專利名稱：不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液及其制作工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種改性聚乙烯醇涂布液及其制作工藝。
背景技術(shù)：
在阻隔包裝材料中，聚乙烯醇PVA是一種多羥基聚合物、其分子式為CH2-CHOHn，吸水性強(qiáng)，能溶于水，由于其分子間氫鍵的作用，致密性高，阻隔性能好，但其熔點(diǎn)高而分解溫度低，由于PVA的這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，使其難以熱塑性加工。目前市售的PVA膜，大多采用溶液流延法生產(chǎn)，但流延法生產(chǎn)的缺點(diǎn)是生產(chǎn)周期長，生產(chǎn)效率低，膜厚，質(zhì)量不穩(wěn)定，成本高，膜的吸水性強(qiáng)，能溶于水，從而限制了PVA膜的推廣應(yīng)用，但現(xiàn)有技術(shù)中，采用三聚氰胺類做改性劑的，雖然解決了PVA涂層成膜后不溶于水的問題，但由于在PVA的改性過程中，增塑劑、改性劑等添加量過大，使其純度降低，透氣量增大，阻氣性能受溫度、濕度影響非常大，而且該涂布液保質(zhì)期短，必須在3-7小時(shí)內(nèi)用完，否則，將變成果凍狀，無法使用，所以，其只可自行配制涂布液自行使用，無法滿足作為商品銷售使用的要求；并且必須采用價(jià)格昂貴的專用涂布機(jī)方可生產(chǎn)，產(chǎn)量低，能耗高，其制造成本高，制約了其廣泛的應(yīng)用，在基膜為聚丙烯PP，厚度為25μm，聚乙烯醇涂層厚度為10μm，其氧氣透過量為3cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為4g/m2·24h。采用鋁箔作阻隔層，由于其不透明，所以，無法應(yīng)用到需要透明包裝的場合，況且其價(jià)格也較高，無法滿足社會對高阻隔類包裝的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問題，提供一種不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液及其制作工藝，將此涂布液涂于基膜成膜后，其涂層耐水性能良好，氧氣和水蒸氣的透過量很低。
為完成本發(fā)明的一種目的，其技術(shù)解決方案是一種不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，它是由聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物、交聯(lián)劑、催化劑和水組成的。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液的各組分的含量，各組分含量均以重量百分比計(jì)，聚乙烯醇為1％-20％，調(diào)節(jié)劑為1％-40％，無機(jī)物為0.01％-5％，交聯(lián)劑為0.5％-10％，催化劑為0.1％-5％，水為20％-97.39％。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液各組分的含量的優(yōu)選范圍為聚乙烯醇為8％-12.2％、調(diào)節(jié)劑為15％-20％、無機(jī)物為0.5％-1％、交聯(lián)劑為4％-7％、催化劑為2％-3％、水為56.8％-70.47％。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中的調(diào)節(jié)劑為低級一元醇，優(yōu)選為選自甲醇、乙醇、異丙醇及其混合物的一種或多種。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中的無機(jī)物為粒徑100納米以下的納米無機(jī)物，優(yōu)選為選自納米氧化硅、粘土(如蒙脫土)、納米氧化鈦、納米氧化鋁及其混合物的一種或多種。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中的交聯(lián)劑為三聚氰胺甲醛樹脂、脲醛樹脂。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中的催化劑為鹽酸、磷酸。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中還可含有偶聯(lián)劑，占總量的0.01％-0.3％，其優(yōu)選配比范圍為0.03％-0.2％，其為氨基硅烷、醇胺鈦酸酯、乙烯基硅烷。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中還可含有增塑劑，占總量的0.05％-20％，其優(yōu)選配比范圍為5％-15％，其為丙三醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、山梨糖醇、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、季戊四醇、聚丙三醇、乙二醇醚、丙二醇醚、環(huán)氧乙烷化合物、環(huán)氧丙烷化合物、甘油醚、縮水甘油中的一種或多種。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中還可含有抗紫外線劑，占總量的0.01％-1％，其優(yōu)選配比范圍為0.2％-0.6％，其為PINUVIN783(汽巴精化生產(chǎn))、BP-4。
