專利名稱：非薄片涂層著色顏料及其生產(chǎn)方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種非薄片涂層著色顏料，并且涉及其生產(chǎn)方法和用途。本發(fā)明還涉及包含所述顏料的組合物。
化妝品通常包含顏料以便賦予它們彩色外觀。一些上述顏料使化妝品的使用者的皮膚粗糙、干燥，并因此產(chǎn)生令人不愉快的感覺。特別是在采用基于六氰鐵(II)酸鐵(III)(還稱作普魯士藍(lán))或氧化鉻(III)的顏料的情況下尤其如此。
本發(fā)明的目的是提供特別是用于化妝品和施于皮膚上的其它產(chǎn)品的著色顏料，所述著色顏料賦予皮膚令人愉快的感覺。
令人驚奇地，已發(fā)現(xiàn)上述目的可通過采用固化蜜胺-甲醛樹脂涂層著色顏料獲得。
涂層顏料原則上是已知的。因此，EP-A-0 601 378描述了涂層有蜜胺樹脂的薄片云母顏料。這些顏料用作車輛用金屬涂料中的效果顏料，并且所述涂層具有改善涂料的儲(chǔ)存穩(wěn)定性以及所得到的涂料膜的表面性能的作用。
DE-A-197 10 619公開了涂層有蜜胺樹脂的固體顆粒，將上述固體顆粒加入到用于生產(chǎn)層壓制品的浸漬樹脂的溶液中以便改善涂層有層壓制品的木制材料的耐磨性。涂層固體顆粒的芯包括石英、氮化物、碳化物。這些均不是著色顏料。
本發(fā)明提供了非薄片涂層著色顏料，其特征在于所述顏料由具有至少一個(gè)涂層的無機(jī)或有機(jī)、無定形或部分結(jié)晶的材料構(gòu)成，其中，每個(gè)涂層包含至少一種固化蜜胺-甲醛樹脂或由一種所述樹脂構(gòu)成。如果化妝品和施涂于皮膚上的其它產(chǎn)品包含根據(jù)本發(fā)明的著色顏料，則它們賦予使用者皮膚令人愉快的感覺。
顏料有利的是六氰鐵(II)酸鐵(III)或氧化鉻(III)。但是，還可以相同的方式采用固化蜜胺-甲醛樹脂涂層其它顏料。這些顏料為，例如氧化鈦(IV)、氧化鋯(IV)和鐵的氧化物，如磁鐵礦和赤鐵礦。
在交聯(lián)蜜胺-甲醛樹脂的情況下，部分蜜胺分子還可由其它可交聯(lián)分子替代，如酚類、胍胺或脲。蜜胺-甲醛樹脂可以是未醚化或醚化的蜜胺-甲醛加合物，如具有C1-C6-烷氧基，如甲氧基或正丁氧基的烷氧基羥甲基蜜胺和預(yù)縮合物。作為實(shí)例，未醚化的樹脂為Madurit MW 909，或醚化的樹脂為Madurit SMW 818(兩種產(chǎn)品均購自Solutia，Wiesbaden，德國)。部分蜜胺-甲醛樹脂還可由其它交聯(lián)有機(jī)聚合物替代。此處適合的特別是同樣具有高折射率的那些，更特別的是具有的折射率高于未涂層的顏料的折射率的那些。
由于采用蜜胺-甲醛涂層顏料而不加入染料，顏料的固有顏色還根據(jù)涂層厚度而改變。隨著涂層厚度的增加，顏色效果向較淺和較淡的色彩方向上改變。但是，在賦予皮膚較令人愉快的感覺所必須的涂層厚度下，發(fā)光效果是眼睛幾乎看不到的。
發(fā)光當(dāng)然不適用于無色顏料，如氧化鈦(IV)或氧化鋯(IV)。
與薄片顏料相反，在采用蜜胺-甲醛涂層時(shí)，未形成可通過涂層厚度調(diào)節(jié)的干涉色。這樣的原因基本上是含有非薄片顏料的很不平坦的表面，這抑制了用于形成干涉的均勻?qū)雍瘛?br> 任一種有機(jī)和無機(jī)染料以及如果合適無色UV吸收劑均可加入到蜜胺-甲醛樹脂中。此處，對于加入到聚合物基體中的決定因素僅為其在進(jìn)行涂層反應(yīng)的介質(zhì)中的溶解度。即使是水溶性染料，如曙光紅、fluoroscein或Victoria Pure Blue BO也可包埋到聚合物基體中而隨后不會(huì)滲出。在親油染料的情況下，如果加入本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通用的助溶劑，則涂層反應(yīng)同樣可在含水介質(zhì)中進(jìn)行。此處可提及的助溶劑的一個(gè)實(shí)例為1-甲基-2-吡咯烷酮。
為了獲得彩色色調(diào)，可以利用加色混合的常規(guī)原理。此處，可通過將染料事先混合并將其一起加入到聚合物層，或通過將兩層或多層染料-聚合物層相繼施于無機(jī)基底上以便將不同的顏色層疊加而調(diào)節(jié)色澤。
基本上還可將酸致變色(Acidochromic)染料，即其色彩取決于pH的染料，加入到蜜胺-甲醛樹脂中，同時(shí)保持色澤和變色點(diǎn)。此處可給出的實(shí)例為酚酞、溴百里酚藍(lán)、溴二甲苯藍(lán)(bromo xylene blue)和百里酚酞。
除了以上已提及的fluoroscein以外，還可將其它熒光染料、熒光增白劑或其它UV吸光染料加入到聚合物基體中。
特別地，可以是加入兩種或多種染料，其中至少一種染料為熒光染料。特別有利的是加入至少兩種熒光染料，第二種熒光染料以小得多的用量加入。結(jié)果，可獲得其最終的熒光色明顯不同于原料的熒光色的顏料。這樣，可以簡單的方式合成大量不同熒光的顏料。通過改變熒光染料的類型和改變以小得多的用量所加入的第二種染料(關(guān)于類型以及濃度)，可以產(chǎn)生大帶寬的熒光色。通常，由于低含量的決定顏色的染料，這些顏料在可見光內(nèi)具有很難以覺察且較淡的效果。除了基色紅、綠和藍(lán)以外，可很好地實(shí)現(xiàn)超過一百多種可用眼清楚辨別的不同熒光色。
通過將包含一種或多種熒光染料的聚合物層沉積到已包含預(yù)先施涂的染料的聚合物層上，可以明顯提高顏料的明亮度和亮度。此外，可通過吸收紫外線抑制底層的漂白。所述UV保護(hù)還可通過將UV吸收劑加入到本身含有染料的聚合物層中獲得。
原則上，適合的UV吸收劑為所有的UV濾光劑。特別優(yōu)選的是已證明生理學(xué)上可接受性的UV濾光劑。對于UV-A濾光劑以及對于UV-B濾光劑而言，存在許多由專業(yè)文獻(xiàn)中已知的已經(jīng)試驗(yàn)和測試的物質(zhì)。此處實(shí)例為亞芐基樟腦衍生物，如3-(4’-甲基亞芐基)-dl-樟腦、3-亞芐基樟腦、N-{(2和4)-[(2-氧代亞冰片-3-基)甲基]芐基}丙烯酰胺的聚合物、N，N，N-三甲基-4-(2-氧代亞冰片-3-基甲基)苯銨甲基硫酸鹽或α-(2-氧代亞冰片-3-基)甲苯-4-磺酸、苯甲?；淄榛蚨郊柞；淄椋?-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮或4-異丙基二苯甲酰基甲烷、二苯甲酮類，如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其鈉鹽、甲氧基肉桂酸酯類，如甲氧基肉桂酸辛酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯及其異構(gòu)體混合物、水楊酸酯衍生物，如水楊酸(2-乙基己基)酯、水楊酸(4-異丙基芐基)酯或水楊酸(3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯、4-氨基苯甲酸及其衍生物，如4-(二甲基氨基)苯甲酸(2-乙基己基)酯或乙氧基化的4-氨基苯甲酸乙酯，和另外的物質(zhì)，如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鉀鹽、鈉鹽和三乙醇胺鹽、3，3-(1，4-亞苯基二亞甲基)雙(7，7-二甲基-2-氧代雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基甲磺酸及其鹽和2，4，6-三苯胺基(對-碳-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪。
