專利名稱:含水涂料組合物及其涂覆基體的方法
本發(fā)明是關于一種以一有機化合物和一固化劑(用于固化該有機化合物)為基礎的含水涂料組合物。含水涂料組合物的重要優(yōu)點在于當使用這種涂料組合物時沒有,或使用助溶劑時僅有少量有機溶劑釋放到大氣中。而且,使用水使生理學上的缺點和易燃易爆性變得更小。
按照本發(fā)明的涂料組合物,其特征在于該有機化合物是一種至少具有兩個α,β-乙烯基不飽和羧酸酯基的化合物,并且固化劑是由具有2~40個碳原子的一元和/或二元羧酸和具有2~6個伯氨基和2~20個碳原子的多胺組成的胺值為60~1000的聚氨基酰胺,該涂料組合物還包括一種1~6個碳原子的硝基烷,一種至少以兩種互變異構形式存在的有機化合物,而在一種互變異構形式中,一個活潑氫原子連接到碳原子上,該化合物至少含有一個羰氧基或磺?;?,和/或一種溶解度至少為0.2克(在100克水中,水溫為20℃)的甲酸酯,唯獨甲酸叔丁酯例外。
應注意,歐洲專利申請55477公開了一種含水組合物,其粘合劑是由一種烯類單體和一種分子平均至少含有0.5個環(huán)氧基和平均含有0.1~1.5個(甲基)丙烯酰基的芳族化合物的混合物組成的共聚物。由此得到的共聚物含有酸性部分,當與堿性化合物(如胺)反應時它提供了水分散性。該組合物還可含有一種交聯(lián)劑,例如聚氨基酰胺,所述交聯(lián)劑是一種具有能與環(huán)氧基或由該共聚物的環(huán)氧基衍生的羥基進行反應的官能團的化合物。因此,顯然在聚氨基酰胺的氨基和共聚物的環(huán)氧基之間發(fā)生交聯(lián)反應。但是,在按照本發(fā)明的交聯(lián)反應中,氨基被加到α,β-乙烯基不飽和羧酸酯基的乙烯基不飽和基的碳原子上。
作為至少具有兩個α,β-乙烯基不飽和羧酸酯基的化合物的有代表性的例子,可以指出的有二一、三一、或多元醇的(甲基)丙烯酸酯類,包括聚酯多元醇和聚醚多元醇類,醇酸樹脂類和羥基官能團的(甲基)丙烯酸或乙烯基(共)聚合物樹脂類;一方面一種多元醇的含羥基的(甲基)丙烯酸酯與另一方面至少一種雙官能團的異氰酸酯化合物的加合物類;以及(甲基)丙烯酸與至少一種雙官能的環(huán)氧化合物的加合物類。為了簡便起見,設想的化合物以下稱作聚(甲基)丙烯?;衔?。
作為二一,三一多元羥基化合物的(甲基)丙烯酸酯的適宜的例子,可以指出的有乙二醇、丙二醇、二乙二醇、四甲二醇、新戊二醇、乙二醇、環(huán)己烷二醇、雙(4-羥基環(huán)己基)甲烷、縮水甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇的(甲基)丙烯酸酯。這些酯可任意選擇地含有一個羥基。這樣的多元醇和其它適宜的羥基化合物,如聚酯二元醇和多元醇類以及聚醚二元醇和多元醇類,醇酸樹脂和羥基官能團的(甲基)丙烯酸或乙烯基(共)聚合物樹脂在其它文獻中(Lackkumstharze by H. Wagner and H.F.Sarx,5th Ed.,1971(Carl Hauser Verlag,Mucheu))有敘述。
含羥基的(甲基)丙烯酸酯(在其基礎上形成了至少一種雙官能團異氰酸酯化合物或環(huán)氧化合物的加合物)是多元醇的(甲基)丙烯酸酯類,如前述文獻中所述。推薦的是使用帶有2~6個羥基和2~10個碳原子的羥基化合物的丙烯酸酯類,例如二羥基甲基環(huán)己烷、乙二醇、己烷二醇、縮水甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇和二季戊四醇的丙烯酸酯。更確切地說,使用三羥甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇丙烯酸酯。
作為可用在上述設想的加合物中的至少雙功能團異氰酸酯化合物的例子,可指出的是脂肪族、環(huán)脂族或芳香族二一、三一或四異氰酸酯類,它們可以是或也可以不是乙烯基不飽和的,例如,1,2-亞丙基二異氰酸酯,1,3-亞丙基二異氰酸酯,1,4-亞丁基二異氰酸酯,2,4,4-三甲基-1,6-亞己基二異氰酸酯,1,2-亞十二基二異氰酸酯,ω,ω-二丙醚二異氰酸酯,1,3-環(huán)戊烷二異氰酸酯,1,2-環(huán)己烷二異氰酸酯,1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯,異佛爾酮二異氰酸酯,4-甲基-1,3-二異氰酰環(huán)己烷,反式亞乙烯基二異氰酸酯,二環(huán)己基乙烷-4,4′-二異氰酸酯,3,3′-二甲基-二環(huán)己基甲烷-4,4′-二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯,1,3-雙(異氰酰甲基)苯,二甲苯二異氰酸酯,1,5-二甲基-2,4-雙(異氰酰甲基)苯,1,5-二甲基-2,4-雙(2-異氰酰乙基)苯,1,3,5-三乙基-2,4-雙(異氰酰甲基)苯,4,4′-二異氰酰聯(lián)苯,3,3′-二氯-4,4′-二異氰酰聯(lián)苯,3,3′-二苯基-4,4-二異氰酰聯(lián)苯,3,3′-一甲氧基-4,4′-二異氰酰聯(lián)苯,4,4′-二異氰酰聯(lián)苯基甲烷,3,3′-二甲基-4,4′-二異氰酰聯(lián)苯基甲烷,3,3′-二甲基-4,4′-二異氰酰聯(lián)苯基甲烷、二異氰酰萘,2分子的一種二異氰酸酯(如1,6-亞己基二異氰酸酯,或異佛爾酮二異氰酸的加合物、一種二元醇(如乙二醇),3分子1,6-亞乙基二異氰酰和1分子水的加合物(可從貝爾公司買到,商標為Desmodur N),1分子三羥基甲基丙烷和3分子甲苯二異氰酰的加合物(的可貝爾公買到商標為Desmodur),1分子三羥甲基丙烷和3分子異佛爾酮二異氰酸酯的加合物,化合物類(如1,3,5-三異氰酰苯和2,4,6-三異氰酰甲苯),以及1分子季戊四醇和4分子甲苯二異氰酸酯的加合物。推薦使用含有8~36碳原子的脂肪族,環(huán)脂族二或三異氰酸酯。