本發(fā)明也可根據(jù)實(shí)際需要，在其中加入抗氧劑、消泡劑、著色劑、香料、表面活性劑和防固劑等。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方案加入表面活性劑和防固劑時(shí)，上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液的各組分的含量，各組分含量均以重量百分比計(jì)，聚乙烯醇為1％-20％，調(diào)節(jié)劑為1％-40％，無機(jī)物為0.01％-5％，交聯(lián)劑為0.5-10％，表面活性劑為0.001％-8％，防固劑為0.01％-5％，催化劑為0.1％-5％，水為7％-97.379％。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液各組分的含量的優(yōu)選范圍為聚乙烯醇為8％-12.2％、調(diào)節(jié)劑為15％-20％、無機(jī)物為0.5％-1％、交聯(lián)劑為4％-7％、催化劑為2％-3％、表面活性劑為0.05％-0.1％，防固劑為0.1％-1％，水為55.7％-70.35％。
上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中的表面活性劑為氟碳表面活性劑、和/或碳?xì)浔砻婊钚詣?br> 上述不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液組分中的防固劑為丙烯酰胺、和/或聚丙烯酰胺。
為完成本發(fā)明的另一目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是一種制備上述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液的方法，依次包括如下步驟a)提供聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水并混合；b)使聚乙烯醇溶解；c)加入交聯(lián)劑；和d)加入催化劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，上述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液的制作工藝是將聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水充分混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，再加入交聯(lián)劑，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明產(chǎn)品的A組分；待開始使用前，再加入本發(fā)明產(chǎn)品的B組分催化劑，充分?jǐn)嚢?，即得本發(fā)明具有良好耐水性的改性聚乙烯醇涂布液。
上述的不溶于水的改性聚乙烯醇制作工藝中聚乙烯醇的配比為1％-20％，優(yōu)選范圍為8.03％-12.2％；調(diào)節(jié)劑的配比為1％-40％，優(yōu)選范圍為15％-20％；無機(jī)物的配比為0.01％-5％，優(yōu)選范圍為0.5％-1％；催化劑配比為0.1％-5％，優(yōu)選范圍為2％-3％；交聯(lián)劑配比為0.5％-10％，優(yōu)選范圍為4％-7％；水配比為20％-97.39％，優(yōu)選范圍為56.8％-70.47％。
上述的改性聚乙烯醇涂布液制作工藝中，在將聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水充分混合時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.01％-0.3％，優(yōu)選范圍為0.03％-0.2％的偶聯(lián)劑。
上述的改性聚乙烯醇涂布液制作工藝中，在加入交聯(lián)劑的同時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.01％-1％，優(yōu)選范圍為0.2％-0.6％的抗紫外線劑。
上述的改性聚乙烯醇涂布液制作工藝中，在加入交聯(lián)劑的同時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.05％-20％，優(yōu)選范圍為5％-15％的增塑劑。
上述的改性聚乙烯醇涂布液制作工藝中，在加入交聯(lián)劑的同時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.01％-1％，優(yōu)選范圍為0.2％-0.6％的抗紫外線劑，和配比為0.05％-20％，優(yōu)選范圍為5％-15％的增塑劑。
上述的改性聚乙烯醇涂布液制作工藝中，在將聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水充分混合時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.01％-0.3％，優(yōu)選范圍為0.03％-0.2％的偶聯(lián)劑；在加入偶聯(lián)劑的同時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.05％-20％，優(yōu)選范圍為5％-15％的增塑劑。