另外適合的有機(jī)UV濾光劑為，例如2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚、4，4’-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亞氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯、α-(三甲基甲硅烷基)-ω-[三甲基甲硅烷基)氧基]聚[氧基(二甲基)[和約6％的甲基[2-[對[2，2-二(二乙氧基羰基]乙烯基]苯氧基]-1-亞甲基乙基]和約1.5％的甲基[3-[對[2，2-二(二乙氧基羰基)乙烯基)苯氧基)丙烯基)和0.1-0.4％的(甲基氫]亞甲硅基]](n≈60)(CAS編號(hào)207574-74-1)、2，2-亞甲基二(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)苯酚)、2，2’-(1，4-亞苯基)二(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，單鈉鹽)和2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
具有UV吸收性能的優(yōu)選化合物為3-(4’-甲基亞芐基)-dl-樟腦、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮、4-異丙基二苯甲酰基甲烷、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸(3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸(2-乙基己基)酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鉀鹽、鈉鹽和三乙醇胺鹽。
通過將兩種或多種UV濾光劑組合，可使抵抗UV輻射的有害影響的保護(hù)效果最佳化。
涂層著色顏料可通過將交聯(lián)蜜胺-甲醛樹脂沉積到懸浮的顏料上并隨后使它們固化，即使蜜胺-甲醛樹脂交聯(lián)生產(chǎn)。
根據(jù)本發(fā)明，生產(chǎn)具有一個(gè)或多個(gè)涂層的著色顏料的方法包括，在單個(gè)涂層的情況下，第一步，其中將著色顏料懸浮于包含蜜胺和甲醛和/或羥甲基蜜胺(任選可將其烷氧基化)的堿性水介質(zhì)中，和第二步，其中通過將pH降低至酸性范圍引起有機(jī)組份的交聯(lián)，和在多個(gè)涂層的情況下，采用前述涂層操作的產(chǎn)物重復(fù)第一步和第二步。
已發(fā)現(xiàn)特別有利的是在第二步中通過加入過氧化氫、通過使來自第一步的過量的或未反應(yīng)的甲醛氧化產(chǎn)生甲酸降低pH。由于甲醛在化妝品應(yīng)用中有問題，因此可提供無游離的甲醛分子并因而為化妝品可接受的顏料。這對采用羥甲基蜜胺也是起作用的，因?yàn)樵诖蠖鄶?shù)情況下羥甲基蜜胺也包含足夠量的游離的甲醛。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中，部分蜜胺可由其它選自“胍胺類、酚類和脲類”的交聯(lián)分子所替代，和/或部分羥甲基蜜胺可由相應(yīng)的胍胺、酚或脲的類似物所替代。
無機(jī)或有機(jī)染料和/或無機(jī)或有機(jī)UV吸收劑可在交聯(lián)反應(yīng)開始之前或在交聯(lián)反應(yīng)期間加入。
如果染料或UV吸收劑不完全溶于水介質(zhì)，則可使用助溶劑引起完全溶解。這在使用親油物質(zhì)時(shí)特別適用。
涂層的層厚可通過蜜胺-甲醛樹脂的濃度控制。例如，在高濃度下，比在低濃度下獲得更大的層厚。pH也是控制層厚的適合的方法。低pH值導(dǎo)致較薄的涂層。此外，DE 1595386描述了通過加入保護(hù)膠體控制層厚。
具有一個(gè)或多個(gè)涂層的基底的優(yōu)選總層厚優(yōu)選為0.2μm-4μm。
通過使用過量的蜜胺-甲醛樹脂，可將額外的和基本上是圓形的蜜胺-甲醛樹脂顆粒沉積在最外層涂層上，所述樹脂顆粒除了有機(jī)染料以外，可還包含UV吸收劑，或完全無染料或UV吸收劑。
根據(jù)反應(yīng)方法，可以控制每個(gè)著色顏料顆粒的球體的數(shù)目、球體直徑和球體直徑分布(分散性)。特別是對化妝品而言，一定含量的球體有利于改善皮膚的感覺。
但是，太高含量的球體降低了顏料的明亮度和外觀。如果染料的含量足夠，則額外的球體具有與著色顏料相配的顏色。
可通過加入具有強(qiáng)酸性基團(tuán)的聚合物顯著提高有關(guān)成本效率的時(shí)空產(chǎn)率，如在例如EP 0415273中所述。
對于某些應(yīng)用而言，為了對其進(jìn)行改善，例如對于其粘合劑相容性和分散行為，可以有利地還向聚合物最外層的縮合產(chǎn)物中引入不同于指定的強(qiáng)酸性基團(tuán)的官能團(tuán)。隨后還可以通過蜜胺-甲醛樹脂的反應(yīng)提供具有官能團(tuán)的交聯(lián)有機(jī)聚合物的最外層。DD 224602描述了使樹脂官能化的各種方法。
就本發(fā)明而言，官能團(tuán)可以是任一種親水或疏水、酸性或堿性基團(tuán)，因此包含例如甚至是純疏水的很大程度上為惰性的基團(tuán)，如脂環(huán)基。
根據(jù)DD 224602中所述的方法，通過在氨基官能化合物的存在下進(jìn)行蜜胺-甲醛樹脂的縮聚反應(yīng)向聚合物顆粒表面引入官能團(tuán)，其中氨基官能化合物除了氨基以外還帶有另外的官能團(tuán)。氨基官能化合物以基于所用的羥甲基蜜胺的量，優(yōu)選2-20mol％的用量加入，并通過氨基結(jié)合到蜜胺-甲醛網(wǎng)絡(luò)中。因此，例如可以在使用氨基酸時(shí)向顆粒表面引入羧基，或在磺基甜菜堿或氨基膦酸的情況下，向顆粒表面引入磺基或膦酸基團(tuán)。而此類-COOH、-SO3H和-PO2H基團(tuán)可與其它化合物反應(yīng)。例如，酸基可通過與亞硫酰二氯反應(yīng)轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的酰氯，而酰氯，例如可與醇或胺反應(yīng)形成相應(yīng)的酯或酰胺。這種表面改性的方法的特征在于簡單，因?yàn)椴捎脙H僅是稍微改變的縮合方法，蜜胺-樹脂表面的官能化直接發(fā)生。但是，可能產(chǎn)生的不利影響是，由于縮合過程，還可將相應(yīng)的官能度引入到聚合物容積中并因此對下面的層的粘著性，或在單層結(jié)構(gòu)的情況下，降低對基底的粘著性。但是，另一方面，在適當(dāng)選擇某些體系的情況下，由于表面改性劑，如果引入改善對周圍介質(zhì)的相容性以及賦予對下面的層和基底粘著性的基團(tuán)，則可提高對下面的層或基底的粘著性。但是，在這種方法中，由于引入到蜜胺-甲醛網(wǎng)絡(luò)中，需要較大量的表面官能化試劑。而且，在縮聚期間通過簡單加入僅能困難地獲得更復(fù)雜的化學(xué)官能團(tuán)。
表面官能化的另一種方法因此由已經(jīng)縮聚的蜜胺-甲醛表面開始，所述蜜胺-甲醛表面具有空余的、未交聯(lián)羥甲基胺(NH-CH2OH)或氨基。這些基團(tuán)可例如與酰氯以簡單的方式反應(yīng)。因此，例如在使用長鏈酰氯的情況下，可獲得顏料的疏水性。采用全氟化酰氯，如全氟辛酸，可獲得既疏水又疏油的表面。通過使用可含有例如強(qiáng)UV吸光基團(tuán)的復(fù)合酰氯，蜜胺-甲醛表面還可含有另外獲得的功能，如UV保護(hù)。
本發(fā)明的有利的實(shí)施方案從所附加的權(quán)利要求書中產(chǎn)生。
本發(fā)明還涉及包含一種或多種非薄片涂層載體材料作為著色顏料的組合物和化妝品制劑。
在組合物或制劑中，根據(jù)本發(fā)明的非薄片涂層著色顏料當(dāng)然還可與任一種類型的化妝品原料和助劑組合。其中，特別地，這些物質(zhì)包括油、脂肪、蠟、成膜劑、防腐劑和通常決定應(yīng)用性能的助劑，如增稠劑、和流變助劑，如膨潤土、鋰蒙脫石、二氧化硅、硅酸鈣、明膠、高分子量碳水化合物和/或表面活性助劑等等。
包含根據(jù)本發(fā)明的著色顏料的配制劑可屬于親油、親水或疏水型。在具有不連續(xù)的水相和非水相的情況下，根據(jù)本發(fā)明的著色顏料在各種情況下可僅存在于兩相的一相中，或分散在兩相中。
配制劑的pH值可為1-14，優(yōu)選2-11，且特別優(yōu)選5-8。
