該涂料組合物的干粘性，結(jié)果示于表1。
將所得的水基鋁涂料組合物用刮刀涂布法涂覆在包含光學(xué)層和覆蓋層的片芯上鄰近光學(xué)層的一面，于室溫干燥該涂料組合物，得到作為鋁反射層的涂層，由此制得逆向反射片。用以下測(cè)試方法測(cè)量所得逆向反射片的亮度，結(jié)果示于下表1。
亮度用逆向亮度計(jì)(retroluminometer)以0.2°的觀察角和-4°入射角測(cè)量逆向反射光的亮度，該方法詳細(xì)描述于ASTM E810-01《逆反射材料的逆反射系數(shù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試》。將3次讀數(shù)的平均值作為測(cè)量結(jié)果。亮度的單位是堪德拉/勒克斯/平方米(CPL)。
干粘性按照ASTM D3359-97方法B評(píng)價(jià)涂料組合物的干粘性，不同的是將涂有水性鋁涂料的光學(xué)層用雙面膠固定在0.070英寸厚的鋁板上，涂料面朝上，然后用刀片在該樣品上輕輕劃交叉格子以至表面層劃開而不傷害到底下的光學(xué)層。采用購自美國3M公司的商品名為“Scotch Brand Tape No.390”的膠帶測(cè)試干粘性，用橡膠輥用力將該膠帶施用到經(jīng)劃交叉格子的樣品上，以使該膠帶牢固地粘合在該樣品上，然后以90°的角度揭拉該膠帶。用留在光學(xué)層上鋁涂層量來評(píng)定干粘性。例如，若全部鋁涂層都留在光學(xué)層上，則干粘性為100％；若有一半鋁涂層留在光學(xué)層上，則干粘性為50％。干粘性大于等于90％即為“通過”干粘性試驗(yàn)。
實(shí)施例2-5采用非高剪切氣動(dòng)攪拌設(shè)備(型號(hào)為IKA WEAKE數(shù)顯電動(dòng)攪拌器)，將表1所示的各組分進(jìn)行充分混合，得到水基鋁涂料組合物。所得水基鋁涂料組合物中的鋁含量和丙烯酸類聚合物的含量分別列于表1。按實(shí)施例1相同的方式用所得的水基鋁涂料組合物制備鋁反射層，從而制得逆向反射片。按上述測(cè)試方法測(cè)量各實(shí)施例涂料組合物的干粘性和各逆向反射片的亮度，結(jié)果示于下表1。
表1

比較例1將10克購自Wolstenholme Asia Pacific Ltd.的商品名為″WB TF3059″的水基鋁油墨直接作為水基鋁涂料，而不使用水性丙烯酸類聚合物乳液。按照實(shí)施例1所述相同方法，用水基鋁油墨直接作為水基鋁涂料制備逆向反射片。用上述方法測(cè)量該逆向反射片的亮度，為60CPL。但是，僅由水基鋁油墨組成的水基鋁涂料的干粘性試驗(yàn)的結(jié)果為“不通過”。
在本發(fā)明提及的所有文獻(xiàn)都在本申請(qǐng)中引用作為參考，就如同每一篇文獻(xiàn)被單獨(dú)引用作為參考那樣。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明的上述講授內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
權(quán)利要求
1.一種涂料組合物，其特征在于，它包括30-90重量份的水基鋁油墨，10-70重量份的水性丙烯酸類聚合物乳液，其中所述水基鋁油墨與水性丙烯酸類聚合物乳液的總重量占涂料組合物總重量的90-100重量％。
2.如權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其特征在于，所述水基鋁油墨中含有占該涂料組合物的2.7-45重量％的鋁，所述水性丙烯酸類聚合物乳液中含有占該涂料組合物的50-70重量％的丙烯酸類聚合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的涂料組合物，其特征在于，所述水性丙烯酸類聚合物乳液選自丙烯酸類膠乳、丙烯酸類共聚物乳液或其組合；在一個(gè)優(yōu)選例中，所述的丙烯酸類共聚物乳液為丙烯酸類苯乙烯共聚物乳液。
4.如權(quán)利要求1或2所述的涂料組合物，其特征在于，該涂料組合物還可包含選自交聯(lián)劑、增稠劑、流平劑、抗菌劑和改性劑中的一種或多種添加劑，在一個(gè)優(yōu)選例中，所述添加劑的總量小于等于所述涂料組合物總重量的10重量％，在一個(gè)優(yōu)選例中，所述添加劑的總量小于等于所述涂料組合物總重量的5重量％。
5.一種涂料組合物的制備方法，該方法包括將水基鋁油墨和水性丙烯酸類聚合物乳液以30-90重量份的水基鋁油墨，10-70重量份的水性丙烯酸類聚合物乳液進(jìn)行混合，其中，所述水基鋁油墨中含有占該涂料組合物的2.7-45重量％的鋁，所述水性丙烯酸類聚合物乳液中含有占該涂料組合物的50-70重量％的丙烯酸類聚合物。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，該方法還包括將選自交聯(lián)劑、增稠劑、流平劑、抗菌劑和改性劑中的一種或多種添加劑與所述水基鋁油墨和所述水性丙烯酸類聚合物乳液進(jìn)行混合。
7.將權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的涂料組合物用于制備逆向反射制品的用途。
8.一種制備逆向反射制品的方法，該方法包括制備包含光學(xué)層和透明覆蓋層的反射層，在所述片芯鄰近光學(xué)層的一面上施涂權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，干燥所述涂料組合物得到一層用作反射層的涂層。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述干燥步驟在室溫至約120℃的溫度下進(jìn)行，在一個(gè)優(yōu)選例中，該方法還包括對(duì)所述涂層進(jìn)行固化，在一個(gè)優(yōu)選例中，該方法還包括在所述涂層上提供粘合劑層和剝離襯墊的步驟。
10.用權(quán)利要求8或9所述的方法所制得的逆向反射制品。
全文摘要
本發(fā)明提供一種涂料組合物，它包括30－90重量份的水基鋁油墨，10－70重量份的水性丙烯酸類聚合物乳液，其中所述水基鋁油墨與水性丙烯酸類聚合物乳液的總重量占涂料組合物總重量的90－100重量％。本發(fā)明還提供了該涂料組合物的制備方法以及該涂料組合物在制備逆向反射制品中的用途。該組合物能通過涂覆方法形成逆向反射制品的鋁反射層，該鋁反射層具有較高的亮度和較好的對(duì)光學(xué)層的粘合性。
文檔編號(hào)C09D5/33GK1995162SQ20051013817
公開日2007年7月11日 申請(qǐng)日期2005年12月31日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月31日
發(fā)明者陳進(jìn)宇 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司