上述的改性聚乙烯醇涂布液制作工藝中，在將聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水充分混合時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.01％-0.3％，優(yōu)選范圍為0.03％-0.2％的偶聯(lián)劑；在加入交聯(lián)劑的同時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.01％-1％，優(yōu)選范圍為0.2％-0.6％的抗紫外線劑。
上述的改性聚乙烯醇涂布液制作工藝中，在將聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水充分混合時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.01％-0.3％，優(yōu)選范圍為0.03％-0.2％的偶聯(lián)劑；在加入交聯(lián)劑的同時(shí)，可同時(shí)加入配比為0.01％-1％，優(yōu)選范圍為0.2％-0.6％的抗紫外線劑和配比為0.05％-20％，優(yōu)選范圍為5％-15％的增塑劑。
由于本發(fā)明采用了上述方案，充分利用無機(jī)物納米粒子極高的表面活性、表面積大、表面能高、表面嚴(yán)重的配位不足等奇異的物理化學(xué)特征，結(jié)合聚乙烯醇分子的致密性高和特有的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，能有效防止氣體滲透。并利用無機(jī)物納米粒子易與高分子材料中的氧起鍵合作用，提高分子間的鍵力，同時(shí)又易于分布到高分子鏈的空隙中，從而大幅度提高材料的強(qiáng)度、韌性、延展性、致密性、彈性、耐磨性、耐水性、光學(xué)特性、熱穩(wěn)定性等機(jī)理，通過對無機(jī)物進(jìn)行表面處理、機(jī)械分散等，使其充分分散到聚乙烯醇的高分子鏈的空隙中，從而有效的提高了聚乙烯醇水溶液的可加工性、成膜后的阻透性、耐水性、對紫外光和紅外光的反射性、耐磨性、聚乙烯醇涂層與基膜的粘接性。與現(xiàn)有技術(shù)比較，本發(fā)明的產(chǎn)品涂布到基膜上成膜后具有優(yōu)良的耐水性，通過在冷水中浸泡5天以上，涂層仍保持原樣，未出現(xiàn)溶解現(xiàn)象，并具有極好的光亮度和平滑度，氧氣透過量降低了10倍以上，水蒸氣透過量降低了5倍以上。如在厚度為18μm的聚丙烯BOPP薄膜上涂本產(chǎn)品厚度為2.5μm時(shí)，其氧氣透過量為0.61cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為0.86g/m2·24h，其阻隔性已十分接近鋁箔和玻璃的水平，并具有非常優(yōu)良的透明度。在厚度為12μm的聚酯PET薄膜上涂布僅有0.75μm的本發(fā)明產(chǎn)品，其氧氣透過量為1.5cm3/m2·24h·0.1MPa，在溫度為23℃，相對濕度為rh90％時(shí)的氧氣透過量為0.9cm3/(m2·day)。在厚度為100μm的牛皮紙上涂布1μm本發(fā)明產(chǎn)品時(shí)，其氧氣透過量為1.2cm3/m2·24h·0.1MPa。在厚度為95μm的聚乙烯PE薄膜上，涂布0.65μm的本發(fā)明產(chǎn)品時(shí)，其氧氣透過量為3.55cm3/m2·24h·0.1MPa。在厚度為65μm聚乙烯PE基膜上涂覆5μm厚度的本發(fā)明產(chǎn)品，其氧氣透過量為0.31cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為0.78g/m2·24h。其阻隔性已遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于現(xiàn)有技術(shù)中的其它共聚物，而制造成本比采用EVOH降低了近10倍，具有十分優(yōu)良的價(jià)格性能比。涂布液的保存期也延長到了90天，非常有利于該產(chǎn)品的市場化，同時(shí)與基膜的復(fù)合只需兩層結(jié)構(gòu)(涂層/基膜)就可滿足各類需要阻隔性包裝的要求，節(jié)省一道工序，降低了膜的總厚度和制造成本，而且無毒無味。該產(chǎn)品的普及推廣應(yīng)用，將會推動整個(gè)包裝業(yè)的發(fā)展，用此包裝可使現(xiàn)在保存期30天，采用UHT滅菌鮮牛奶，延長到120天以上，并具有出色的保香性，完全與鋁箔包裝玻璃瓶包裝比美，而價(jià)格僅為鋁箔類包裝的七分之一，有著極大的應(yīng)用價(jià)值。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的實(shí)施方案加入表面活性劑和防固劑時(shí)，制作工藝可以大大簡化。例如將聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水充分混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，再加入交聯(lián)劑、防固劑、催化劑、表面活性劑，充分?jǐn)嚢?，即得本發(fā)明具有良好耐水性的改性聚乙烯醇涂布液。