在配制劑中，根據(jù)本發(fā)明的著色顏料的濃度并不限定。根據(jù)應(yīng)用情況，該濃度為0.001(沖洗產(chǎn)品，如浴用凝膠)-100％(用于特殊應(yīng)用的閃光效應(yīng)制品)。
此外，根據(jù)本發(fā)明的著色顏料還可與化妝品活性成分組合。適合的活性成分為，例如驅(qū)蟲劑、UV A/BC防護(hù)性濾光劑(如OMC、B3、MBC)、防老化活性成分、維生素及其衍生物(如維生素A、C、E等等)、自曬黑劑(如DHA、erytrolose等等)和另外的化妝品活性成分，如紅沒藥醇、LPO、ectoin、emblica、尿囊素、生物類黃酮及其衍生物。
此處，制劑通常為可局部施涂的制劑，如化妝品配制劑或皮膚學(xué)配制劑。在這種情況下，制劑包含化妝品或皮膚學(xué)上適合的載體和任選取決于所需要的性能分布的另外適合的成分。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的制劑優(yōu)選包含UV-A和UV-A-I濾光劑。原則上，所有的UV濾光劑均適于與根據(jù)本發(fā)明的著色顏料組合。特別優(yōu)選已證明其生理可接受性的那些UV濾光劑。對于UVA和UVB濾光劑兩者而言，存在許多由專業(yè)文獻(xiàn)已知的已經(jīng)試驗(yàn)和測試的物質(zhì)，如亞芐基樟腦衍生物，如3-(4’-甲基亞芐基)-dl-樟腦(如Eusolex6300)、3-亞芐基樟腦(如MexorylSD)、N-{(2和4)-[(2-氧代亞冰片-3-基)甲基]芐基}丙烯酰胺的聚合物(如MexorylSW)、N，N，N-三甲基-4-(2-氧代亞冰片-3-基甲基)苯銨甲基硫酸鹽(如MexorylSK)或(2-氧代亞冰片-3-基)甲苯-4-磺酸(如MexorylSL)，苯甲?；淄榛蚨郊柞；淄椋?-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮(如Eusolex9020)或4-異丙基二苯甲酰基甲烷(如Eusolex8020)，二苯甲酮類，如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(如Eusolex4360)或2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其鈉鹽(如UvinulMS-40)，甲氧基肉桂酸酯類，如甲氧基肉桂酸辛酯(如Eusolex2292)、4-甲氧基肉桂酸異戊酯，如作為異構(gòu)體混合物(如Neo HeliopanE 1000)，水楊酸酯衍生物，如水楊酸(2-乙基己基)酯(如EusolexOS)、水楊酸(4-異丙基芐基)酯(如Megasol)或水楊酸(3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯(如EusolexHMS)，
4-氨基苯甲酸及其衍生物，如4-氨基苯甲酸、4-(二甲基氨基)苯甲酸(2-乙基己基)酯(如Eusolex6007)或乙氧基化的4-氨基苯甲酸乙酯(如UvinulP25)，苯基苯并咪唑磺酸類，如2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鉀鹽、鈉鹽和三乙醇胺鹽(如Eusolex232)、2，2-(1，4-亞苯基)二苯并咪唑-4，6-二磺酸及其鹽(如NeoheliopanAP)和2，2-(1，4-亞苯基)二苯并咪唑-6-磺酸；和其他物質(zhì)，如-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯(如EusolexOCR)，-3，3’-(1，4-亞苯基二亞甲基)雙(7，7-二甲基-2-氧代雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基甲磺酸及其鹽(如MexorylSX)和-2，4，6-三苯胺基(對-碳-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪(如Uvinul T150)-2-(4-二乙基氨基-2-羥基苯甲?；?苯甲酸己酯(如UvinulUVA Plus，BASF)。
所列舉的化合物應(yīng)僅僅被看作為例子。當(dāng)然還可以使用其它的UV濾光劑。
這些有機(jī)UV濾光劑通常以0.5-10重量％，優(yōu)選1-8重量％的量加入到化妝品配制劑中。
另外適合的有機(jī)UV濾光劑為，例如-2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(2-甲基-3-(1，3，3，3-四甲基-1-(三甲基甲硅烷基氧基)二硅氧烷基)丙基)苯酚(如Silatrizole)，-4，4’-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亞氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(UvasorbHEB)，-α-(三甲基甲硅烷基)-ω-[三甲基甲硅烷基)氧基]聚[氧基(二甲基)[和約6％的甲基[2-[對[2，2-二(乙氧基羰基]乙烯基]苯氧基]-1-亞甲基乙基]和約1.5％的甲基[3-[對[2，2-二(乙氧基羰基)乙烯基)苯氧基)丙烯基)和0.1-0.4％的(甲基氫)亞甲硅基]](n≈60)(CAS編號(hào)207574-74-1)，
-2，2’-亞甲基二(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3，-四甲基丁基)苯酚)(CAS編號(hào)103597-45-1)，-2，2’-(1，4-亞苯基)二(1H-苯并咪唑-4，6-二磺酸，單鈉鹽)(CAS編號(hào)180898-37-7)和-2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪(CAS編號(hào)103597-45-、187393-00-6)，-4，4’-[(6-[4-((1，1-二甲基乙基)氨基羰基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基)二亞氨基]二苯甲酸二(2-乙基己基)酯(如UvasorbHEB)。
有機(jī)UV濾光劑通?？梢?.5-20重量％，優(yōu)選1-15重量％的量加入到化妝品配制劑中。
可能的無機(jī)UV濾光劑為選自二氧化鈦，如涂層二氧化鈦(如EusoleT-200、Eusolex T-AQUA)、氧化鋅(如Sachtotec)、氧化鐵以及氧化氧化鈰的那些。這些無機(jī)UV濾光劑通?？梢?.5-20重量％，優(yōu)選2-10重量％的量加入到化妝品制劑中。
具有UV濾光性的優(yōu)選化合物為3-(4’-甲基亞芐基)-dl-樟腦、1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮、4-異丙基二苯甲?；淄?、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、甲氧基肉桂酸辛酯、水楊酸(3，3，5-三甲基環(huán)己基)酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸(2-乙基己基)酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸(2-乙基己基)酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其鉀鹽、鈉鹽和三乙醇胺鹽。
最佳組合物可包含，例如有機(jī)UV濾光劑4’-甲氧基-6-羥基黃酮與1-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-1，3-二酮和3-(4’-甲基亞芐基)-dl-樟腦的組合。這種組合產(chǎn)生寬帶保護(hù)，所述寬帶保護(hù)可另外通過添加無機(jī)UV濾光劑如二氧化鈦微粒補(bǔ)充。
所有列舉的UV濾光劑還可以膠囊形式使用。具體地說，有利的是使用膠囊形式的有機(jī)UV濾光劑。特別地，產(chǎn)生以下優(yōu)點(diǎn)-可不考慮UV濾光劑的溶解度而調(diào)節(jié)膠囊壁的親水性。因此，例如即使疏水UV濾光劑也可加入到純含水制劑中。另外，在施涂包含UV濾光劑的疏水制劑時(shí)，抑制了通常認(rèn)為是令人不愉快的油的感覺。