作為可用于上面設想的加合物的至少雙官能團固體或液體環(huán)氧化合物的例子,可指出的有(環(huán))脂族或芳香族羥基化合物(如乙二醇,甘油,環(huán)乙二醇,單核的二或多元酚類,雙酚類如雙酚-A和雙酚-F和多核酚類;酚醛線型樹脂的聚縮水甘油醚類;環(huán)氧化且隨后任意選擇地氫化的苯乙烯或二乙烯基苯基;脂肪酸(如含6~24個碳原子)的縮水甘油酯類;甲基丙烯酸縮水甘油酯;一種具有異氰酸酯基的環(huán)氧化合物;一種環(huán)氧化聚鏈二烯,如環(huán)氧化聚丁二烯;乙內酰脲-環(huán)氧樹脂;用環(huán)氧化脂族和/或環(huán)脂族鏈烯烴(如二氧化雙戊烯、二氧化二環(huán)氧戊二烯和二氧化乙烯基環(huán)己烷)和含縮水甘油基樹脂(如每分子含有一或多個縮水甘油基的聚酯或聚氨酯類)得到的環(huán)氧樹脂,或上面設想的環(huán)氧樹脂的混合物。環(huán)氧樹脂是本領域專業(yè)人員已知的,這里不再做進一步的說明。推薦使用含環(huán)氧基[如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,N-縮水甘油基(甲基)丙烯酰胺和/或烯丙基縮水甘油醚,和任意選擇的一種或多種其它可共聚的乙烯基不飽和單體]的乙烯基不飽和化合物的聚合物。可通過普通聚合技術,使用引發(fā)劑(如紫外線光)、偶氮化合物(如偶氮雙異丁腈、偶氮雙異戊腈)、芳香族過氧化物(如過氯化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯)和(環(huán))脂肪族過氧化物(如氫過氧化枯烯)制備這些(共)聚合物。這些共聚物可用阻聚劑,例如氫醌、氫醌和苯醌的甲醚穩(wěn)定。
至少具有兩個α,β-乙烯基不飽和基的其它化合物的例子,包括以馬來酸或富馬酸或其衍生物為基礎的不飽和聚酯樹脂。這種樹脂通常是通過下述方法制備的將富馬酸或馬來酸、這些酸的烷基酯或馬來酐和/或不和一種不飽和多元碳酸(如鄰苯二甲酸,間苯二甲酸或己二酸)一起與二一或多價多元醇類(如乙二醇,丙二醇,新戊二醇、甘油,三羥甲基丙烷和季戊四醇或含環(huán)氧基的化合物,例如雙酚A的二縮水甘油醚)進行化合。這種樹脂在例如“聚酯及其應用”(Bjorksten Research Laboratories Inc.,Reinhold Publishing Corp.,New York,PP.27.)中作了說明,其它適宜的化合物是那些在上面設想的(甲基)丙烯?;衔镏?甲基)丙烯酸完全或部分被某些其它α,β-乙烯基不飽和-元羧酸(如肉桂酸)取代了的化合物。該聚(甲基)丙烯?;衔锿ǔ7肿恿考s為290~15000,最好為800~10000。
按照本發(fā)明的聚氨基酰胺可用作組合物的第二種組分,它是通過使用一種具有2~40個碳原子的一元和/或二元羧酸與一種具有2~6個伯氨基和2~20個碳原子的多胺反應得到的。
最好含有1~24個碳原子的適宜的一元羧酸的例子,包括乙酸、丙酸、戊酸、己酸、三甲基乙酸、辛酸、壬酸、異辛酸、月桂酸、十四烷酸鹽、十六烷酸、硬脂酸二十二烷酸或二十六烷酸,通常含有5~24個碳原子的具有一個或多個共軛C-C雙鍵的脂肪族一元羧酸類,例如亞麻子油脂肪酸鹽、紅花油脂肪酸、大豆蛋白油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、木油脂肪酸、葵花子油脂肪酸、蓖麻子油脂肪酸、奧氣油脂肪酸、脫水蓖麻子油脂肪酸、亞油酸、亞麻油酸、油酸、山梨酸、反油酸、α-桐酸、β-桐酸、蓖麻油酸、芥酸、生紅酸或衣散酸;環(huán)脂族一元羧酸類,例如環(huán)戊烷一元羧酸、環(huán)戊烷丙酸和環(huán)己烷一元羧酸;以及芳香族一元羧酸類,例如苯甲酸對-叔丁基苯甲酸。
作為最好含有8~36個碳原子的適宜的二元羧酸類,可指出的有脂肪族二羧酸類,例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、通常含有36個碳原子的二聚脂肪酸;環(huán)脂族二元羧酸類,例如六氫化鄰苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、四氫化鄰苯二甲酸、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸或甲基環(huán)己烷-1,2-二羧酸;以及芳香族二元羧酸類,例如鄰苯二甲酸、異鄰苯二甲酸或間苯二甲酸。當然,上述設想的一元和/或二元羧酸的混合物也是適宜的。除了上述設想的羧酸類以外,也可以使用其它羧酸,例如偏苯三酸、三聚脂肪酸,根據(jù)羧酸的總量計算,這些酸的用量較少,一般不超過例如30%(重量),最好不超過10%(重量)。
若需要,羧酸可含有惰性取代基,例如囟素,硝基,乙?;?,或者烷醚基。若需要,上述設想的酸還可作為酸酐或囟代酸或一種酯(例如從含有1~6個碳原子的醇衍生的酯)使用。
多胺(按照本發(fā)明部分組成聚氨基酰胺)是帶有2~6個伯氨基,最好帶有2~3個伯氨基和0~4個仲氨基的多胺類。適宜的多胺的例子有3-氨基-1-(甲氨基)丙烷、3-氨基-1-(環(huán)己氨基)丙烷、N-(2-羥乙基)乙二胺,特別是具有下式結構的多胺。
H2N-(R2-NH)n-R1-NH2式中R1和R2可相同或不同,代表具有2~6個碳原子,最好是2~4個碳原子的亞烷基,n是數(shù)1~6、最好是1~3。亞烷基在這里也可以理解為亞烷基或具有醚-氧原子的亞烷基。有代表性的多亞烷基多胺,包括二亞乙基三胺、二亞丙基三胺、二亞丁基三胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基戊胺、四亞丙基戊胺、戊亞乙基己胺或分子中具有不同亞烷基的多氨基化合物類,例如H2N(CH2)2NH(CH2)3NH2,H2N(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3NH2和H2N(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3NH2,或上述設想化合物的混合物。最好提到的兩種化合物可通過例如將乙二胺或二亞乙基三胺加入到丙烯腈中,然后將由此得到的產(chǎn)物進行氫化制備。
