專利名稱：酞菁化合物、包含所述化合物的油墨組合物及其印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及噴墨印刷的方法、適用于該方法的組合物和油墨、用于制備這些組合物和油墨的新化合物、印刷基材和噴墨打印機(jī)墨盒。
噴墨印刷是一種非擊打式印刷技術(shù)，墨滴通過細(xì)噴嘴噴到基材上，而噴嘴不接觸基材。
噴墨印刷對所使用的染料和油墨的性能要求極高。例如，它們應(yīng)該提供清晰、無羽化的圖像，有優(yōu)良的抗水性、抗光性、抗臭氧性和光密度。油墨應(yīng)用到基材上時(shí)通常要求能快速干燥以防止墨跡污染，但油墨又不能在噴墨噴嘴的尖端上形成硬殼，因?yàn)檫@樣會阻礙打印機(jī)工作。油墨貯藏一段時(shí)間性質(zhì)也應(yīng)該穩(wěn)定，不會分解或形成可阻塞打印機(jī)細(xì)噴嘴的沉淀物。
已知含有單銅酞菁基團(tuán)的染料以及它們在噴墨印刷中的用途。例如，在商業(yè)噴墨印刷油墨中，使用C.I.直接藍(lán)199和C.I.直接藍(lán)86為著色劑。也有用更新的如US 6,149,722中描述的那些酞菁染料。然而，噴墨印刷的油墨仍需要供給高性能的著色劑。
圖像真實(shí)感質(zhì)量印刷有一個(gè)具體問題是其持久性，即著色劑用于產(chǎn)生照片印刷以維持照片的顏色特性許多年的能力。使印刷的持久性不好的主要因素是大氣的污染物，如臭氧使印刷的著色劑猝滅。
現(xiàn)在，我們已發(fā)現(xiàn)一些青色著色劑用在噴墨印刷方法時(shí)產(chǎn)生的印刷品有提高的持久性且特別提高的抗臭氧性。
因此，在本發(fā)明中提供了一種用于基材上成像的方法，所述方法包括通過噴墨打印機(jī)施用包含以下的組合物至基材上(a)式(1)化合物及其鹽
式(1)其中M為銅或鎳；Pc表示式(2)的酞菁核； 式(2)R1、R2和R3獨(dú)立為氫或任選取代的C1-4烷基；R4為任選取代的C1-4-羥烷基；x大于0且小于1.8；y和z兩者都大于0；且(x+y+z)的和為2.4-4.5；和(b)液體介質(zhì)。
優(yōu)選噴墨打印機(jī)以小滴形式將組合物施用到基材上，這些液滴通過小口噴到基材上。優(yōu)選的噴墨打印機(jī)是壓電噴墨打印機(jī)和熱式噴墨打印機(jī)。在熱式噴墨打印機(jī)中，在基材和小口間相對運(yùn)動時(shí)，通過該小口附近的電阻器將程序熱脈沖應(yīng)用到儲器中的油墨，從而使油墨以小滴形式從小口直接噴到基材上。在壓電噴墨打印機(jī)中，小晶體振動(oscillation)促使油墨從小口噴出?；蛘哂湍赏ㄟ^連接可移動槳或活塞的電機(jī)驅(qū)動器噴出，如國際專利申請WO 00/48938和國際專利申請WO 00/55089中所述。
基材優(yōu)選為紙、塑膠、紡織品、金屬或玻璃，更優(yōu)選為紙、高射投影儀幻燈片或紡織材料，尤其為紙。
首選的紙為平坦、處理或涂覆過的紙，可為酸性、堿性或中性。
特別優(yōu)選照相品質(zhì)的紙。
式(1)化合物R1、R2和R3優(yōu)選獨(dú)立為氫或甲基，更優(yōu)選式(1)化合物R1、R2和R3都為氫。
式(1)化合物R4可包含1個(gè)以上的羥基，盡管優(yōu)選R4包含一個(gè)羥基。
優(yōu)選式(1)化合物R4為未取代的C1-4-羥烷基，更優(yōu)選為C2-羥烷基。
優(yōu)選R1、R2、R3和R4上的任選取代基獨(dú)立選自任選取代的烷氧基(優(yōu)選C1-4-烷氧基)、任選取代的芳基(優(yōu)選苯基)、任選取代的芳氧基(優(yōu)選苯氧基)、任選取代的雜環(huán)、聚環(huán)氧烷(優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷)、羧基、磷酸基、磺基、硝基、氰基、鹵基、脲基、-SO2F、羥基、酯、-NR5R6，-COR5，-CONR5R6，-NHCOR5、羧酸酯、砜和-SO2NR5R6，其中R5和R6各自獨(dú)立為氫或任選取代的烷基(尤其C1-4-烷基)。任何R1、R2、R3和R4所述取代基的任選取代基可選自所列的相同取代基。