該特別優(yōu)選的實(shí)施方案的優(yōu)點(diǎn)是制作工藝簡化了，方便了用戶，一次制作即可完成；涂布液的表面張力降低，使涂布液在基膜上涂布時(shí)的流平性、粘接性、均勻性都有很大提高，由于涂布性能提高，所以干燥成膜后對氧氣等各類氣體的阻隔性也有很大提高。根據(jù)該特別優(yōu)選的實(shí)施方案的本發(fā)明產(chǎn)品對基膜的表面張力要求只需38達(dá)因厘米，就可以滿足涂布要求，阻隔性在基膜同樣厚度90μm的聚乙烯膜上涂本發(fā)明產(chǎn)品厚度同樣為0.65μm，氧氣透過量為2cm3/m2·24h·0.1MPa，將涂層厚度增加到1μm時(shí)，氧氣透過量就可達(dá)到1cm3/m2·24h·0.1MPa以下，完全優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)。
可以采用涂布機(jī)、干式復(fù)合機(jī)、流延復(fù)合機(jī)將本發(fā)明的涂布液涂覆于聚乙烯PE薄膜、聚丙烯PP薄膜、聚酰胺PA薄膜、聚酯PET薄膜、片材等基膜上，在基膜的表面張力不小于38達(dá)因厘米、上膠量干量不小于0.55克/米2的條件下，最終得到的涂膜的氧氣透過量小于12cm3/m2·24h·0.1MPa，用于包裝各類食品、香煙、服裝，皮革制品、工藝美術(shù)、文稿檔案的封存，化工原料及中間體、藥品、精密儀器、光學(xué)儀器、鏡片等易氧化變質(zhì)的物品。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明中，除非另外指明，“％”都指“重量％”。
下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述。實(shí)施例中的氧氣透過量檢驗(yàn)依據(jù)GB/T1038-2000，水蒸汽透過量檢驗(yàn)依據(jù)GB/T1037-1988。
實(shí)施例1本實(shí)施例是由8％的聚乙烯醇(聚合度＝2000)，15％的甲醇和乙醇的混合物，1％的粘土，10％的三聚氰胺甲醛樹脂，0.1％的鹽酸，1％的BP-4，0.05％的環(huán)氧乙烷化合物，和64.85％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇、甲醇和乙醇的混合物、粘土和水充分混合后，升溫，攪拌，待溫度達(dá)90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的三聚氰胺甲醛樹脂、鹽酸、BP-4和環(huán)氧乙烷化合物，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為25μm的聚丙烯PP基膜上涂布4μm厚的本實(shí)施例的產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為0.31cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為0.78g/m2·24h，涂層不溶于水。
實(shí)施例2；本實(shí)施例是由7％的聚乙烯醇(聚合度＝2000)，30％的乙醇，5％的納米氧化硅，0.5％的三聚氰胺甲醛樹脂，5％的磷酸，5％的環(huán)氧乙烷化合物和乙二醇醚的混合物，0.3％的醇胺鈦酸酯和47.2％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇、乙醇、納米氧化硅、醇胺鈦酸酯和水充分混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的三聚氰胺甲醛樹脂、磷酸、環(huán)氧乙烷化合物和乙二醇醚的混合物，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為20μm的聚酰胺PA基膜上涂布2μm厚的本實(shí)施例產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為2.4cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為1.2g/m2·24h，涂層不溶于水。
實(shí)施例3本實(shí)施例是由1％的聚乙烯醇(聚合度＝1700，下同)、20％的甲醇、0.01％的粘土和納米氧化鈦的混合物、2.9％的三聚氰胺甲醛樹脂、3％的磷酸、0.6％的BP-4、0.01％的氨基硅烷和72.48％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇、甲醇、粘土和納米氧化鈦的混合物、氨基硅烷和水充分混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的三聚氰胺甲醛樹脂、磷酸、BP-4，充分?jǐn)嚢?，即得本發(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為65μm的聚乙烯PE基膜上涂布5μm厚的本實(shí)施例的產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為0.31cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為0.78g/m2·24h，涂層不溶于水。