推薦的多胺(按照本發(fā)明也是部分組成聚氨基酰胺)是只帶有2或者3個伯氨基的環(huán)脂族或芳香族氨基化合物。這種多胺的例子包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、癸二胺、4,7-二惡癸烷-1,10-二胺、十二二胺,4,9-二惡十二烷-1,12-二胺,7-甲基-4,10-二惡三癸烷-1,13二胺、1,2-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基環(huán)乙烷,4,4′-乙氨基環(huán)己烷,4,4′-二氨基環(huán)己基甲烷、雙-(3-甲基-4-氨基環(huán)乙基)甲烷、2,2-雙-(4-氨基環(huán)己基)丙烷,(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)-(3-甲基-4-氨基苯基)甲烷,4,4′-二氨基二苯基甲烷,二氨基二苯基砜,雙-(3-甲基-4-氨基苯基)甲烷和雙-(3-氨基丙基)甲胺。
聚氨基酰胺可以用任何熟知或常規(guī)的方法由一元和/或二元羧酸和一種或多種多胺制備,例如在通常溫度為100~220℃,最好為115℃~190℃下使各組分相互反應。一般來說,不加溶劑,但不言而喻,可任意選擇地使用一種或多種溶劑,如甲醇。在反應混合物中,羧酸一般以這樣的量存在,以便按照本發(fā)明得到胺值為60~1000、最好以80~750、最佳為200~600的聚氨基酰胺。
這些聚氨基酰胺還可以作為加合物加到帶有一個或多個環(huán)氧基的化合物中。為了延長釜的壽命,聚氨基酰胺可以選擇性地以聚氨酰胺的丙酮亞胺或醛亞胺的形式與酮(如甲乙酮、二乙酮、甲基異丁酮或甲戊酮)或醛(如甲醛、乙醛或異丁醛)一起應用。
除了聚氨基酰胺以外,也可有其它氨基化合物。作為這種最好以醛亞胺或酮亞胺形式使用的氨基化合物的例子,可以指出的是至少帶有一個、最好2~4個伯氨基和具有2~24個碳原子、特別是分子量不高于580的脂族或環(huán)脂族胺。推薦的是這些胺應帶有0~6個仲胺基。適宜的氨基化合物的例子包括乙二胺、丙二胺、乙醇胺、丙醇胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、癸二胺、4,6-二惡癸烷-1,10-二胺、十二二胺、4,9-二惡癸烷-1,12-二胺,7-甲基-4,10-二惡三癸烷-1,13-二胺,1,2-二氨基環(huán)己烷、1,4-二氨基環(huán)乙烷、4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷、異佛爾酮二胺、雙-(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2,2-雙-(4-氨基環(huán)己基)丙烷、腈三(乙胺)、聚醚多胺類、例如已知的(商標為Teffersou化學公司的Teffamine)那些雙-(3-氨基丙基)甲胺、3-氨基-1-(甲基氨基)丙烷、3-氨基-1-(環(huán)己基氨基)-丙烷、N-(2-羥乙基)乙二胺和分子式H2N-(R2-NH)n-R1-NH2的多胺、其中R1和R2可相同或不同、代表含2-6個、最好為2~4個碳原子的亞烷基,n是數(shù)1~6,最好是1~3。亞烷基在這里也可以理解為含醚-氧原子的環(huán)亞烷基或亞烷基。有代表性的多亞烷基多胺的例子包括二亞乙基三胺、二亞丙基三胺和二亞丁基三胺。其它適宜的氨基化合物是一種多胺羥胺與一種一元環(huán)氧化合物、一種單異氰酸酯或一種單官能團α,β-乙烯基不飽和羰基化合物的加合物。
可任意選擇地使用的其它適宜的氨基化合物是一種二元或多元環(huán)氧或異氰酸酯化合物或α,β-乙烯基不飽和羰基化合物的加合物,一種至少含有1個伯氨基和一種與二元或多元化合物起反應的基團的氨基化合物。這里涉及的多官能團化合物,可與上述指出的作為聚(甲基)丙烯?;衔锏脑匣衔锵嗤?。然而,同樣的多官能團化合物用作聚(甲基)丙烯?;衔锖桶被旌衔锒叩脑匣衔锂斎皇遣恍枰?。至于那些多的官能團化合物,可參照上述說明。在形成加合物中與氨基化合物一起使用的α,β-乙烯基不飽和化合物,最好是前面指出的聚(甲基)丙烯化合物;另一方面,可使用一種具有一個或多個α,β-乙烯基不飽和羧酸單體(例如馬來酸或富馬酸或其酯)的化合物。
用于形成多官能團環(huán)氧化合物或異氰酸酯化合物或α,β-乙烯基不飽和羰基化合物的加合物的氨基化合物,最好也可以是上述含2~24個碳原子的氨基化合物,或是任意選擇的單胺類,最好是具有一個基團(如羥基或硫醇基)的伯單胺類,它與一種環(huán)氧化合物或異氰酸酯化合物或α,β-乙烯基不飽和羰基化合物進行反應。
推薦的是應使用一種聚氨基酰胺和一種氨基化合物的混合物,其中聚氨基酰胺的量至少是3、最好至少是5當量%。聚氨基酰胺最好用非保護形式,而氨基化合物用保護形式。
按照本發(fā)明,用于涂料組合物的上述氨基化合物的氨基,可用一種含有不大于10個碳原子、最好3~8個碳原子的醛或酮保護。適用于氨基的保護劑的例子包括丙酮、甲乙酮、二乙酮,甲基異丙酮、甲基異丁酮、異丁醛、環(huán)己酮、乙戊酮、二異丁酮,3-辛酮和癸酮。推薦的是應使用一種脂肪族或環(huán)脂族酮,特別是含3~8個碳原子的脂肪族或環(huán)脂族酮。
一種制備上述設想的保護基化合物的有效方法,例如是環(huán)氧或異氰基酸酯化合物或前面涉及的α,β-乙烯基不飽和羰基化合物和一種氨基-、羥基-或硫醇基-官能團的酮亞胺或醛亞胺的加成反應。在加成反應之后,氨基可任意選擇地加以保護。氨基的保護對每個人來說是已知的,在此不必做進一步的說明。
在按照本發(fā)明的涂料組合物中,聚(甲基)丙烯?;衔?、聚氨基酰胺和可能的氨基化合物,一般是以這樣的量存在,以便乙烯基不飽和雙鍵的當量數(shù)與胺氫的當量數(shù)之比在0.3~3.0中間,最好為1/2~2。