-某些UV濾光劑，特別是二苯甲?；淄檠苌?，在化妝品制劑中僅顯示出減少的光穩(wěn)定性。通過將所述的濾光劑和損害所述濾光劑的光穩(wěn)定性的化合物，如肉桂酸衍生物包于膠囊中，可以提高整個(gè)制劑的光穩(wěn)定性。
-在文獻(xiàn)中，多次討論在直接施于人的皮膚上時(shí)有機(jī)UV濾光劑滲透皮膚和與此有關(guān)的潛在刺激。通過將此處所提議的相應(yīng)的物質(zhì)包于膠囊中，抑制了上述影響。
-通常，通過將單獨(dú)的UV濾光劑或其它成分包于膠囊中，由于抑制了相互作用，可避免由于單獨(dú)的制劑成分相互作用而產(chǎn)生的制劑問題，如結(jié)晶過程、沉淀和團(tuán)聚。
適合的膠囊可具有由無機(jī)或有機(jī)聚合物制成的壁。例如，US6,242,099B1描述了具有由甲殼質(zhì)、甲殼質(zhì)衍生物或多羥基化聚胺制成的壁的適合的膠囊的制備。根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選使用的膠囊具有可通過如申請WO 00/09652、WO 00/72806和WO 00/71084中所述的溶膠凝膠法獲得的壁。而此處優(yōu)選其壁由硅膠(二氧化硅；未定義的氧化硅氫氧化物)構(gòu)成的膠囊。生產(chǎn)相應(yīng)的膠囊對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的，如由所引用的專利申請獲知，上述專利申請的內(nèi)容也屬于本申請的主題。
此處，膠囊優(yōu)選以確保用膠囊包裹的UV濾光劑以上述用量存在于制劑中的用量存在于根據(jù)本發(fā)明的制劑中。
如果制劑包含一種或多種抗氧劑，可獲得抵抗氧化和抵抗自由基影響的保護(hù)效果。
存在許多由專業(yè)文獻(xiàn)已知的已經(jīng)試驗(yàn)和測試的可用作抗氧劑的物質(zhì)，如氨基酸(如甘氨酸、組氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物、咪唑(如尿刊酸)及其衍生物、肽，如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽及其衍生物(如鵝肌肽)、類胡蘿卜素、胡蘿卜素(如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、番茄紅素)及其衍生物、綠原酸及其衍生物、硫辛酸及其衍生物(如二氫硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙基硫尿嘧啶和其它的硫醇(如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其糖基、N-乙?；⒓谆?、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕櫚?；⒂拖┗?、γ-亞油?；?、膽甾基和甘油基酯)及其鹽、硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂酯、硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、類脂、核苷酸、核苷和鹽)，和以很低的可容許劑量(如pmol-μmol/kg)的磺基肟化合物(如丁硫堇磺基肟、高半胱氨酸磺基肟、丁硫堇砜、戊硫堇磺基肟、己硫堇磺基肟、庚硫堇磺基肟)，以及(金屬)鰲合劑(如α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白)、α羥基酸(如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐殖酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EGTA及其衍生物、不飽和脂肪酸及其衍生物、維生素C及其衍生物(如抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸醋酸酯)、生育酚及其衍生物(如維生素E醋酸酯)、維生素A及其衍生物(如維生素A棕櫚酸酯)和苯偶姻樹脂的苯甲酸松柏酯、蕓香亭酸及其衍生物、α-糖基蕓香苷、阿魏酸、亞糠基葡糖醇、肌肽、丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、愈創(chuàng)木脂酸(nordohydroguaiaretic acid)、三羥基丁酰苯、棟精、尿酸及其衍生物、甘露糖及其衍生物、鋅及其衍生物(如ZnO、ZnSO4)、硒及其衍生物(硒代蛋氨酸)、芪及其衍生物(如氧化芪、反氧化芪)。
根據(jù)本發(fā)明，抗氧劑的混合物同樣適于用在化妝品制劑中。已知且可商購的混合物為，如含有作為活性成分的卵磷脂、L-(+)-抗壞血酸棕櫚酸酯和檸檬酸的混合物(如Oxynex AP)，天然生育酚、L-(+)-抗壞血酸棕櫚酸酯、L-(+)-抗壞血酸和檸檬酸的混合物(如Oxynex KLIQUID)，來自天然來源的生育酚提取物、L-(+)-抗壞血酸棕櫚酸酯、L-(+)-抗壞血酸和檸檬酸的混合物(如Oxynex L LIQUID)，DL-α-生育酚、L-(+)-抗壞血酸棕櫚酸酯、檸檬酸和卵磷脂的混合物(如OxynexLM)或丁基羥基甲苯、(BHT)、L-(+)-抗壞血酸棕櫚酸酯和檸檬酸)的混合物(如Oxynex2004。在所述組合物中，所述抗氧劑可與根據(jù)本發(fā)明的著色顏料通常以1000∶1-1∶1000的比例，優(yōu)選以100∶1-1∶100的用量一起使用。
作為另外的成分，根據(jù)本發(fā)明的制劑可包含維生素。優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的化妝品制劑中存在選自維生素A、維生素A丙酸酯、維生素A棕櫚酸酯、維生素A醋酸酯、視黃醇、維生素B、氯化硫胺氫氯化物(維生素B1)、核黃素(維生素B2)、煙酰胺、維生素C(抗壞血酸)、維生素D、麥角鈣化甾醇(維生素D2)、維生素E、DL-α-生育酚、生育酚E醋酸酯、生育酚氫琥珀酸酯、維生素K1、七葉苷(維生素P活性成分)、硫胺素(維生素B1)、煙酸(尼克酸)、吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺(維生素B6)、泛酸、生物素、葉酸和鈷胺素(維生素B12)的維生素和維生素衍生物，特別優(yōu)選維生素A棕櫚酸酯、維生素C、DL-α-生育酚、生育酚E醋酸酯、煙酸、泛酸和生物素。此處維生素與根據(jù)本發(fā)明的著色顏料通常以1000∶1-1∶1000的比例，優(yōu)選以100∶1-1∶100的用量一起使用。
此外，根據(jù)本發(fā)明的制劑可包含另外的通用的對皮膚溫和的活性成分或護(hù)膚活性成分。這些活性成分原則上可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有活性成分。
特別優(yōu)選的活性成分為嘧啶羧酸和/或芳基肟。
嘧啶羧酸存在于嗜鹽微生物中并且在這些生物體的滲透壓調(diào)節(jié)中起一定作用(E.A.Galinski等，Eur.J. Biochem.，149(1985)第135-139頁)。此處，在嘧啶羧酸中，特別提及的是ectoin((S)-1，4，5，6-四氫-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和hydroxyectoin((S，S)-1，4，5，6-四氫-5-羥基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)及其衍生物。這些化合物使酶和其它生物分子在水溶液和有機(jī)溶劑中穩(wěn)定。另外，它們使酶針對特別是變性條件，如鹽、極端pH值、表面活性劑、脲、氯化胍鹽和其它化合物穩(wěn)定。