特別優(yōu)選式(1)化合物中R1、R2、R3都為氫，R4為C1-4-羥烷基、尤其為-CH2CH2OH。
優(yōu)選式(1)化合物中x大于0且小于1.5，更優(yōu)選x大于0且小于1.2，特別優(yōu)選x大于0.05且小于1.0，更特別優(yōu)選x大于0.05且小于0.8，最優(yōu)選x大于0.05且小于0.5。
優(yōu)選式(1)化合物中y+z和為2.4-4.2，更優(yōu)選為2.7-4.1。
優(yōu)選式(1)化合物中(x+y+z)和為3.5-4.5，更優(yōu)選(x+y+z)和為3.8-4.2，最優(yōu)選(x+y+z)和為4.0。
式(1)化合物x、y和z的值都表示統(tǒng)計(jì)平均數(shù)。
x、y和z表示的取代基可在酞菁環(huán)系統(tǒng)的任何可取代位置。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，條件是式(1)化合物不為下式化合物
式(1)化合物中酸性基團(tuán)或堿性基團(tuán)、尤其是酸性基團(tuán)，優(yōu)選為鹽的形式。因此，本文所示的分子式包括游離酸形式的化合物和鹽形式的化合物。
優(yōu)選的鹽為堿金屬鹽，尤其是鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽、銨鹽和取代的銨鹽(包括季銨鹽如(CH3)4N+)及其混和物。特別優(yōu)選為鈉鹽、鋰鹽、氨鹽和揮發(fā)胺鹽，更特別為鈉鹽。這些化合物可用已知技術(shù)轉(zhuǎn)化成鹽。
式(1)化合物可以本說明書所示那些形式以外的互變異構(gòu)形式存在。這些互變異構(gòu)體包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
式(1)化合物可通過帶磺酰氯基團(tuán)和磺酸基團(tuán)的銅酞菁或鎳酞菁與式HNR1R2和HNR3R4化合物縮合制備，其中R1、R2、R3和R4如上文所定義。式HNR1R2和HNR3R4的許多化合物可購買得到，例如氨和膽胺，其他化合物可由普通技術(shù)人員容易制備。優(yōu)選縮合在pH大于7的水中進(jìn)行?？s合一般在30-70℃進(jìn)行，縮合通常在小于24小時(shí)的時(shí)間內(nèi)完成。式HNR1R2和HNR3R4的化合物可以混合物使用或依次與所述酞菁化合物縮合。
帶磺酰氯基團(tuán)和任選磺酸基團(tuán)的銅酞菁和鎳酞菁可由氯磺化銅(chlorosulphonating copper)或鎳酞菁制備，例如，使用氯磺酸和任選氯化劑(如POCl3、PCl5或亞硫酰氯)。
優(yōu)選的組合物包含(a)0.01-30份式(1)化合物；和(b)70-99.99份的液體介質(zhì)。
組分(a)的份數(shù)優(yōu)選為0.1-20，更優(yōu)選為0.5-15，特別優(yōu)選為1-5。組分(b)的份數(shù)優(yōu)選為99.9-8，更優(yōu)選為99.5-85，特別優(yōu)選為99-95。
優(yōu)選組分(a)完全溶于組分(b)中。20℃時(shí)優(yōu)選組分(a)在組分(b)中的溶解度為至少10％。這就可以制備可用于制備更稀油墨的液體染料濃縮液，并減少在貯藏時(shí)因液體介質(zhì)蒸發(fā)產(chǎn)生染料沉淀的機(jī)會。
優(yōu)選的液體介質(zhì)包括水、水與有機(jī)溶劑的混合物和無水有機(jī)溶劑。
當(dāng)介質(zhì)包含水與有機(jī)溶劑的混合物時(shí)，水與有機(jī)溶劑的重量比優(yōu)選為99∶1-1∶99，更優(yōu)選為99∶1-50∶50，特別優(yōu)選為95∶5-80∶20。