按照本發(fā)明,含水涂料組合物還含有一種硝基烷、一種甲酸酯和/或某種至少以兩種互變異構形式存在的有機化合物,并在一種互變異構形式中,一個活潑氫原子連接到碳原子上。為簡明起見,后面提到的這些化合物以下稱作CH酸鹽。使人驚異地發(fā)現(xiàn),前面涉及的化合物對含有一種聚氨基酰胺的本粘合劑系統(tǒng)產(chǎn)生了乳化作用,提供了粘合劑系統(tǒng)在水中優(yōu)良的分散性。CH酸的例子包括2,4-戊二酮、1,1,1-三氟-2,4-戊二酮、苯基磺酰丙酮-2,3-甲基-2,4-戊基-二酮;酯類,例如帶有1~10個碳原子的(環(huán))脂肪族或芳香族羥基化合物(如甲醇、乙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、苯酚、乙二醇、丙三醇、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷)的那些酯;一種羧酸、例如硝基乙酸、氰基乙酸、三氟乙酸、乙?;宜峄虮?。適宜的酯,如包括硝基乙酸乙酯、硝基乙酸環(huán)己酯、氰基乙酸芐脂、三氟乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸苯酯和丙二酸二乙酯。推薦的是應使用2,4-戊二酮,乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯或氰基乙酸甲酯。CH酸的Pka值一般為3~12,最好為4~11、最佳為61/2~9。推薦的是甲酸酯應是甲酸和一種帶有1~6、特別是1~5個碳原子的一元醇的酯。適宜的醇的例子包括甲醇、乙醇正丙醇,異丙醇、正丁醇,異丁醇,正戊醇,異戊醇和醚醇類,如2-乙甲氧基乙醇,2-丙氧基乙醇和2-丁氧基乙醇。更具體地說,酯是具有下列通式的一種甲酸酯
式中R1和R2可相同或不同,代表一個氫原子或一個烷基,R1和R2總共含有不大于5個碳原子。最佳的酯是甲酸甲酯,甲酸乙酯或甲酸異丙酯。其它適宜的酯是甲酸和帶有2~8個碳原子的二元或多元的羥基化合物的酯類。作為適宜的羥基化合物的例子,可以指出的是乙二醇,丙二醇,丙三醇,三羥甲基丙烷和季戊四醇。甲酸酯可以任意選擇地含有一個或多個羥基。推薦的是甲酸酯的溶解度在每100克20℃的水中應為0.2~50克,特別是0.5~35克。
CH酸通常是以一定的量使用,以便含氨基固化劑的每個N原子有0.3~2個CH酸的活潑氫原子。
適宜的硝基烷類具有1~6個、最好是1~4個碳原子,并含有1個或兩個硝基??芍赋龅睦邮窍趸淄?、硝基乙烷、1-和2-硝基丙烷、1-和2-硝基丁烷和1,3-二硝基丙烷。推薦的是應使用硝基乙烷或者硝基丙烷。甲酸酯一般是以這樣的量使用,即含氨基固化劑的氮的每當量有0.3~2當量的甲酸酯。
此含水涂料組合物可以任何方便的方式從含(甲基)丙烯?;衔?、聚氨基酰胺和硝基烷、甲酸酯和/或CH酸制取。推薦的是含(甲基)丙烯酰化合物應在合適的溶劑中溶解,隨后在合適的溶劑中能與聚氨基酰胺的溶液混合。在實際操作中,硝基烷、甲酸酯和/或CH酸既可以加入到含(甲基)丙烯?;衔锖途郯被0返钠胀ㄈ軇┲?。
為了獲得所需要的使用粘度,將水加到最后的溶液中。此含水組合物可含有普通的添加劑、例如顏料、填料、流平劑、消泡劑、流變控制劑、緩蝕劑、惰性有機溶劑(例如一種脂肪族或芳香族烴),以及化合物類(例如丁二醇)。顏料可任選地與一種粘合劑或其組分的溶液在一種有機溶劑中預先混合。
隨時可用的涂料組合物一般含有至少15%(重量)、最好至少25%(重量)、通常不大于80%(重量)的水。
涂料組合物可以任何適當?shù)姆绞酵扛驳交w上,例如通過滾除、噴涂、刷涂、灑涂、流涂或浸涂。推薦的是此組合物應采用(靜電)噴涂。本發(fā)明還與用前述的含水組合物涂覆基體的方法有關。
舉例來說,基體可以是一種金屬,例如鉛、鎂、鋼、鈦;一種合成材料,例如纖維增強的環(huán)氧樹脂、聚醚-醚酮、聚酰亞胺或聚酯;或者混凝土或石棉水泥?;w可經(jīng)過也可不經(jīng)過予處理。該涂料一般在室溫或高溫(如最高不超過80℃)下固化。固化后,涂層厚度一般在10~200μm之間。按照本發(fā)明的涂料組合物對環(huán)境無害,并且很難固化,固化后具有優(yōu)良的耐有機溶劑性(如汽油)和耐水性。在汽車和轎車修理工業(yè)中,該組合物可非常好地用作底漆或面漆,在混凝土上作為裝飾層,在木頭或混凝土作為耐磨層。
下面的實例用來進一步描述本發(fā)明,但它們并不能限制本發(fā)明的范圍。在這里所用的“份”指的是“重量份”,“%”指的是“重量百分比”。組合物的涂層厚度是在組合物固化后測定的。涂層耐水性和耐高級汽油性是通過在一個漆板上放一團吸了水的脫酯棉,時間為2小時,或吸了高級汽油的脫脂棉時間為2分鐘,干燥一周后而測定的;然后目測評定外觀的混濁度,并通過用一支2B鉛筆刻劃方法平定硬度的減少。當沒發(fā)現(xiàn)混濁或無硬度減少時,結果平定為“優(yōu)良”。當硬度無減少,但觀測到只稍有混濁,結果評定為“良好”。當除了稍有混濁外,硬度也稍有降低,但在涂層干燥后,硬度降低消失時,結果評定為“較好”。
(甲基)丙烯酰化合物A-E的制備(甲基)丙烯?;衔顰將350克二甲苯加入到一個反應器中,并加熱至沸點溫度。隨后,將280克縮水甘油甲基丙烯酸酯、387.1克苯乙烯、32.9克丙烯酸丁酯和30.8克過苯甲酸叔丁酯在3小時內加入。反應混合物保持在沸點,直至轉化率已達到大于98%。然后加入39克二甲苯。由此制備的共聚物中加入129.1克丙烯、1.2克氫醌和0.45克三苯膦。得到的反應混合物加熱到110℃,同時通過空氣。溫度保持在110℃,直至混合物的酸值降低到2以下。接枝,加入272克二甲苯和73克正丁醇。得到一種(甲基)丙烯?;衔顰的53.0%的溶液,其酸值為0.9,粘合為176 C Pa S。
(甲基)丙烯?;衔顱將1100克的一種烴混合物(可從Esso公司買到商標為solvesso100)和1100克沸點為110~165℃的白酒加入到一個反應器中,并加熱到沸點溫度。隨后,在三小時內加入1100克一種縮水甘油甲基丙烯酸酯、1067.9克苯乙烯、1067.9克甲基丙烯甲酯和1164.6克甲基丙烯酸月桂酯的混合物,以及一種660克二甲苯和304.0克過苯甲酸叔丁酯的混合物。隨后,加入44克二甲苯,并將反應混合物保持在沸點溫度直至達到98%以上的轉化率。