可有利地將ectoin和ectoin衍生物，如hydroxyectoin用于藥劑中。具體地說，可將hydroxyectoin用于生產(chǎn)治療皮膚失調(diào)用藥劑。使用hydroxyectoin和其它ectoin衍生物的其他領(lǐng)域典型地在將例如海藻糖用作添加劑的領(lǐng)域中。因此，可將ectoin衍生物，如hydroxyectoin用作干酵母和細(xì)菌細(xì)胞中的防護(hù)劑。還可采用ectoin或其衍生物保護(hù)藥用產(chǎn)品，如非糖基化的制藥有效的肽和蛋白質(zhì)，如t-PA。
在化妝品應(yīng)用中，特別提及了ectoin和ectoin衍生物用于護(hù)理老化、干燥或受刺激的皮膚的用途。因此，歐洲專利申請EP-A-0671161特別描述了將ectoin和hydroxyectoin用于化妝品制劑，如粉、皂、含表面活性劑的清潔產(chǎn)品、口紅、胭脂、化妝品、護(hù)膚霜和防曬制劑。
此處，優(yōu)選使用根據(jù)以下式I的嘧啶羧酸， 其中R1為基團(tuán)H或C1-8-烷基，R2為基團(tuán)H或C1-4-烷基，且R3、R4、R5和R6在各種情況下彼此獨(dú)立，為選自H、OH、NH2和C1-4-烷基的基團(tuán)。優(yōu)選使用其中R2為甲基或乙基，且R1或R5和R6為H的嘧啶羧酸。特別優(yōu)選使用嘧啶羧酸ectoin((S)-1，4，5，6-四氫-2-甲基-4-嘧啶羧酸)和hydroxyectoin((S，S)-1，4，5，6-四氫-5-羥基-2-甲基-4-嘧啶羧酸)。此處，根據(jù)本發(fā)明的制劑包含用量最高達(dá)15重量％的上述類型的嘧啶羧酸。優(yōu)選此處嘧啶羧酸以相對于根據(jù)本發(fā)明的著色顏料比例為100∶1-1∶100進(jìn)行使用，特別優(yōu)選該比例為1∶10-1∶10。
在芳基肟中，優(yōu)選使用2-羥基-5-甲基月桂苯酮肟，其還稱作HMLO、LPO或F5。其用于化妝品組合物中的適用性是已知的，例如由德國公開說明書DE-A-4116123獲知。因此，包含2-羥基-5-甲基月桂酮肟的制劑適于治療包括發(fā)炎的皮膚失調(diào)。已知所述制劑可用于，例如治療牛皮癬、各種形式的濕疹、刺激性和毒性皮炎、UV皮炎和另外的皮膚和皮膚附屬物的過敏性和/或炎性失調(diào)。根據(jù)本發(fā)明的制劑顯示出驚人的抗炎適用性，所述制劑除了根據(jù)本發(fā)明的著色顏料以外，另外包含芳基肟，優(yōu)選2-羥基-5-甲基月桂苯酮肟。此處，該制劑優(yōu)選包含0.01-10重量％的芳基肟，特別優(yōu)選制劑包含0.05-5重量％的芳基肟。
在制劑中可以使用的所有化合物或成分是已知的或可商購的或可通過已知方法合成。
根據(jù)本發(fā)明的著色顏料可以常規(guī)方式加入到化妝品制劑中。例如呈霜、洗劑、凝膠或溶液的形式的可噴涂到皮膚上的外用制劑是適合的。對于內(nèi)用而言，諸如膠囊、糖衣片、粉、片劑溶液的給藥形式是適合的。
可以提及的根據(jù)本發(fā)明的組合物或制劑的施用形式的實(shí)例為溶液、懸浮液、乳液、PIT乳液、糊、膏、凝膠、霜、洗劑、粉、皂、含表面活性劑的清潔制劑、油、氣溶膠和噴霧。另外的施用形式為，例如棒狀物、洗發(fā)劑和浴液。可向制劑中加入任一種常規(guī)載體物質(zhì)、助劑和任選另外的活性成分。
優(yōu)選的助劑來源于防腐劑、抗氧劑、穩(wěn)定劑、助溶劑、維生素、著色劑、氣味改進(jìn)劑。
膏、糊、霜和凝膠可包含常規(guī)載體物質(zhì)，如動(dòng)物脂肪和植物脂肪、蠟、石蠟、淀粉、黃芪膠、纖維素衍生物、聚乙二醇、硅氧烷、膨潤土、二氧化硅、滑石和氧化鋅或這些物質(zhì)的混合物。
粉和噴霧可包含常規(guī)載體物質(zhì)，如乳糖、滑石、氧化硅、氫氧化鋁、硅酸鈣和聚酰胺粉末或這些物質(zhì)的混合物。噴霧還可以包含常規(guī)推進(jìn)劑，例如氯氟烴、丙烷/丁烷或二甲醚。。
溶液和乳液可包含常規(guī)載體物質(zhì)，如溶劑、助溶劑和乳化劑，如水、乙醇、異丙醇、碳酸乙酯、醋酸乙酯、芐醇、苯甲酸芐酯、丙二醇、1，3-丁二醇、油，特別是棉籽油、花生油、玉米油、橄欖油、蓖麻油和芝麻油、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇和山梨聚糖的脂肪酸酯或這些物質(zhì)的混合物。
懸浮液可包含常規(guī)載體物質(zhì)，例如液體稀釋劑，如水、乙醇或丙二醇，懸浮劑，如乙氧基化的異硬脂醇、聚氧乙烯山梨醇酯和聚氧乙烯山梨醇酐酯、微晶纖維素、偏氫氧化鋁、膨潤土、瓊脂瓊脂和黃芪膠或這些物質(zhì)的混合物。
皂可包含常規(guī)載體物質(zhì)，如脂肪酸的堿金屬鹽、脂肪酸半酯的鹽、脂肪酸蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、異硫代硫酸鹽、羊毛脂、脂肪醇、植物油、植物提取物、甘油、糖或這些物質(zhì)的混合物。
含表面活性劑的清潔產(chǎn)品可包含常規(guī)載體物質(zhì)，如脂肪醇硫酸酯的鹽、脂肪醇醚硫酸酯、磺基琥珀酸半酯、脂肪酸蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、異硫代硫酸鹽、咪唑啉鹽衍生物、牛磺酸甲酯、肌氨酸酯、脂肪酸酰胺醚硫酸酯、烷基酰胺基甜菜堿、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺、植物油和合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化的甘油脂肪酸酯或這些物質(zhì)的混合物。
面部和身體用油可包含常規(guī)載體物質(zhì)例如合成油，如脂肪酸酯、脂肪醇、硅油、天然油，如植物油和含油植物提取物、石蠟油、羊毛脂油或這些物質(zhì)的混合物。
另外的典型化妝品應(yīng)用形式還是口紅、唇膏、睫毛油、眼線膏、眼影膏、胭脂、粉、乳液和蠟制化妝品，和防曬劑、曬前和曬后制劑。
具體地說，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選制劑形式包括乳液。
根據(jù)本發(fā)明的乳液是有利的并且包含，例如所列舉的脂肪、油、蠟和其它脂肪類物質(zhì)，以及水和乳化劑，其通常用于所述類型的制劑。
有利的是油相可選自以下物質(zhì)-礦物油，礦物蠟-油，如癸酸或辛酸的甘油三酸酯以及天然油，如蓖麻油；-脂肪、蠟和其它天然和合成脂肪類物質(zhì)，優(yōu)選脂肪酸與低碳數(shù)的醇，例如與異丙醇、丙二醇或甘油的酯，或脂肪醇與低碳數(shù)的鏈烷酸或與脂肪酸的酯；-硅油，如二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷及其混合形式。
就本發(fā)明而言，乳液、油凝膠和水分散體或脂分散體的油相有利地選自鏈長為3-30個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的鏈烷羧酸與鏈長為3-30個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的醇的酯、選自芳族羧酸與鏈長為3-30個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的醇的酯。則所述酯油可有利地選自肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、油酸異丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸異辛酯、硬脂酸異壬酯、異壬酸異壬酯、棕櫚酸(2-己基癸基)酯、棕櫚酸(2-辛基十二烷基)酯、油酸油烯酯、芥酸油烯酯、油酸芥烯酯、芥酸芥烯酯和上述酯的合成、半合成和天然混合物，例如加州希蒙得木油。
另外，油相可有利地選自支化或非支化的烴和烴蠟、硅油、二烷基醚，選自飽和或不飽和、支化或非支化的醇和脂肪酸甘油三酸酯，即鏈長為8-24個(gè)，特別是12-18個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的鏈烷羧酸的三甘油酯。脂肪酸甘油三酸酯可以，例如有利地選自合成、半合成和天然油，如橄欖油、向日葵油、豆油、花生油、菜籽油、杏仁油、棕櫚油、椰子油、棕櫚仁油等等。