優(yōu)選，在水與有機(jī)溶劑的混合物中的有機(jī)溶劑為水互溶有機(jī)溶劑或這類溶劑的混合物。優(yōu)選的水互溶有機(jī)溶劑包括C1-6烷醇，優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、環(huán)戊醇和環(huán)己醇；線形酰胺，優(yōu)選二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮-醇，優(yōu)選丙酮、甲醚酮、環(huán)己酮和雙丙酮醇；水互溶醚，優(yōu)選四氫呋喃和二噁烷；二醇，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇，例如1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇以及低聚-和多聚-亞烷基二醇，優(yōu)選二甘醇、三甘醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三元醇，優(yōu)選丙三醇和1，2，6-己三醇；二醇的單-C1-4烷基醚，優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇單-C1-4烷基醚，特別為2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇和乙二醇單烯丙基醚；環(huán)酰胺，優(yōu)選2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己內(nèi)酰胺和1，3-二甲基咪唑啉酮；環(huán)酯，優(yōu)選己內(nèi)酯；亞砜，優(yōu)選二甲亞砜和環(huán)丁砜。液體介質(zhì)優(yōu)選包含水和2種或更多種、特別為2-8種的水互溶有機(jī)溶劑。
特別優(yōu)選的水互溶有機(jī)溶劑為環(huán)酰胺，特別是2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮和N-乙基-吡咯烷酮；二醇，特別是1，5-戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二甘醇和三甘醇；以及二醇的單-C1-4-烷基和C1-4烷基醚，更優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子的二醇單-C1-4烷基醚，特別是2-甲氧基-2乙氧基-2-乙氧基乙醇。
更合適的液體介質(zhì)實(shí)例包含水與一種或多種US 4,963,189、US4,703,113、US 4,626,284和EP 4,251,50A中描述的有機(jī)溶劑的混合物。
當(dāng)液體介質(zhì)包含無水有機(jī)溶劑(即含水小于1％重量)時(shí)，溶劑的沸點(diǎn)優(yōu)選為30℃-200℃，更優(yōu)選為40℃-150℃，最優(yōu)選為50℃-125℃。有機(jī)溶劑可為水不互溶、水互溶或這類溶劑的混合物。優(yōu)選的水互溶有機(jī)溶劑為任何前述水互溶有機(jī)溶劑及其混合物。優(yōu)選的水不互溶溶劑包括如脂族烴；酯，優(yōu)選為乙酸乙酯；氯代烴，優(yōu)選為CH2Cl2；和醚，優(yōu)選為二乙醚；及它們的混合物。
當(dāng)液體介質(zhì)包含水不互溶有機(jī)溶劑時(shí)，優(yōu)選包括極性溶劑，因?yàn)檫@可提高化合物在液體介質(zhì)中的溶解度。合適的極性溶劑實(shí)例包括C1-4-醇。
根據(jù)前面的優(yōu)先選擇，特別優(yōu)選當(dāng)液體介質(zhì)為無水有機(jī)溶劑時(shí)包含酮(特別是甲乙酮)和/或醇(特別為C1-4-醇，更特別為乙醇或丙醇)。