向已制備的共聚物中加入485.0克丙烯酸、8.1克氫醌和1.6克鉻(Ⅲ)-2-乙酸乙酯,并將得到的反應混合物加熱到110℃,同時使空氣通過。將溫度保持在110℃直至達到小于2的酸值。隨后,加入1000克乙酸乙酯,得到(甲基)丙烯?;衔顱的55.9的溶液,其酸值是2,粘度是66.5C Pa S。
(甲基)丙烯?;旌衔顲向一個反應器中逐次加入500克季戊四醇三丙烯酸酯。165.4異佛爾酮二異氰酸酯、222克甲苯、0.41氫醌和幾滴二月桂酸二丁錫,并加熱到60℃,同時使空氣通過混合物。反應混合物保持在60℃,直到異氰酸酯的含量小于0.1%。得到的是一種(甲基)丙烯?;衔顲的75%溶液,其酸值是0.2,粘度是548C Pa S。
(甲基)丙烯?;衔顳向一個反應器中逐次加入4275克雙酚A的二縮水甘油醚(可以從殼牌公司買到,商標為Epikote 828)、2.0克鉻(Ⅲ)-2-乙酸乙酯和2.4克的氫醌。向得到的混合物中加入158克由1526克丙烯酸、5.6克鉻(Ⅲ)-2-乙酸乙酯和3.0克氫醌組成的混合物,由此得到的混合物加熱到110℃,同時使空氣通過。溫度達到110℃以后,在4.5小時內加入混合物的剩余物。反應混合物保持在110℃直到酸值低于5。隨后,加入400克雙酚A的二丙烯酸酯。得到的是一種(甲基)丙烯?;衔顳,其酸值是0.1,粘度是10000C Pa S。
(甲基)丙烯?;衔顴向一個反應器中加入363克乙酸丁酯、1650克的一種1,1-亞己基二異氰酸酯的異氰酸酯的三聚物(可以從拜爾公司買到,商標為Desmodur N3390)、2,1克氫醌和幾滴二月桂酸二丁錫,并加熱到60℃,同時使空氣通過。隨后,在1小時內加入637.6克丙烯酸羥丁酯,接枝加入2.1克氫醌。異氰酸酯含量達到4.7%后,在等重量份的二甲苯和乙酸丁酯的混合物中加入667.0克的一種80%聚酯溶液。從3735.8克新戊二醇、1770.4克鄰苯二甲酸酐和993.8克間苯二甲酸制備出了聚酯。該聚酯的酸值是2.7,羥值是254。反應混合物保持在60℃,直至異氰酸酯的含量達到0.1%以下。隨后,加入291克乙酸丁酯和820克二甲苯。在(甲基)丙烯?;衔顴中,得到60.4%的溶液,其粘度是275 C Pa S。
保護聚氨基酰胺A-C。
在實施例中,由甲基異丁酮和胺值為345~370(可從Schering公司買到,商標為Versamid 125)組成的聚酮亞胺用作保護的聚氨基酰胺A。根據(jù)固體組分計算,聚酮亞胺的當量為325.5。
由甲基異丁酮和胺值為80~110的聚氨基酰胺(Euredur424)組成的聚酮亞胺用作保護聚氨基酰胺B。根據(jù)固體組分計算,酮亞胺的當量為1269。
由己酮和胺值為170的聚氨基酰胺(可從AKZ。Chemie公司買到,商標為Epilink 175)組成的聚酮亞銨用作保護的聚氨基酰胺C。聚酮亞胺的粘度為70 C Pa S。
保護氨基化合物D和E由甲基異丁酮和3,3′-二甲基-4,4′-二氨基-二環(huán)己基甲烷組成的聚酮亞胺用作保護的氨基化合物D。根據(jù)固體組分計算,聚酮亞胺的當量為213。
保護氨基化合物E的制備。
在氮氣氛下,逐次向反應器中加入196.5克二亞丙基三胺、330克甲基異丁酮、132克甲苯和2.0克甲酸,接著加熱到沸點溫度。反應放出來的水通過恒沸蒸餾除去。20小時后,收集到53.9克水(以理論產(chǎn)率的99.8%得到)。得到的溶液冷卻到60℃,而后,在2小時內,加入由447克甲苯、297.7克雙酚A的縮水甘油醚可從殼牌化學公司買到,商標為Epikote828)組成的溶液。將該反應混合物在60℃保溫4小時。得到的保護氨基化合物E,冷卻后不必純化便可貯存。
實施例1-17
實施例1涂料組合物的制備是通過逐次混合53.96克(甲基)丙烯?;衔顰、6.48克胺值為80~110的一種聚氨基酰胺(可從Schering公司買到,商標為Euredur 424)、5.40克保護氨基化合物D和7.19乙酰丙酮進行的。在攪拌下,向這混合物中加入27.0克水。得到的組合物的固含量為39.4%,在水含量為25%時具有軟化點,且凝膠時間為55分鐘。將該組合物涂到一塊鋼板上,涂層厚度為80μm,并在20℃室溫和70%的相對濕度下進行干燥。在1小時后,涂覆層是脫塵干燥的,2.5小時后可以觸摸。1天和1周后,Persoz硬度分別為86秒和216秒。涂層耐水性、耐高級汽油性優(yōu)良。
實施例2涂料組合物的制備是通過逐次混合43.35克(甲基)丙烯?;衔顰、20.52保護氨基化合物C和4.34克硝基乙烷進行的。在攪拌下,向該混合物中加入31.8克水。得到的組合物的固含量為39.1%,在水含量為28.9%時具有軟化點、凝膠時間為8分鐘。將該組合物涂覆到一塊鋼板上、涂層厚度為μm,并在20℃室溫和70%的相對濕度下進行干燥。在1/2小時后,涂覆層是脫塵干燥的,1小時后可觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為87秒和119秒。涂層耐水性良好,耐高級汽油性優(yōu)良。
實施例3涂料組合物的制備是通過逐次混合42.02克(甲基)丙烯酰化合物B、21.57克胺值為80~110的一種聚氨基酰胺(可從Schering)公司買到,商標為Eurodur 424)和5.60克氰基乙酸甲酯。隨后,在攪拌下加入30.8克水。得到的組合物的固含量為36.6%,在水含量為22.4%時具有軟化點,且凝膠時間為15分鐘。將該組合物涂覆到一塊鋼板上、涂覆厚度為93μm,并在20℃室溫和70%值的溫度下進行干燥。在3/4小時后,該涂覆是脫塵干燥的,在11/2小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為70秒和97秒。該涂層耐水性和耐高級汽油性良好。