就本發(fā)明而言，還可有利地使用所述油和蠟成分的任一種混合物。在一些情況下，有利的是還可使用蠟，如棕櫚酸鯨蠟酯，作為油相的單獨(dú)脂類成分。
有利地，油相選自異硬脂酸(2-乙基己基)酯、辛基十二烷醇、異壬酸異十三烷基酯、異二十碳烷、椰子酸(2-乙基己基)酯、苯甲酸(C12-15-烷基)酯、辛酸-癸酸甘油三酸酯、二癸醚。
特別有利的是苯甲酸(C12-15-烷基)酯和異硬脂酸(2-乙基己基)酯的混合物、苯甲酸(C12-15-烷基)酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物和苯甲酸(C12-15-烷基)酯、異硬脂酸(2-乙基己基)酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物。
就本發(fā)明而言，在烴中有利的是使用石蠟油、角鯊?fù)楹徒酋徬?br> 此外，盡管除了硅油以外，優(yōu)選使用額外量的其它油相成分，但有利的是油相還可具有一定含量的環(huán)狀或線形硅油或完全由所述油組成。
環(huán)甲硅酮(Cyclomethicone)(八甲基環(huán)四硅氧烷)有利地用作根據(jù)本發(fā)明所使用的硅油。但是，就本發(fā)明而言有利的是還可使用其它硅油，例如六甲基環(huán)三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷)。
還特別有利的是環(huán)甲硅酮和異壬酸異十三烷基酯的混合物和環(huán)甲硅酮和異硬脂酸(2-乙基己基)酯的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的制劑的水相任選有利地包含低碳數(shù)的醇、二醇和多元醇及其醚，優(yōu)選乙醇、異丙醇、丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇單乙醚或乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚或丙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚或二乙二醇單乙醚及類似產(chǎn)品，以及低碳數(shù)的醇，如乙醇、異丙醇、1，2-丙二醇、甘油和特別是一種或多種增稠劑，所述增稠劑有利地選自二氧化硅、硅酸鋁、多糖及其衍生物，如透明質(zhì)酸、黃原膠、羥基丙基甲基纖維素，特別有利的是選自聚丙烯酸酯，優(yōu)選選自所謂的carbopol的聚丙烯酸酯，如在各種情況下單獨(dú)或組合的carbopol系列980、981、1382、2984、5984。
具體地說，使用上述溶劑的混合物。在醇類溶劑的情況下，水可以是另外的成分。
根據(jù)本發(fā)明的乳液是有利的并且包含，例如所列舉的脂肪、油、蠟和其它脂肪類物質(zhì)，以及水和乳化劑，正如通常用于所述類型的配制劑那樣。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的制劑包含親水表面活性劑。
親水表面活性劑優(yōu)選選自烷基葡糖苷、?；樗猁}、甜菜堿和椰油兩性乙酸鹽(cocoamphoacetate)。
烷基葡糖苷對其而言有利地選自由結(jié)構(gòu)式
所表征的烷基葡糖苷，其中R為具有4-24個(gè)碳原子的支化或非支化的烷基且DP為最高為2的平均葡糖化度。
數(shù)值DP表示根據(jù)本發(fā)明所使用的烷基葡糖苷的葡糖化度，并且定義為 此處，p1、p2、p3...和pi表示單倍、雙倍、三倍...i倍葡糖化產(chǎn)物的分?jǐn)?shù)，以重量百分比計(jì)。根據(jù)本發(fā)明，具有葡糖化度為1-2的產(chǎn)品有利地選自，特別有利地選自1.1-1.5，更特別有利地選自1.2-1.4，尤其是1.3。
數(shù)值DP考慮到烷基葡糖苷由于其制備通常表示單葡糖苷和低聚葡糖苷的混合物這一事實(shí)。根據(jù)本發(fā)明，有利的是較高含量的單葡糖苷，典型地其數(shù)量級(jí)為40-70重量％。
根據(jù)本發(fā)明特別有利地使用的烷基葡糖苷選自辛基葡糖吡喃糖苷、壬基葡糖吡喃糖苷、癸基葡糖吡喃糖苷、十一烷基葡糖吡喃糖苷、十二烷基葡糖吡喃糖苷、十四烷基葡糖吡喃糖苷和十六烷基葡糖吡喃糖苷。
同樣有利的是使用天然或合成原料和助劑或由根據(jù)本發(fā)明所用的有效量的活性成分為特征的混合物，如Plantaren1200(Henkel KGaA)、OramixNS 10(Seppic)。
?；樗猁}對其而言有利地選自由結(jié)構(gòu)式 所表征的物質(zhì)，其中R1為具有1-30個(gè)碳原子的支化或非支化的烷基，且M+選自堿金屬離子和由一個(gè)或多個(gè)烷基和/或一個(gè)或多個(gè)羥烷基取代的銨離子，或相應(yīng)于一半當(dāng)量的堿土金屬離子。
例如，有利的是異硬脂基乳酸鈉，如購自American IngredientsCompany的產(chǎn)品PathionicISL。
甜菜堿有利地選自由結(jié)構(gòu)式 所表征的物質(zhì)，其中R2為具有1-30個(gè)碳原子的支化或非支化的烷基。
R2特別有利地為具有6-12個(gè)碳原子的支化或非支化的烷基。
例如，有利的是癸酰胺基丙基甜菜堿，如購自Th.Goldschmidt AG的產(chǎn)品TetgoBetaine 810。
根據(jù)本發(fā)明所選的有利的椰油兩性乙酸鹽為，例如椰油兩性乙酸鈉，如可以MiranolUltra C32的名稱購自Miranol Chemical Corp的。
有利的是根據(jù)本發(fā)明的制劑特征在于親水表面活性劑以濃度為0.01-20重量％，優(yōu)選0.05-10重量％，特別優(yōu)選0.1-5重量％的用量存在，在各種情況下均基于組合物的總量。
對于用途而言，根據(jù)本發(fā)明的化妝品和皮膚制劑以化妝品常規(guī)方式以充足的量施于皮膚和/或毛發(fā)上。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品和皮膚制劑可呈各種形式。因此，例如它們可以是溶液、無水制劑、油包水(W/O)型或水包油(O/W)型乳液或微乳液、例如水包油包水(W/O/W)型多重乳液、凝膠、固體棒狀物、膏或氣溶膠。還有利的是以膠囊狀，如在膠原基質(zhì)和其它常規(guī)封裝材料中，例如作為纖維素封裝、以明膠、蠟基質(zhì)或脂質(zhì)體封裝的形式施用ectoin。具體地說，已證明如DE-A 4308282中所述的蠟基質(zhì)是有利的。優(yōu)選乳液。特別優(yōu)選O/W乳液。乳液、W/O乳液和O/W乳液以常規(guī)方法獲得。
所用乳化劑可以是，例如已知的W/O和O/W乳化劑。有利的是在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選O/W乳液中使用另外的常規(guī)共乳化劑。
根據(jù)本發(fā)明，所選乳化劑有利地是，例如O/W乳化劑，主要選自HLB值為11-16，更特別優(yōu)選HLB值為14.5-15.5的物質(zhì)，條件是O/W乳化劑具有飽和的基團(tuán)R和R’。如果O/W乳化劑具有不飽和的基團(tuán)R和/或R’，或如果存在異烷基衍生物，則所述乳化劑的優(yōu)選HLB值還可以更低或更高。