無水有機(jī)溶劑可為單一有機(jī)溶劑或兩種或多種有機(jī)溶劑的混合物。優(yōu)選當(dāng)介質(zhì)為無水有機(jī)溶劑時(shí)為2-5種不同有機(jī)溶劑的混合物。這使得選擇的介質(zhì)對油墨的干燥特性和貯藏穩(wěn)定性有好的控制能力。
當(dāng)需要快速干燥，尤其當(dāng)印刷到疏水基材和不吸收基材如塑料、金屬和玻璃上時(shí)，包含無水有機(jī)溶劑的液體介質(zhì)特別有用。
液體介質(zhì)也可含有在噴墨印刷油墨中慣用的其他組分，如粘度和表面張力改進(jìn)劑、緩蝕劑、殺蟲劑、減少結(jié)垢添加劑和離子或非離子表面活性劑。
盡管通常不需要加入附加著色劑，但可加入附加著色劑到組合物中以調(diào)節(jié)色調(diào)和性能特征。這類著色劑的實(shí)例有C.I.Direct Yellow 86、132、142和173；C.I.Direct Blue 199和307；C.I.Food Black 2；C.I.DirectBlack 168和195；C.I.Acid Yellow 23；以及由Seiko Epson Corporation、Hewlett Packard Company，Canon Inc.& Lexmark International出售的用于噴墨打印機(jī)的任何染料。加入這些附加染料能全面提高溶解度以使所得油墨不會阻塞噴嘴。
為了在使用時(shí)不讓組合物阻塞噴墨打印機(jī)噴嘴，組合物優(yōu)選用高純度的成分制備和/或組合物制備后純化該組合物。熟知適合的純化技術(shù)有如超濾法、反滲透法、離子交換法和這些技術(shù)的組合(它們或先或后加入到本發(fā)明組合物中)。該純化導(dǎo)致基本上除去所有的無機(jī)鹽和其合成產(chǎn)生的副產(chǎn)物。這種純化有助于制備適用于噴墨打印機(jī)的低粘度水溶液。
組合物在25℃時(shí)的粘度優(yōu)選小于20cP，更優(yōu)選小于10cP，最優(yōu)選小于5cP。這些低粘度的組合物尤其適合通過噴墨打印機(jī)施用到基材上。
優(yōu)選組合物含有的二價(jià)和三價(jià)金屬離子(不同于結(jié)合至組合物中成份的任何二價(jià)和三價(jià)金屬離子)總共小于500ppm，更優(yōu)選小于250ppm，特別優(yōu)選小于100ppm，最優(yōu)選小于10ppm。游離的二價(jià)和三價(jià)金屬在貯藏時(shí)能形成不溶的絡(luò)合物阻塞噴墨打印機(jī)噴嘴。
優(yōu)選組合物通過平均孔徑小于10μm、更優(yōu)選小于3μm、特別優(yōu)選小于2μm、最優(yōu)選小于1μm的濾器過濾。許多噴墨打印機(jī)中發(fā)現(xiàn)過濾可除去能以別的方式阻塞細(xì)噴嘴的粒狀物質(zhì)。
優(yōu)選組合物含有小于500ppm、更優(yōu)選小于250ppm、特別優(yōu)選小于100ppm、最優(yōu)選小于10ppm的總鹵離子。高水平的鹵離子能造成有害結(jié)果，如腐蝕噴墨打印機(jī)頭部的金屬部分。
本發(fā)明第二方面提供一種組合物，所述組合物包含(a)式(1)化合物及其鹽 式(1)
其中M為銅或鎳；Pc表示式(2)的酞菁核； 式(2)R1、R2和R3獨(dú)立為氫或任選取代的C1-4烷基；R4為任選取代的C1-4-羥烷基；x大于0且小于1.8；y和z兩者都大于0；且(x+y+z)的和為2.4-4.5；和(b)包含水和有機(jī)溶劑或無水有機(jī)溶劑的液體介質(zhì)。
優(yōu)選的組合物如本發(fā)明第一方面所述。
式(1)化合物的優(yōu)先選擇如本發(fā)明第一方面所述和優(yōu)選。
在水與有機(jī)溶劑混合物中的有機(jī)溶劑如本發(fā)明第一方面優(yōu)選。
無水有機(jī)溶劑如本發(fā)明第一方面優(yōu)選。
特別優(yōu)選本發(fā)明第二方面的組合物為噴墨印刷油墨或液體染料濃縮液。濃縮液用作運(yùn)送著色劑的方式并因此降低了與染料干燥和運(yùn)送過多液體有關(guān)的成本。
本發(fā)明第三方面提供式(1)化合物及其鹽 式(1)
其中M為銅或鎳；Pc表示式(2)的酞菁核； 式(2)R1、R2和R3獨(dú)立為氫或任選取代的C1-4烷基；R4為任選取代的C1-4-羥烷基；x大于0且小于1.8；y和z兩者都大于0；且(x+y+z)的和為2.4-4.5；條件是式(1)化合物不為下式化合物 式(1)化合物如本發(fā)明第一方面所優(yōu)化。
式(1)化合物可按本發(fā)明第一方面所述方法制備。
式(1)化合物有吸引人的深青色調(diào)并為用于噴墨印刷油墨制備中是重要著色劑。它們收益于溶解性、貯藏穩(wěn)定性和抗水性、抗光性的良好平衡。尤其它們表現(xiàn)出出色的抗光性和抗臭氧性。而且它們可由廉價(jià)的中間體制備，避免了制備一些更復(fù)雜酞菁染料的復(fù)雜過程和花費(fèi)。
本發(fā)明第四方面提供包含本發(fā)明第三方面的式(1)化合物和液體介質(zhì)的組合物。優(yōu)選的液體介質(zhì)包括水、水與有機(jī)溶劑的混合物和無水有機(jī)溶劑，如本發(fā)明第一方面所述。
本發(fā)明第五方面提供通過本發(fā)明第一方面的方法與本發(fā)明第二方面或第四方面的組合物或與本發(fā)明第三方面的化合物印刷的紙、塑料、紡織品、金屬或玻璃，更優(yōu)選紙、高射投影儀幻燈片或紡織材料，特別是紙，更特別是清晰、涂覆或處理過的紙，最特別是照片質(zhì)量的紙。
本發(fā)明第六方面提供包含室和油墨的噴墨印刷機(jī)墨盒，其中油墨在室中，油墨如本發(fā)明第二或第四方面的定義。
本發(fā)明通過以下實(shí)施例進(jìn)一步舉例說明，除非另外指明，否則實(shí)施例中所有份和百分比均按重量計(jì)。
實(shí)施例1制備以下染料，其中x為0.8，(y+z)為3.2 步驟1制備 將銅酞菁(118.7g摩爾比1)分次加入到攪拌的氯磺酸(310ml摩爾比23)和氧氯化磷(37.8ml摩爾比2)的混合物中，同時(shí)保持溫度在50℃-60℃的范圍。逐漸將混合物加熱至140℃，保持該溫度攪拌3小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物倒入冰(3Kg)、水(1400ml)和NaCl(160g)的混合物中。形成的沉淀物經(jīng)減壓過濾收集、用3％鹽水(500ml)洗滌，然后用于步驟2。
步驟2制備標(biāo)題染料將水(2L)、乙醇胺(24.6g，摩爾比2)和35％氨溶液(20g摩爾比2)在5L燒杯中混合，然后置于冰浴中(pH＝11.5，溫度8℃)。將上面步驟1得到的酞菁磺酰氯膏(摩爾比1)緩慢加入該混合物中，同時(shí)保持溫度低于5℃，加入10％ NaOH(V/V)溶液使pH維持在pH＝8。反應(yīng)混合物室溫放置過夜，然后在40℃加熱4小時(shí)。加入50％ NaCl(W/V)溶液，得到的沉淀物經(jīng)減壓過濾收集，滲析除鹽得到標(biāo)題染料，其中x為0.8，(y+z)為3.2。
實(shí)施例2-9除POCl3、乙醇胺和氨的摩爾比如表1所示外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1方法。
實(shí)施例10-16步驟1除用于各實(shí)施例的POCl3摩爾比如表1所示外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1、步驟1方法。
步驟2將水(1L)和乙醇胺(12g，摩爾比1)混合，然后置于冰浴中。將按步驟1所述方法制備的酞菁磺酰氯膏(摩爾比1)緩慢加入該混合物中，同時(shí)保持溫度在5℃以下，加入10％氨(V/V)溶液維持pH在8。反應(yīng)混合物室溫放置過夜，然后在40℃加熱4小時(shí)。加入NaCl(20％ W/V)溶液，得到的沉淀物經(jīng)減壓過濾收集，滲析除鹽得到如下表1實(shí)施例10-16所述的酞菁染料。