實施例4涂料組合物的制備是通過逐次混合53.57克(甲基)丙烯酰化合物B、20.71克胺值為80~110的一種聚氨基酰胺(Eurodur 424)和3.57克硝基乙烷進行的。隨后,在攪拌下加入32.2克水。得到的組合物的固含量為38.3%,在含水量為21.4%時具有轉化點,且凝膠時間為35分鐘。將來組合物涂覆在一塊鋼板上,涂層厚度為75μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1/2小時后,該涂覆層是脫塵干燥的,在2小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為33秒和96秒。該涂層耐水性良好,耐高優(yōu)汽油性較好。
實施例5涂料組合物的制備是通過逐次混合44.51克(甲基)丙烯?;衔顱、6.23克胺值為80~110的聚氨基酰胺(Eurodur 424)、10.09保護聚氨基酰胺、1.78克乙酰丙酮和1.78克氰基乙酸甲酯進行的。
隨后,在攪拌下加入35.6克水。得到的組合物的固含量為37.8%,在含水量為26.7小時具有轉化點,且凝膠時間為40分鐘。將該組合物涂覆在一塊鋼板上,涂層厚度為68μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1/2小時后,該涂覆層是脫塵干燥的,在2小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為76秒和82秒。該涂層耐水性和耐高級汽油性均良好。
實施例6涂料組合物的制備是通過逐次混合51.90克(甲基)丙烯?;衔顱、13.80克胺值為80~110的聚氨基酰胺(Eurodur 424)、2.50克3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷和5.80克硝基乙烷進行的。隨后,在攪拌下加入26.1克水。得到的組合物的固含量為42.1%,在含水量為24.3時具有轉化點,且凝膠時間為15分鐘。將該組合物涂覆在一塊鋼板上,涂層厚度為69μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在3/4小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為68秒和143秒。該涂層耐水性和耐高級汽油性均良好。
實施例7涂料組合物的制備是通過逐次混合46.15克(甲基)丙烯?;衔顲、9.23克胺值為370~410的聚氨基酰胺(可從Schering公司買到,商標為Versamid 140)和4.61克硝基乙烷。隨后,在攪拌下加入40.0克水。得到的組合物的固含量為41.5%,在含水量為30.8時具有轉化點,且凝膠時間為5分鐘。將該組合物涂覆在一塊鋼板上,涂層厚度為71μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1/2小時后,該涂覆層是脫塵干燥的,在3/4小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為33秒和663秒。該涂層耐水性良好,耐高級汽油性優(yōu)良。
實施例8涂料組合物的制備是通過逐次混合49.67克(甲基)丙烯酰化合物D、9.60克胺值為80~110的聚氨基酰胺(Eurodur 424)、12.58克保護聚氨基化合物D和4.97克硝基乙烷進行的。隨后,在攪拌下加入23.2克水,得到的組合物的固含量為54.6%,在含水量為16.6時具有轉化點,且凝膠時間為15分鐘。將組合物涂覆到一塊鋼板上,涂層厚度為82μm,且在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在11/2小時后,涂覆層是脫塵干燥的,在4小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為13秒和27秒。該涂層耐水性較好,耐高級汽油性良好。
實施例9涂料組合物的制備是通過逐次混合42.98克(甲基)丙烯?;衔顴、16.91克保護聚氨基酰胺C、1.00克乙酰丙酮和1.00克氰基乙酸甲酯。在攪拌下,向該混合物中加入34.4克水。得到的組合物的固含量為37.8%、在含水量為28.6%時具有轉化點,且凝膠時間為40分鐘。將該組合物涂覆到一塊鋼板上,涂層厚度為68μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在2小時后可,該涂覆層是脫塵干燥的,在24小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為11秒和21秒。該涂層耐水性良好,耐高級汽油性優(yōu)良。
實施例10涂料組合物的制備是通過逐次混合42.60克(甲基)丙烯酰化合物A、11.4克胺值為80~110的聚氨基酰胺(Eurodur 424)、5.40克保護聚氨基化合物E和3.70克硝基乙烷進行的。隨后,在攪拌下加入36.9克水。得到的組合物的固含量為31.6%,在含水量為31.3時具有轉化點,且凝膠時間為1小時。將該組合物涂覆在一塊鋼板上,涂層厚度為35μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1/2小時后,涂覆層是脫塵干燥的,在2小時可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為96秒和155秒。該涂層耐水性和耐高級汽油性均良好。
實施例11涂料組合物的制備是通過逐次混合48.50克(甲基)丙烯酰化合物B、25.90克保護聚氨基酰胺A和2.90克硝基乙烷進行的。在攪拌下向該混合物中加入22.7克水。得到的組合物的固含量為41.5%,在含水量為19.4%時具有轉化點,且凝膠時間為1小時,將該組合物涂覆到一塊鋼板上,涂層厚度為48μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1小時后涂覆層是脫塵干燥的,在21/2小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為42秒和62秒。該涂層耐水性和耐高級汽油性優(yōu)良。