有利的是從乙氧基化的硬脂醇、鯨蠟醇、鯨蠟基硬脂醇(鯨蠟硬脂醇)中選擇脂肪醇乙氧基化物。特別優(yōu)選聚乙二醇(13)硬脂醚(steareth-13)、聚乙二醇(14)硬脂醚(steareth-14)、聚乙二醇(15)硬脂醚(steareth-15)、聚乙二醇(16)硬脂醚(steareth-16)、聚乙二醇(17)硬脂醚(steareth-17)、聚乙二醇(18)硬脂醚(steareth-18)、聚乙二醇(19)硬脂醚(steareth-19)、聚乙二醇(20)硬脂醚(steareth-20)、聚乙二醇(12)異硬脂醚(isosteareth-12)、聚乙二醇(13)異硬脂醚(isosteareth-13)、聚乙二醇(14)異硬脂醚(isosteareth-14)、聚乙二醇(15)異硬脂醚(isosteareth-15)、聚乙二醇(16)異硬脂醚(isosteareth-16)、聚乙二醇(17)異硬脂醚(isosteareth-17)、聚乙二醇(18)異硬脂醚(isosteareth-18)、聚乙二醇(19)異硬脂醚(isosteareth-19)、聚乙二醇(20)異硬脂醚(isosteareth-20)、聚乙二醇(13)鯨蠟醚(ceteth-13)、聚乙二醇(14)鯨蠟醚(ceteth-14)、聚乙二醇(15)鯨蠟醚(ceteth-15)、聚乙二醇(16)鯨蠟醚(ceteth-16)、聚乙二醇(17)鯨蠟醚(ceteth-17)、聚乙二醇(18)鯨蠟醚(ceteth-18)、聚乙二醇(19)鯨蠟醚(ceteth-19)、聚乙二醇(20)鯨蠟醚(ceteth-20)、聚乙二醇(13)異鯨蠟醚(isoceteth-13)、聚乙二醇(14)異鯨蠟醚(isoceteth-14)、聚乙二醇(15)異鯨蠟醚(isoceteth-15)、聚乙二醇(16)異鯨蠟醚(isoceteth-16)、聚乙二醇(17)異鯨蠟醚(isoceteth-17)、聚乙二醇(18)異鯨蠟醚(isoceteth-18)、聚乙二醇(19)異鯨蠟醚(isoceteth-19)、聚乙二醇(20)異鯨蠟醚(isoceteth-20)、聚乙二醇(12)油烯基醚(oleth-12)、聚乙二醇(13)油烯基醚(oleth-13)、聚乙二醇(14)油烯基醚(oleth-14)、聚乙二醇(15)油烯基醚(oleth-15)、聚乙二醇(12)月桂醚(laureth-12)、聚乙二醇(12)異月桂醚(isolaureth-12)、聚乙二醇(13)鯨蠟基硬脂醚(ceteareth-13)、聚乙二醇(14)鯨蠟基硬脂醚(ceteareth-14)、聚乙二醇(15)鯨蠟基硬脂醚(ceteareth-15)、聚乙二醇(16)鯨蠟基硬脂醚(ceteareth-16)、聚乙二醇(17)鯨蠟基硬脂醚(ceteareth-17)、聚乙二醇(18)鯨蠟基硬脂醚(ceteareth-18)、聚乙二醇(19)鯨蠟基硬脂醚(ceteareth-19)、聚乙二醇(20)鯨蠟基硬脂醚(ceteareth-20)。
有利的是也選自如下各組的脂肪酸乙氧基化物聚乙二醇(20)硬脂酸酯、聚乙二醇(21)硬脂酸酯、聚乙二醇(22)硬脂酸酯、聚乙二醇(23)硬脂酸酯、聚乙二醇(24)硬脂酸酯、聚乙二醇(25)硬脂酸酯、聚乙二醇(12)異硬脂酸酯、聚乙二醇(13)異硬脂酸酯、聚乙二醇(14)異硬脂酸酯、聚乙二醇(15)異硬脂酸酯、聚乙二醇(16)異硬脂酸酯、聚乙二醇(17)異硬脂酸酯、聚乙二醇(18)異硬脂酸酯、聚乙二醇(19)異硬脂酸酯、聚乙二醇(20)異硬脂酸酯、聚乙二醇(21)異硬脂酸酯、聚乙二醇(22)異硬脂酸酯、聚乙二醇(23)異硬脂酸酯、聚乙二醇(24)異硬脂酸酯、聚乙二醇(25)異硬脂酸酯、聚乙二醇(12)油酸酯、聚乙二醇(13)油酸酯、聚乙二醇(14)油酸酯、聚乙二醇(15)油酸酯、聚乙二醇(16)油酸酯、聚乙二醇(17)油酸酯、聚乙二醇(18)油酸酯、聚乙二醇(19)油酸酯、聚乙二醇(20)油酸酯。
也有利的是可將laureth-11羧酸鈉用作乙氧基化的烷基醚羧酸或其鹽。作為烷基醚硫酸鹽，有利的是可使用laureth-14硫酸鈉。所用的乙氧基化膽固醇衍生物可以有利地是聚乙二醇(30)膽甾醚。聚乙二醇(25)大豆甾醇也證明是有用的?？墒褂玫囊已趸视腿狨ビ欣厥蔷垡叶?60)月見草甘油酯。
還有利的是從聚乙二醇(20)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(21)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(22)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(23)甘油基月桂酸酯、聚乙二醇(6)甘油基癸酸酯、聚乙二醇(20)甘油基油酸酯、聚乙二醇(18)甘油基油酸酯(椰油酸酯)(cocoate)中選擇聚乙二醇甘油脂肪酸酯。
同樣有利的是從聚乙二醇(20)山梨聚糖單月桂酸酯、聚乙二醇(20)山梨聚糖單硬脂酸酯、聚乙二醇(20)山梨聚糖單異硬脂酸酯、聚乙二醇(20)山梨聚糖單棕櫚酸酯、聚乙二醇(20)山梨聚糖單油酸酯中選擇山梨聚糖酯。
任選地，但根據(jù)本發(fā)明在一些情況下可以使用的有利的W/O乳化劑為具有8-30個(gè)碳原子的脂肪醇、碳鏈為8-24個(gè)，特別是12-18個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的鏈烷羧酸的單甘油酯、碳鏈為8-24個(gè)，特別是12-18個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的鏈烷羧酸的二甘油酯、碳鏈為8-24個(gè)，特別是12-18個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的醇的單甘油醚、碳鏈為8-24個(gè)，特別是12-18個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的醇的二甘油醚、碳鏈為8-24個(gè)，特別是12-18個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的鏈烷羧酸的丙二醇酯和碳鏈為8-24個(gè)，特別是12-18個(gè)碳原子的飽和和/或不飽和、支化和/或非支化的鏈烷羧酸的山梨聚糖酯。
特別有利的W/O乳化劑為單硬脂酸甘油酯、單異硬脂酸甘油酯、單肉豆蔻酸甘油酯、單油酸甘油酯、單硬脂酸二甘油酯、單異硬脂酸二甘油酯、單硬脂酸丙二醇酯、單異硬脂酸丙二醇酯、單辛酸丙二醇酯、單月桂酸丙二醇酯、單異硬脂酸山梨聚糖酯、單月桂酸山梨聚糖酯、單辛酸山梨聚糖酯、單異油酸山梨聚糖酯、二硬脂酸蔗糖酯、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇、異山萮醇、鯊油醇、鮫肝醇、聚乙二醇(2)硬脂醚(steareth-2)、單月桂酸甘油酯、單癸酸甘油酯、單辛酸甘油酯。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的制劑特別適用于保護(hù)人的皮膚以防止老化和防氧化，即防止由例如通過太陽輻照、熱和其它影響產(chǎn)生的自由基的損壞。因此，它們呈常規(guī)用于上述應(yīng)用的各種施用形式。因而，它們可特別呈洗劑或乳液，如霜或乳劑(O/W、W/O、O/W/O、W/O/W)的形式、呈含油-含醇、含油-含水或含水-含醇凝膠或溶液、呈固體棒狀物的形式或配制成氣溶膠。
制劑可包含常規(guī)用于所述類型的制劑的化妝品助劑，如增稠劑、軟化劑、保濕劑、表面活性劑、乳化劑、防腐劑、消泡劑、香料、蠟、羊毛脂、推進(jìn)劑、使組合物本身或皮膚著色的染料和/或顏料和其它化妝品中常規(guī)使用的成分。
可以使用的分散劑和/或增溶劑為油、蠟或其它脂肪類物質(zhì)、低級(jí)一元醇或低級(jí)多元醇或其混合物。特別優(yōu)選的一元醇或多元醇包括乙醇、異丙醇、丙二醇、甘油和山梨醇、本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案為乳液，所述乳液呈保護(hù)性霜或乳劑的形式，并且除了根據(jù)本發(fā)明的著色顏料以外，在水的存在下還包含，例如脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯，特別是脂肪酸的甘油三酸酯，羊毛脂、天然和合成的油或蠟和乳化劑。
另外優(yōu)選的實(shí)施方案為基于天然或合成的油和蠟、羊毛脂、脂肪酸酯，特別是脂肪酸的甘油三酸酯的含油乳劑、基于低級(jí)醇，如乙醇，或甘油，如丙二醇，和/或多元醇，如甘油，和油、蠟和脂肪酸酯，如脂肪酸的甘油三酸酯的含油-含醇洗劑。
根據(jù)本發(fā)明的制劑還可呈含醇凝膠的形式，其包含一種或多種低級(jí)醇或多元醇，如乙醇、丙二醇或甘油，和增稠劑，如硅藻土。含油-含醇凝膠還可包含天然或合成的油或蠟。
固體棒狀物包含天然或合成的蠟和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂和其它脂肪類物質(zhì)。