實(shí)施例4本實(shí)施例是由18％的聚乙烯醇、1％的甲醇、3.02％的納米氧化鈦和納米氧化硅的混合物、5％的脲醛樹脂、2.5％的鹽酸、0.01％的BP-4和70.47％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇、甲醇、納米氧化鈦和納米氧化硅的混合物、和水充分混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的脲醛樹脂、鹽酸和BP-4，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為110μm的紙上涂布1μm厚的本實(shí)施例的產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為1.9cm3/m2·24h·0.1MPa，涂層不溶于水。
實(shí)施例5本實(shí)施例是由20％的聚乙烯醇，35％的乙醇，0.03％的納米氧化鈦，3.97％的脲醛樹脂，1％的鹽酸，20％的丙三醇、聚乙二醇和乙二醇醚的混合物，和20％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇、乙醇、納米氧化鈦和水充分混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的脲醛樹脂，鹽酸，丙三醇、聚乙二醇和乙二醇醚的混合物，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為20μm的聚酰胺PA基膜上，涂布4μm厚的本實(shí)施例的產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為0.79cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為1.1g/m2·24h，涂層不溶于水。
實(shí)施例6本實(shí)施例是由11％的聚乙烯醇，5％的甲醇、乙醇的混合物，1.5％的粘土、納米氧化鈦和納米氧化硅的混合物，7％的三聚氰胺甲醛樹脂，3.3％的磷酸，0.2％的乙烯基硅烷，15％的二乙二醇、山梨糖醇和甘油醚的混合物，0.2％的783和56.9％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇，甲醇、乙醇的混合物，粘土、納米氧化鈦和納米氧化硅的混合物，乙烯基硅烷，和水混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的三聚氰胺甲醛樹脂，磷酸，二乙二醇、山梨糖醇和甘油醚的混合物，和783，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為18μm的聚丙烯PP基膜上涂布2μm厚的本實(shí)施例的產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為3.55cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為1.8g/m2·24h，涂層不溶于水。
實(shí)施例7本實(shí)施例是由12.2％的聚乙烯醇，40％的甲醇、乙醇的混合物，0.5％的粘土和納米氧化硅的混合物，4％的三聚氰胺甲醛樹脂，2％的磷酸，0.03％的乙烯基硅烷和41％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇，甲醇、乙醇的混合物，粘土和納米氧化硅的混合物，乙烯基硅烷，和水混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的三聚氰胺甲醛樹脂，磷酸，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為18μm的聚丙烯PP基膜上涂布2μm厚的本實(shí)施例的產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為3.55cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為1.8g/m2·24h，涂層不溶于水。
實(shí)施例8本實(shí)施例是由1％的聚乙烯醇，1％的甲醇，0.01％的粘土，0.5％的三聚氰胺甲醛樹脂，0.1％的鹽酸，和97.39％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇，甲醇，粘土和水混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的三聚氰胺甲醛樹脂，鹽酸，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為18μm的聚丙烯PP基膜上涂布2μm厚的本實(shí)施例的產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為3.55cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為1.8g/m2·24h，涂層不溶于水。
實(shí)施例9本實(shí)施例是由9％的聚乙烯醇，17％的甲醇，0.3％的粘土，4％的三聚氰胺甲醛樹脂，1％的鹽酸，0.2％表面活性劑，1％的丙烯酰胺和67.5％的水組成。將上述配比的聚乙烯醇，甲醇，粘土和水充分混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解后，待溫度降至常溫后，加入上述配比的三聚氰胺甲醛樹脂，鹽酸，碳?xì)浔砻婊钚詣?，丙烯酰胺，充分?jǐn)嚢杓吹帽景l(fā)明不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。在厚度為90μm的聚乙烯(PE)基膜上涂布0.65μm厚的本實(shí)施例的產(chǎn)品，干燥成膜后，其氧氣透過量為2cm3/m2·24h·0.1MPa，水蒸氣透過量為4.3g/m2·24h，涂層不溶于水。將涂層厚度增加到1μm時(shí)，氧氣透過量就可達(dá)到1cm3/m2·24h·0.1MPa以下。
權(quán)利要求
1.一種不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，包括聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物、交聯(lián)劑、催化劑和水。
2.權(quán)利要求1所述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，其中，各組分含量以重量百分比計(jì)，聚乙烯醇為1％-20％，調(diào)節(jié)劑為1％-40％，無機(jī)物為0.01％-5％，交聯(lián)劑為0.5％-10％，催化劑為0.1％-5％，水為20％-97.39％。
3.權(quán)利要求1的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，還包括表面活性劑和防固劑。
4.權(quán)利要求3所述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，其中，各組分含量以重量百分比計(jì)，聚乙烯醇為1％-20％，調(diào)節(jié)劑為1％-40％，無機(jī)物為0.01％-5％，交聯(lián)劑為0.5-10％，表面活性劑為0.001％-8％，防固劑為0.01％-5％，催化劑為0.1％-5％，水為7％-97.379％。
5.權(quán)利要求3所述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，其中表面活性劑為氟碳表面活性劑、和/或碳?xì)浔砻婊钚詣?br> 6.權(quán)利要求3所述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，其中防固劑為丙烯酰胺、和/或聚丙烯酰胺。
7.權(quán)利要求1或2所述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，其中，上述無機(jī)物為選自納米氧化硅、粘土、納米氧化鈦、納米氧化鋁及其混合物的一種或多種。
8.一種制備權(quán)利要求1所述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液的方法，依次包括如下步驟e)提供聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水并混合；f)使聚乙烯醇溶解；g)加入交聯(lián)劑；和h)加入催化劑。
9.權(quán)利要求8的方法，其中步驟(b)在90-95℃下進(jìn)行，步驟(c)在常溫下進(jìn)行，步驟(d)在開始使用前進(jìn)行。
10.權(quán)利要求9的方法，其中將聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水充分混合后，升溫、攪拌，待溫度達(dá)到90-95℃時(shí)保溫，使聚乙烯醇充分溶解，待溫度降至常溫后，再加入交聯(lián)劑，充分?jǐn)嚢杓吹肁組分；待開始使用前，再加入作為B組分的催化劑，充分?jǐn)嚢瑁吹酶男跃垡蚁┐纪坎家骸?br> 11.一種制備權(quán)利要求3所述的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液的方法，依次包括如下步驟a)提供聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物和水并混合；b)使聚乙烯醇溶解；c)加入交聯(lián)劑、催化劑、表面活性劑、和防固劑進(jìn)行反應(yīng)。
12.由權(quán)利要求8-11中任一項(xiàng)的方法得到的不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液。
13.由權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的涂布液涂布在基材上形成的涂膜。
14.權(quán)利要求13的涂膜，其中基材為選自聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺中的至少一種，當(dāng)涂布干量不小于0.55克/米2時(shí)，最終得到的涂膜的氧氣透過量小于12cm3/m2·24h·0.1MPa。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種不溶于水的改性聚乙烯醇涂布液，包括聚乙烯醇、調(diào)節(jié)劑、無機(jī)物、交聯(lián)劑、催化劑和水。還公開了該涂布液的制造方法以及用該涂布液形成的涂膜。該涂布液在基膜上涂布時(shí)的流平性、粘接性、均勻性都有很大提高，由于該涂布液的涂布性能提高，所以干燥成膜后對氧氣等各類氣體的阻隔性也有很大提高。
文檔編號C09D129/04GK1952027SQ200510108690
公開日2007年4月25日 申請日期2005年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月18日
發(fā)明者劉建林 申請人:劉建林