實施例12涂料組合物的制備是通過逐次混合40.40克(甲基)丙烯?;衔顴、29.70克保護聚氨基酰胺B和3.00克氰基乙酸甲酯。在攪拌下向該混合物中加入26.9克水。得到的組合物的固含量為43.1%,在水含量為24.3%時具有轉化點,且凝膠時間為4小時,將該組合物涂覆到一塊鋼板上,涂層厚度為54μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1小時后涂覆層是脫塵干燥的,在1 1/2小時后,涂覆層是脫塵干燥的,在3小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為11秒和14秒。該涂層耐水性和耐高級汽油性較好。
實施例13涂料組合物的制備是通過逐次混合49克(甲基)丙烯?;衔顱、13.1克胺值為80~110的聚氨基酰胺(Eurodur 424)、2.6克保護聚氨基化合物D和2.6克甲酸甲酯進行的。隨后,在攪拌下加入32.7克水。得到的組合物的固含量為40.0%,在含水量為24.5%時具有轉化點,且凝膠時間為3小時。將該組合物涂覆在一塊鋼板上,涂層厚度為67μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1小時后,涂覆層是脫塵干燥的,在2小時可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為43秒和107秒。該涂層耐水性和耐高級汽油性均良好。
實施例14涂料組合物的制備是通過逐次混合45.5克(甲基)丙烯?;衔顱、13.9克保護聚氨基酰胺和2.7克甲酸乙酯進行的。隨后,在攪拌下加入37.9克水。得到的組合物的固含量為37.4%,在水含量為35%時具有軟化點,且凝膠時間為150分鐘。將該組合物涂覆到一塊鋼板上,涂層厚度為63μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1小時后,該涂覆層是脫塵干燥的,在2小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為48秒和100秒。該組合物耐水性優(yōu)良,耐高級汽油性較好。
實施例15涂料組合物的制備是通過逐次混合39.5克(甲基)丙烯酰化合物B、23.7克丁二醇和2.5克甲酸異丙酯進行的。隨后,在攪拌下加入26.3克水。得到的組合物的固含量為39.8%,在水含量為25.0%時具有軟化點,且凝膠時間為45分鐘。將該組合物涂覆到一塊鋼板上,涂層厚度為51μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1/2小時后,涂層是脫塵干燥的,在1小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為58秒和125秒。該涂層耐水性和耐高級汽油性優(yōu)良。
實施例16涂料組合物的制備是通過逐次混合45.70克(甲基)丙烯?;衔顳、9.1克胺值為80~110的聚氨基酰胺(Eurodur 424)、9.1克3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二環(huán)己基甲烷和5.5克甲酸異丙酯進行的。隨后,在攪拌下加入30.6克水。得到的組合物的固含量為47.9%,在含水量為23.0%時具有轉化點,且凝膠時間為30分鐘。將該組合物涂覆在一塊鋼板上,涂層厚度為58μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1/2小時后,該涂覆層是脫塵干燥的,在1 1/2小時可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為25秒和52秒。該涂層耐水性較好,耐高級汽油性優(yōu)良。
實施例17涂料組合物的制備是通過逐次混合42.3克(甲基)丙烯?;衔顴、14.1克保護聚氨基酰胺B、3.9克保護氨基化合物E和4.5克甲酸正丁酯進行的。隨后,在攪拌下加入35.2克水。得到的組合物的固含量為34.0%,在水含量為27.0%時具有轉化點,且凝膠時間為60分鐘。將該組合物涂覆到一塊鋼板上,涂層厚度為47μm,并在20℃室溫和70%相對濕度下進行干燥。在1/2小時后,該涂覆層是脫塵干燥的,在1小時后可以觸摸。在1天和1周后,Persoz硬度分別為23秒和28秒。該組合物耐水性較好,耐高級汽油性優(yōu)良。
權利要求
1.以一種有機化合物和一種用于固化該有機化合物固化劑為基礎的含水涂料組合物,其特征在于該有機化合物是一種至少具有兩個α,β-乙烯基不飽和羧酸酯基化合物,并且該固化劑是由具有2-40個碳原子的、由一元和/或二元羧酸形成的、胺值為60~1000的聚氨基酰胺和具有2~6個伯氨基和2~20個碳原子組成的多胺,并且該涂料組合物另外包括一種具有1~6個碳原子的硝基烷、一種至少以兩種互變異構形式存在的有機化合物,而在其中的一種互變異構形式中,一個活潑氫原子連接到碳原子上,所述化合物至少含有一個羰氧基或?;?或一種溶解度至少為0.2克(在100克20℃的水中)的除甲酸叔丁酯外的甲酸酯。
2.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于含α,β-乙烯基不飽和羧酸酯基化合物是一種含2~6個羥基和2~10個碳原子的羥基化合物的丙烯酯與至少一種雙官能團異氰酸酯或環(huán)氧化合物的加合物。
3.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于帶有α,β-乙烯基不飽和羧酸酯基化合物是一種三羥甲基丙烷二丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯與至少一種雙官能團異氰酸酯或環(huán)氧化合物的加合物。
4.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于帶有α,β-乙烯基不飽和羧酸酯基化合物是一種丙烯酸酯與一種具有8~36個碳原子的脂肪族或環(huán)脂族二或三異氰酸酯的加合物。