如果將制劑配制成氣溶膠，則通常使用常規(guī)推進(jìn)劑，如烷烴、氟代烷、氯氟烷烴。
化妝品制劑還可用于保護(hù)頭發(fā)以抵抗為了抑制顏色色調(diào)改變的光化學(xué)損害、脫色或機(jī)械性損害。在這種情況下，配制劑適于呈洗發(fā)劑、洗劑、凝膠或沖洗用乳液的形式，特定的制劑在洗發(fā)之前或之后、著色或漂白之前或之后或燙發(fā)之前或之后施用。還可以選擇呈定型或治療用洗劑的形式的制劑、呈刷洗或水燙波浪用洗劑或凝膠的形式的制劑、呈亮發(fā)劑、燙發(fā)組合物、染發(fā)組合物或使頭發(fā)脫色組合物形式的制劑。
除了根據(jù)本發(fā)明的著色顏料，具有光保護(hù)性能的制劑還包含各種在所述類型組合物中使用的助劑，如界面活性劑、增稠劑、聚合物、軟化劑、防腐劑、泡沫穩(wěn)定劑、電解質(zhì)、有機(jī)溶劑、硅氧烷衍生物、油、蠟、防油脂劑、使組合物本身或頭發(fā)著色的染料和/或顏料或其它通常用于護(hù)發(fā)的成分。
本發(fā)明另外提供了一種生產(chǎn)制劑的方法，其特征在于將至少一種根據(jù)本發(fā)明的著色顏料與化妝品或皮膚學(xué)上適用的載體混合。此處，根據(jù)本發(fā)明的制劑可使用本領(lǐng)域公知的技術(shù)生產(chǎn)。
參考以下實(shí)施例解釋說明本發(fā)明。
實(shí)施例在100ml的錐形燒瓶中，將0.631g的2，4，6-三氨基-2，4，6-三嗪(蜜胺)在攪拌下于70℃下溶解在50mi的去離子水和0.5mi濃度為2.5％的氫氧化四甲基銨溶液中，并加入0.22ml濃度為37％的甲醛溶液。將澄清的溶液攪拌15分鐘以便確保形成羥甲基蜜胺。然后向溶液中加入29普魯士藍(lán)。隨后立即將0.3ml濃度為30％的H2O2加入到正呈藍(lán)色的懸浮液中以開始涂層(縮聚)。使用水和丙酮借助離心機(jī)清洗形成的顏料，并將其干燥和對其評(píng)價(jià)。
與未處理的普魯士藍(lán)相比，涂層有蜜胺的材料在皮膚上顯示出明顯較令人愉快的“類似脂-奶油的”感覺。
權(quán)利要求
1.非薄片涂層著色顏料，其特征在于所述顏料由提供有至少一個(gè)涂層的無機(jī)或有機(jī)、無定形或部分結(jié)晶的材料構(gòu)成，其中所屬涂層的每層包含至少一種固化蜜胺-甲醛樹脂或由一種所述樹脂構(gòu)成。
2.權(quán)利要求1的著色顏料，其特征在于所述顏料由六氰鐵(II)酸鐵(III)或氧化鉻(III)構(gòu)成。
3.權(quán)利要求1或2的著色顏料，其特征在于固化蜜胺-甲醛樹脂包含一種或多種無機(jī)或有機(jī)染料和/或一種或多種無機(jī)或有機(jī)UV吸收劑，所述染料可溶于對顏料進(jìn)行涂覆所用的介質(zhì)中。
4.權(quán)利要求3的著色顏料，其特征在于所述染料存在于一層或多層包含蜜胺-甲醛樹脂的內(nèi)層中，且UV吸收劑存在于一層或多層包含蜜胺-甲醛樹脂的外層中。
5.權(quán)利要求1-4的一項(xiàng)或多項(xiàng)的著色顏料，其特征在于另外將基本上為圓形的固化蜜胺-甲醛樹脂顆粒施于最外層涂層中，所述顆粒包含一種或多種染料和/或一種或多種UV吸收劑或不含染料和/或UV吸收劑。
6.權(quán)利要求1-5的一項(xiàng)或多項(xiàng)的著色顏料，其特征在于最外層的固化蜜胺-甲醛樹脂采用官能團(tuán)改性。
7.權(quán)利要求6的著色顏料，其特征在于所述使最外層改性的官能團(tuán)經(jīng)過除了氨基以外還具有一個(gè)或多個(gè)其他官能團(tuán)的氨基官能化合物引入，該氨基官能化合物參與蜜胺與甲醛之間的縮聚反應(yīng)并且其經(jīng)氨基官能團(tuán)而結(jié)合到到蜜胺-甲醛網(wǎng)絡(luò)中，并且其中如此施于表面的官能團(tuán)任選進(jìn)一步改性。
8.權(quán)利要求6的著色顏料，其特征在于最外層的固化蜜胺-甲醛樹脂經(jīng)在其中存在的羥甲基胺或氨基采用與羥基和/或氨基反應(yīng)的化合物改性，使表面官能化。
9.根據(jù)權(quán)利要求3-8的一項(xiàng)或多項(xiàng)的著色顏料，其中存在的染料為至少一種熒光染料和一種另外任選的熒光染料，其存在于蜜胺-甲醛樹脂中，其中另外的染料以當(dāng)單獨(dú)使用該染料時(shí)基本上不賦予顏料顏色或熒光的用量存在。
10.生產(chǎn)具有一層或多層涂層的非薄片著色顏料的方法，其特征在于在單個(gè)涂層的情況下，在第一步中，將著色顏料懸浮于包含蜜胺和甲醛和/或可任選烷氧基化的羥甲基蜜胺的堿性含水介質(zhì)中，和在第二步中，通過將pH降低至酸性范圍引起有機(jī)組份的交聯(lián)，和在多個(gè)涂層的情況下，采用前述涂層反應(yīng)的產(chǎn)物重復(fù)第一步和第二步。
11.權(quán)利要求10的方法，其特征在于部分蜜胺由其它選自“胍胺類、酚類和脲類”的交聯(lián)分子替代，和/或部分羥甲基蜜胺由相應(yīng)的胍胺、酚或脲的類似物替代。
12.權(quán)利要求10或11的方法，其特征在于無機(jī)或有機(jī)染料和/或無機(jī)或有機(jī)UV吸收劑在交聯(lián)反應(yīng)開始之前或在交聯(lián)反應(yīng)期間加入。
13.權(quán)利要求12的方法，其特征在于所加入的染料為至少一種熒光染料和另外任選的熒光染料，其中另外的染料以當(dāng)單獨(dú)加入該染料時(shí)基本上不賦予顏料顏色或熒光的用量加入。
14.權(quán)利要求10-13的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于pH降低到酸性范圍內(nèi)通過使過量的甲醛和/或未反應(yīng)的甲醛和/或存在于羥甲基蜜胺中的甲醛用過氧化氫的氧化而發(fā)生。
15.權(quán)利要求10-14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于在最后的涂層步驟中，除了蜜胺和甲醛和/或羥甲基蜜胺以外，還使除了氨基以外還具有一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的氨基官能化合物參與到縮聚反應(yīng)中，所述氨基官能化合物經(jīng)氨基官能團(tuán)結(jié)合到蜜胺-甲醛網(wǎng)絡(luò)中，并且如此施于表面的官能團(tuán)任選進(jìn)一步改性。
16.權(quán)利要求10-14的一項(xiàng)或多項(xiàng)的方法，其特征在于最外層的固化蜜胺-甲醛樹脂通過存在于其表面上的羥甲基胺或氨基與除了一個(gè)或多個(gè)其他官能團(tuán)以外還具有與羥基和/或氨基反應(yīng)的基團(tuán)的化合物反應(yīng)。
17.一種或多種權(quán)利要求1-9的非薄片涂層著色顏料的用途，作為化妝品配制劑和/或用于施于皮膚上的其它產(chǎn)品中的效果顏料。
18.包含一種或多種權(quán)利要求1-9的非薄片涂層載體材料作為著色顏料的組合物。
19.權(quán)利要求18的包含一種或多種權(quán)利要求1-9的非薄片涂層載體材料作為著色顏料的組合物，其特征在于所述組合物為化妝品制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種非薄片涂層著色顏料，所述顏料由無機(jī)或有機(jī)、無定形或部分結(jié)晶的材料構(gòu)成，其具有至少一個(gè)涂層，其中每個(gè)涂層包含至少一種固化蜜胺－甲醛樹脂或由一種所述樹脂構(gòu)成。所述顏料特別適于生產(chǎn)化妝品產(chǎn)品。它賦予化妝品的使用者令人愉快的皮膚感覺。
文檔編號(hào)C09C1/26GK1694928SQ03824923
公開日2005年11月9日 申請日期2003年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月8日
發(fā)明者A·屈貝爾可, J·艾?；舳?申請人:默克專利有限公司