表1
AR-表示步驟(b)需要調(diào)節(jié)pH至8.0。
比較實(shí)施例酞菁染料
按US 6,149,722中實(shí)施例1所述方法制備，該制備方法通過引用而結(jié)合至本文中。
實(shí)施例17-33制備油墨1-16將實(shí)施例1-16化合物(3.5g)溶于100ml由2-吡咯烷酮/硫二甘醇/SufynolTM465按重量比5∶5∶1組成的液體介質(zhì)中。在下表2中，油墨1含實(shí)施例1化合物，油墨2含實(shí)施例2化合物，等等。
制備比較油墨將比較實(shí)施例化合物(3.5g)溶于100ml由2-吡咯烷酮/硫二甘醇/SufynolTM465按重量比5∶5∶1組成的液體介質(zhì)中。
實(shí)施例34抗臭氧性用Canon 5800TMIJ印刷機(jī)將實(shí)施例1-16油墨和比較油墨印刷于各種紙上。然后用Hampden Test Equipment的臭氧測試室評價(jià)印刷后基材對臭氧的穩(wěn)定性。在1ppm臭氧存在下，在40℃、相對濕度為50％條件下，該試驗(yàn)進(jìn)行24小時(shí)。通過用Gretag MacBeth Spectrolino比較印刷后的油墨暴露于臭氧前、后光密度的差別評價(jià)其抗臭氧性。因此，％OD損失越低，抗臭氧性越強(qiáng)。結(jié)果如下表2所示，這些結(jié)果清楚表明基于本發(fā)明化合物的油墨顯示了良好的抗臭氧性。
表2
附加的油墨表A和B所述的油墨可用實(shí)施例1-16制得的化合物制備。前第二列引用的數(shù)字指有關(guān)成分的份數(shù)，且所有份數(shù)均以重量計(jì)。油墨可通過熱式或壓電噴墨印刷施用于紙上。
以下縮寫用于表A和B中PG＝丙二醇DEG＝二甘醇NMP＝N-甲基吡咯烷酮DMK＝丙酮IPA＝異丙醇MEOH＝甲醇2P＝2-比咯烷酮MIBK＝甲基異丁基酮
P12＝1，2-丙二醇BDL＝2，3-丁二醇CET＝十六烷基溴化銨PHO＝Na2HPO4和TBT＝叔丁醇TDG＝硫二甘醇表A
表B
權(quán)利要求
1.一種在基材上成像的方法，所述方法包括將包含以下組分的組合物經(jīng)噴墨印刷機(jī)施用于基材上(a)式(1)化合物及其鹽 式(1)其中M為銅或鎳；Pc表示式(2)的酞菁核； 式(2)R1、R2和R3獨(dú)立為氫或任選取代的C1-4烷基；R4為任選取代的C1-4-羥烷基；x大于0且小于1.8；y和z兩者都大于0；且x+y+z的和為2.4-4.5；和(b)液體介質(zhì)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中式(1)化合物中R1、R2和R3都為氫。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的方法，其中式(1)化合物中R4為未取代的C1-4-羥烷基。
4.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中式(1)化合物中R4為C2-羥烷基。
5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中式(1)化合物中x大于0且小于1.5。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中式(1)化合物中x大于0且小于1.2。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中式(1)化合物中x大于0.05且小于1.0。
8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中式(1)化合物中x大于0.05且小于0.5。
9.一種組合物，所述組合物包含(a)式(1)化合物及其鹽 式(1)其中M為銅或鎳；Pc表示式(2)的酞菁核； 式(2)R1、R2和R3獨(dú)立為氫或任選取代的C1-4烷基；R4為任選取代的C1-4-羥烷基；x大于0且小于1.8；y和z兩者都大于0；且x+y+z的和為2.4-4.5；和(b)包含水和有機(jī)溶劑或無水有機(jī)溶劑的液體介質(zhì)。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中式(1)化合物中R1、R2和R3都為氫。
11.權(quán)利要求9或權(quán)利要求10的組合物，其中式(1)化合物中R4為未取代的C1-4-羥烷基。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中式(1)化合物中R4為C2-羥烷基。
13.權(quán)利要求9-12中任一項(xiàng)的組合物，其中式(1)化合物中x大于0且小于1.5。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中式(1)化合物中x大于0且小于1.2。
15.權(quán)利要求13或權(quán)利要求14的組合物，其中式(1)化合物中x大于0.05且小于1.0。
16.權(quán)利要求13-15中任一項(xiàng)的組合物，其中式(1)化合物中x大于0.05且小于0.5。
17.一種式(1)化合物及其鹽 式(1)其中M為銅或鎳；Pc表示式(2)的酞菁核； 式(2)R1、R2和R3獨(dú)立為氫或任選取代的C1-4烷基；R4為任選取代的C1-4-羥烷基；x大于0且小于1.8；y和z兩者都大于0；且x+y+z的和為2.4-4.5；條件是式(1)化合物不為下式化合物
18.權(quán)利要求17的化合物，其中式(1)化合物中R1、R2和R3都為氫。
19.權(quán)利要求17或權(quán)利要求18的化合物，其中式(1)化合物中R4為未取代的C1-4-羥烷基。
20.權(quán)利要求19的化合物，其中式(1)化合物中R4為C2-羥烷基。
21.權(quán)利要求17-20中任一項(xiàng)的化合物，其中式(1)化合物中x大于0且小于1.5。
22.權(quán)利要求21的化合物，其中式(1)化合物中x大于0且小于1.2。
23.權(quán)利要求21或權(quán)利要求22的化合物，其中式(1)化合物中x大于0.05且小于1.0。
24.權(quán)利要求21-23中任一項(xiàng)的化合物，其中式(1)化合物中x大于0.05且小于0.5。
25.一種組合物，所述組合物包含權(quán)利要求17-24中任一項(xiàng)的式(1)化合物和液體介質(zhì)。
26.一種紙、塑料、紡織品、金屬或玻璃材料，所述材料經(jīng)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法印刷。
27.一種紙、塑料、紡織品、金屬或玻璃材料，所述材料由權(quán)利要求9-16或25中任一項(xiàng)的組合物印刷。
28.一種紙、塑料、紡織品、金屬或玻璃材料，所述材料由權(quán)利要求17-24中任一項(xiàng)的化合物印刷。
29.一種噴墨印刷機(jī)墨盒，所述墨盒包含室和油墨，其中所述油墨在所述室內(nèi)，且所述油墨如權(quán)利要求9-16或25中任一項(xiàng)所定義。
全文摘要
一種在基材上成像的方法以及組合物、油墨、化合物和噴墨印刷機(jī)墨盒，所述方法包括將包含以下組分的組合物經(jīng)噴墨印刷機(jī)施用于基材上(a)式(1)化合物及其鹽，其中M為銅或鎳；Pc表示式(2)的酞菁核；R
文檔編號C09D11/00GK1688663SQ03823995
公開日2005年10月26日 申請日期2003年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月12日
發(fā)明者P·帕特爾 申請人:艾夫西亞有限公司