5.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于帶有α,β-乙烯基本不飽和羧酸酯基化合物是一種丙烯酸酯與帶有環(huán)氧基的乙烯基不飽和化合物的聚合物的加合物。
6.按照權利要求
1和涂料組合物,其特征在于帶有α,β-乙烯基不飽和羧酸酯基化合物的分子量在大約290~15000之間。
7.按照權利要求
6的涂料組合物,其特征在于該化合物的分子量在800~10000之間。
8.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺是由一種具有1~24個碳原子的飽和脂肪族的一元羧酸形成的。
9.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺是由一種具有8~36個碳原子的二元羧酸形成的。
10.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺是由帶有2~3個伯氨基和0~4個仲氨基的多胺形成的。
11.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺是由下式的多胺形成的。H2N-(R2-NH)n-R1-NH2其中R1和R2可相同或不同,代表具有2~6個碳原子的鏈烯基,n是一個1~6的數(shù)。
12.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺是由只帶有2或3個伯胺基的脂肪族、環(huán)脂族或芳香族氨基化合物形成的。
13.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺的胺值的為80~750。
14.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺的胺值的為200~600。
15.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺作為一種聚氨基酰胺和一種氨基化合物的混合物存在,其量至少為3當量%。
16.按照權利要求
15的涂料組合物,其特征在于聚氨基酰胺以未保護的形式存在,而氨基化合物以保護的形式存在。
17.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于至少具有兩個α,β-乙烯不飽和羧酸酯基的化合物,聚氨基酰胺和氨基化合物(如果有的話)以這種量存在,即化合物的乙烯基不飽和雙鍵的當量數(shù)與胺氫的當量數(shù)之比在0.3~3.0之間。
18.按照權利要求
17的涂料組合物、其特征在于該比例介于1/2~2。
19.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于硝基烷具有1~4個碳原子。
20.按照權利要求
19的涂料組合物,其特征在于硝基烷是硝基乙烷或硝基丙烷。
21.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于以至少兩種互變異構形式存在的有機化合物是2,4-戊乙酮、乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯或氰基乙酸甲酯。
22.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于該酯是一種甲酸和具有1~6個碳原子的一元醇的酯。
23.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于該酯是一種甲酸和具有1~5個碳原子的一元醇的酯。
24.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征該酯是下式的甲酸酯
其中R和R是相同或不同的,代表一個氫原子或一個烷基,R1和R2總共含有不大于5個碳原子。
25.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于該酯是甲酸甲酯、甲酸乙酯或甲酸異丙酯。
26.根據(jù)權利要求
1的涂料組合物,其特征在于,該酯是一種甲酸和一種具有2~8個碳原子的二元或多元羥基化合物的酯。
27.根據(jù)權利要求
1的涂料組合物,其特征在于該酯在100克水(20℃)中溶解度為0.2~50克。
28.根據(jù)權利要求
1的涂料組合物,其特征在于該酯在100克水(20℃)中溶解度為0.5~35克。
29.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于該酯以這樣的量存在,即含氨基固化劑的氮的每當量有0.3~2當量的該酯。
30.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于水的含量至少為15%(重量)。
31.按照權利要求
1的涂料組合物,其特征在于水的含量至少為25%(重量)。
32.根據(jù)權利要求
1的涂料組合物,其特征在于水的含量不超過80%(重量)。
33.用含水組合物涂復基體的方法,其特征在于使用按權利要求
1~32中的任一項所述的組合物。
專利摘要
本發(fā)明提供了一種在室溫下可固化的含水涂料組合物,該組合物包括至少具有兩個α,β—乙烯基不飽和羧基的化合物、一種胺值為60~1000的聚氨基酰胺和一種硝基烷、一種甲酸酯或至少以兩種變異構形式存在的有機化合物,并在其中一種互變異構體中,一個活潑氫連接到碳原子上。本發(fā)明還提供了一種用這種組合物涂覆基體的方法。
文檔編號C08F20/36GK87106510SQ87106510
公開日1988年4月13日 申請日期1987年9月24日
發(fā)明者阿里·諾門, 彼特魯斯·約翰尼斯·彼特斯 申請人:阿克佐公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan