專(zhuān)利名稱(chēng)：聚烯烴粘合劑及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的生產(chǎn)，特別涉及生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的改進(jìn)方法。
本發(fā)明的背景用于與極性材料粘合或者將聚烯烴和極性材料粘合在一起的常規(guī)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂是使用多步驟方法生產(chǎn)的，其中極性材料例如是尼龍、乙烯/乙烯醇共聚物、金屬等。首先，烯烴例如乙烯(通常是氣體形式的)進(jìn)行聚合或者與其它單體共聚，形成聚烯烴，并擠出成作為最終形式的粒料。
第二，至少一些如此制備的聚烯烴必須進(jìn)一步與具有極性官能團(tuán)的化學(xué)品進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)以提供具有極性官能度的改性(“接枝”)聚烯烴(在下文稱(chēng)為“接枝體”)。一種進(jìn)行該步驟的方法是在極性單體存在下在高的剪切和/或溫度條件下減粘裂化處于熔融態(tài)的聚烯烴，從而形成能與極性單體反應(yīng)的自由基。另一種方法是在過(guò)氧化物催化劑或其它合適的能促進(jìn)單體化學(xué)接枝到溶液中的聚烯烴上的催化劑存在下將聚烯烴與極性單體一起溶解在溶劑中。這兩種方法都獲得被極性單體接枝的聚烯烴。如此制備的接枝共聚物然后通常在擠出機(jī)中造粒。
第三，接枝共聚物通常與額外量的聚烯烴進(jìn)行熔融共混以將接枝共聚物稀釋到所需的濃度，和提供具有適合于最終應(yīng)用的加工和物理性能的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂?；旌贤ǔＭㄟ^(guò)將聚烯烴粒料與接枝粒料在這兩種組分的熔點(diǎn)之上熔融進(jìn)行，混合熔融材料從而獲得所需要的均勻產(chǎn)物。但是，這種額外的熔融共混是另一種花費(fèi)。如此制備的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂然后從擠出機(jī)造粒。
需要一種更便宜的、更簡(jiǎn)單的生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的方法。還需要具有更好質(zhì)量的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的方法的一個(gè)例子描述在1984年12月11日授權(quán)的美國(guó)專(zhuān)利4,478,885中。其中描述的方法使用主要量的一種或多種聚烯烴聚合物，其如上所述已經(jīng)通過(guò)聚合一種或多種烯烴并擠出成作為最終形式的粒料來(lái)形成。然后，造粒的聚合物與接枝體在高剪切下混合和加熱到這些組分的熔點(diǎn)之上?？梢允褂眉訜岬臄D出機(jī)來(lái)完成后一步驟，熔融混合的產(chǎn)物可以以粒料的形式回收。如該專(zhuān)利所述，該方法的產(chǎn)物可以包含約70-99.5重量％的聚烯烴例如聚乙烯，和約0.05-30重量％的接枝體。
雖然生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的常規(guī)方法是有用的，但是在這些方法中存在一些缺點(diǎn)。例如，在熔點(diǎn)之上加熱和剪切通常為粒料形式的聚合聚烯烴例如聚乙烯的過(guò)程中，隨著每種熱歷史形成缺陷，通常是凝膠聚合物的形式。希望這種缺陷盡可能少，以使粘合劑樹(shù)脂應(yīng)用于基材時(shí)是連續(xù)的且沒(méi)有可見(jiàn)的和/或功能性的缺陷。
另外，上述常規(guī)方法是昂貴的，因?yàn)樾枰~外的設(shè)備和能量來(lái)首先聚合烯烴單體、造粒聚烯烴和然后將所形成的聚烯烴和接枝材料熔融和混合以形成所需的產(chǎn)物。
因此需要一種生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的改進(jìn)方法，該方法通過(guò)免除在聚合之后的一個(gè)熔融加工和擠出步驟來(lái)降低聚烯烴材料中的缺陷例如凝膠聚合物的量。還需要一種能降低生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂所需的時(shí)間、能量和設(shè)備的方法。
發(fā)明概述本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的改進(jìn)方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的方法，該方法能降低所生產(chǎn)的粘合劑樹(shù)脂中的缺陷的量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的方法，與通過(guò)常規(guī)方法生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂相比，該方法改進(jìn)在所生產(chǎn)的粘合劑樹(shù)脂的薄膜的性能例如光學(xué)性能。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的改進(jìn)方法，與用于這種生產(chǎn)的常規(guī)方法相比，該方法減少了生產(chǎn)粘合劑所需的時(shí)間、能量和設(shè)備。
本發(fā)明的這些和其它目的和優(yōu)點(diǎn)將通過(guò)下述描述說(shuō)明。
如上所述，在常規(guī)公知的方法中，被接枝聚合形成聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的聚烯烴在工業(yè)應(yīng)用之前要經(jīng)受至少兩個(gè)、通常三個(gè)熔融擠出和造粒步驟。在樹(shù)脂中使用的其它聚烯烴要經(jīng)受兩個(gè)熔融擠出和造粒步驟，一次是聚烯烴的合成，一次是在聚烯烴與接枝共聚物混合的時(shí)候。本發(fā)明涉及一種免除了用于聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的至少一個(gè)熔融加工和擠出步驟的方法，和涉及如此制備的改進(jìn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
根據(jù)本發(fā)明，提供的方法在生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的過(guò)程中有利地免除了聚烯烴聚合物的再加熱和熔融，并降低了由于這種聚合物的再加熱和熔融引起的缺陷。術(shù)語(yǔ)“聚烯烴”定義為包括具有2-12個(gè)碳原子的烯烴單體的均聚物和共聚物。合適的聚烯烴的例子包括但不限于高密度聚乙烯(密度至少為0.945g/cm3的線型乙烯聚合物)、支化低密度聚乙烯(密度為約0.900-0.944g/cm3的支化乙烯聚合物)、線型低密度聚乙烯(密度為約0.870-0.944g/cm3且包含C3-C12α-烯烴共聚單體的線型乙烯/α-烯烴共聚物)、聚丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物、1-丁烯均聚物和共聚物等。術(shù)語(yǔ)“聚烯烴”還包括烯烴例如乙烯與乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸的共聚物，酸三元共聚物等，其包含至少50重量％的乙烯。
該方法包括聚合烯烴、烯烴混合物或者烯烴和其它單體的混合物，其中優(yōu)選所述烯烴具有約2-8個(gè)碳原子，例如通過(guò)將至少一種烯烴單體混合物用常規(guī)反應(yīng)器方法聚合并將聚合產(chǎn)物與接枝體以及有或無(wú)其它組分在加熱的擠出機(jī)或其它混合設(shè)備中在這些組分的熔點(diǎn)之上的溫度下混合來(lái)進(jìn)行，獲得所需要的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂，其中所述其它組分例如是粘合促進(jìn)樹(shù)脂，優(yōu)選彈性體，更優(yōu)選熱塑性彈性體，或金屬茂催化的聚烯烴。
該方法可以用于生產(chǎn)基于任何烯烴的粘合劑來(lái)生產(chǎn)這種聚烯烴的相應(yīng)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯等，和在單個(gè)或者多于一個(gè)的串聯(lián)或并聯(lián)的聚合反應(yīng)器中進(jìn)行共聚。在聚乙烯作為聚烯烴的情況下，烯烴單體包括乙烯和小于50％一種或多種其它單體，所述其它單體可以包括鏈烯，例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和其它不飽和脂族烴；以及烯屬不飽和酯，例如乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。
上述定義的“接枝體”理解為包括任何功能聚合物組合物或其它在美國(guó)專(zhuān)利3,658,948、3,697,465、3,862,265、3,868,433、4,087,587、4,087,588、4,487,885、5,070,143等中描述的結(jié)構(gòu)。
根據(jù)本發(fā)明，聚烯烴是通過(guò)常規(guī)方法合成的。來(lái)自反應(yīng)器的聚烯烴被加入混合設(shè)備，例如混合擠出機(jī)，在那里與另外生產(chǎn)的粒料或粉料形式的接枝共聚物混合，然后造粒，形成聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。接枝共聚物可以是熱塑性聚合物和極性單體的反應(yīng)產(chǎn)物，和可以按照公知的技術(shù)生產(chǎn)。如所述，聚烯烴與接枝共聚物在混合設(shè)備中熔融共混，優(yōu)選在混合擠出機(jī)中進(jìn)行，得到聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。粘合劑樹(shù)脂從混合設(shè)備、優(yōu)選混合擠出機(jī)中經(jīng)由具有多個(gè)開(kāi)口的塑模排出，并冷卻和造粒。
本發(fā)明的方法將用于粘合劑的未接枝聚烯烴部分的熔融擠出和造粒步驟的數(shù)目從兩個(gè)降低到一個(gè)。在合成聚烯烴之后，僅僅聚烯烴的熔融擠出和造粒在存在反應(yīng)器的在線混合設(shè)備中進(jìn)行，然后與接枝共聚物共混。這種熔融混合和熔融擠出歷史的減少是重要的，因?yàn)榫巯N(擠出接枝共聚物)通常構(gòu)成聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的80-99％。
與具有更多熱歷史的常規(guī)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂相比，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂具有較少的降解、較少的交聯(lián)和更好(更白)的顏色。使用改進(jìn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂生產(chǎn)的膜傾向于具有更好的光學(xué)性能，包括增加的透明度，較小的渾濁和/或較少的凝膠。本發(fā)明的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的生產(chǎn)也是更便宜的。
通過(guò)本發(fā)明方法獲得的聚烯烴基接枝共聚物粘合劑樹(shù)脂特別用于各種應(yīng)用，特別是用于粘合材料或者將材料粘合在一起，例如這些材料是聚烯烴、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯/乙烯醇共聚物、金屬、玻璃、木材和/或紙張，和其它基材，特別是極性基材；和用于生產(chǎn)方法中，例如粉末涂覆、旋轉(zhuǎn)模塑、使用標(biāo)準(zhǔn)流延膜以及吹膜擠出和共擠出工藝的成膜工藝；使用熱層壓、擠出層壓和包括吹塑、片材擠出和管道的擠出和共擠出工藝施用于多種基材上。
優(yōu)選實(shí)施方案的描述在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明方法有利地如下進(jìn)行將乙烯與其它烯烴單體按照公知的聚合技術(shù)聚合，并將聚合的粗產(chǎn)物與上述接枝體混合。烯烴單體混合物具有的組成可以是主要的乙烯和小于50％的其它鏈烯，如上所述。
根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案，將聚烯烴在合成之后立即加入混合擠出機(jī)中。已經(jīng)另外生產(chǎn)的接枝共聚物被加入到相同的混合擠出機(jī)中，并與聚烯烴共混，然后造粒。接枝共聚物可以基于與合成的聚烯烴相同或不同的聚烯烴，有利地是基于相似的聚烯烴。接枝共聚物還可以基于熱塑性彈性體，例如具有苯乙烯端嵌段和烯烴或二烯烴中間嵌段(midblock)的ABA嵌段共聚物。這種彈性體描述在美國(guó)專(zhuān)利5,070,143中，將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文供參考。所得的接枝聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂然后經(jīng)由具有多個(gè)開(kāi)口的塑模擠出，并冷卻和造粒。
根據(jù)該實(shí)施方案生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂可以包含約0.05-30重量％的接枝共聚物，優(yōu)選約1-20重量％的接枝共聚物，最優(yōu)選約2-15重量％的接枝共聚物。額外的粘合促進(jìn)樹(shù)脂例如熱塑性彈性體可以被加入和在此階段與聚烯烴和接枝共聚物共混。在使用時(shí)，熱塑性彈性體可以構(gòu)成聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的約1-30重量％。聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂中的余量是基本上剛剛合成的聚烯烴。聚烯烴可以構(gòu)成聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的約50-99.9重量％，優(yōu)選約70-99重量％，最優(yōu)選約85-98重量％。
接枝共聚物是聚烯烴或上述熱塑性彈性體和極性共聚單體的共聚物。術(shù)語(yǔ)“極性共聚單體”指具有羧基、羥基、酸酐或其它氧官能團(tuán)的有機(jī)分子(例如單體)。當(dāng)接枝到聚烯烴和/或熱塑性彈性體上時(shí)，這些單體顯示極性吸引到下述物質(zhì)的極性表面和在某些條件下可以與下述物質(zhì)的極性表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)聚烯烴、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯/乙烯醇共聚物、金屬、玻璃、木材和/或紙張和其它基材。合適的極性單體包括但不限于羧酸和二羧酸以及它們的酸酐，例如馬來(lái)酸、富馬酸、馬來(lái)酸酐；4-甲基環(huán)己-4-烯-1，2-二甲酸及其酸酐；四氫鄰苯二甲酸及其酸酐；x-甲基降冰片-5-烯-2，3-二甲酸及其酸酐；降冰片-5-烯-2，3-二甲酸及其酸酐；馬來(lái)海松酸及其酸酐；雙環(huán)(2.2.2)-辛-5-烯-2，3-二甲酸及其酸酐；1，2，3，4，5，8，9，10-八氫萘-2，3-二甲酸及其酸酐；2-氧雜-1，3-二酮基螺(4.4)-壬-7-烯，雙環(huán)(2.2.1)-庚-5-烯-2，3-二甲酸及其酸酐；4-降冰片烯-1，2-二羧酸酐(nadicanhydride)，甲基4-降冰片烯-1，2-二羧酸酐，himic酸酐和甲基himic酸酐。其它合適的極性單體描述在美國(guó)專(zhuān)利3,873,643和3,882,914中，將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文供參考。
在上述本發(fā)明的實(shí)施方案中，接枝共聚物可以使用常規(guī)方法生產(chǎn)。常規(guī)接枝方法包括但不限于a)其中聚烯烴或熱塑性彈性體在足夠的熱和剪切下與極性共聚單體反應(yīng)以將熔融的聚合物減粘裂化和形成能與單體反應(yīng)的自由基的方法；b)其中熔融的聚烯烴或熱塑性彈性體在熱和催化劑例如過(guò)氧化物催化劑存在下與極性單體反應(yīng)的方法；和c)其中聚烯烴或熱塑性彈性體在合適的溶劑中和在催化劑存在下與極性單體反應(yīng)的方法。制備接枝共聚物的方法的例子描述在美國(guó)專(zhuān)利4,087,587中，將其公開(kāi)內(nèi)容引入本文供參考。接枝共聚物可以包含約85-99.999重量％的基礎(chǔ)聚合物和約0.001-15重量％的接枝的極性單體，優(yōu)選約95-99.99重量％的聚烯烴和約0.01-5重量％的接枝的極性單體，優(yōu)選約97-99.9重量％的聚烯烴和約0.1-3重量％的接枝的極性單體。
實(shí)施例在該實(shí)施例中，乙烯和丁烯氣體被引入工業(yè)大規(guī)模聚乙烯生產(chǎn)系統(tǒng)的聚合反應(yīng)器中。該混合物在反應(yīng)器中使用合適的Zeiglar-Natta催化劑聚合，形成乙烯-丁烯共聚物，通常稱(chēng)為線型低密度聚乙烯(LLDPE)。具有0.918g/cc密度的LLDPE聚合產(chǎn)物然后以粉料的形式從反應(yīng)器排出，并加入到在該反應(yīng)器在同一生產(chǎn)線上的累積箱內(nèi)，然后在LLDPE被輸送到連續(xù)混合器中時(shí)與接枝體混合。接枝體是被馬來(lái)酸酐接枝的高密度聚乙烯。基于聚合物的混合重量計(jì)，馬來(lái)酸酐的含量是0.2％。LLDPE粉末與接枝共聚物被加熱到約400-450°F的溫度，并進(jìn)行剪切混合。在混合之后，該混合物在排出混合器后造粒。如此通過(guò)本發(fā)明方法生產(chǎn)六個(gè)185000磅的造粒聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的批料。該實(shí)驗(yàn)是通過(guò)Equistar Chemicals，LP使用大規(guī)模聚乙烯生產(chǎn)設(shè)備(480百萬(wàn)磅/年的生產(chǎn)能力)進(jìn)行。
對(duì)比例為了對(duì)比，已經(jīng)在前面在反應(yīng)器中生產(chǎn)并造粒的LLDPE與相同的上述接枝共聚物按照相同的比例在加熱到約400-450°F溫度的連續(xù)混合器中混合，并進(jìn)行剪切混合。該混合物在排出混合器后造粒。這種造粒的產(chǎn)物用作以下實(shí)驗(yàn)中的對(duì)照。
實(shí)驗(yàn)I為了測(cè)定在粘合劑產(chǎn)物中不需要的凝膠聚合物的量，將根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的粘合劑的粒料(稱(chēng)為L(zhǎng)ots 1-6)和上述生產(chǎn)的對(duì)照粒料分別加入單螺桿擠出機(jī)中，并擠出成吹塑的3密耳單層膜。在Lots 1-6和對(duì)照的膜中的凝膠聚合物的量通過(guò)計(jì)算在膜的給定面積內(nèi)的凝膠聚合物或凝膠的數(shù)目并通過(guò)激光凝膠掃描儀歸一化對(duì)于50平方英尺面積的計(jì)數(shù)來(lái)測(cè)定。獲得以下計(jì)數(shù)凝膠計(jì)數(shù)Lot 1 2582Lot 2 2360Lot 3 2499Lot 4 2206Lot 5 1930Lot 6 2177Lots 1-6(平均)2292對(duì)照 3423因此，實(shí)驗(yàn)I顯示了與按照公知常規(guī)方法生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂中由于凝膠聚合物引起的缺陷的量相比，按照本發(fā)明方法生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂中由于凝膠聚合物引起的缺陷的量有利地降低。
在實(shí)驗(yàn)I中生產(chǎn)的膜的光學(xué)性能通過(guò)以下實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)II霧度，即膜的透明度，在這種情況下是如上制備的具有2密耳厚度的膜，按照ASTM實(shí)驗(yàn)D-1003測(cè)定如下
霧度％Lot 1 7.8Lot 2 7.4Lot 3 7.5Lot 4 7.8Lot 5 7.6Lot 6 7.6Lots 1-6(平均)7.6對(duì)照 10.2實(shí)驗(yàn)III上述具有2密耳厚度的膜的光澤度是按照ASTM實(shí)驗(yàn)D-2457測(cè)定，獲得以下結(jié)果光澤度單位Lot 1 68.8Lot 2 69.8Lot 3 70.5Lot 4 67.9Lot 5 70.0Lot 6 69.1Lots 1-6(平均)69.4對(duì)照 62.7實(shí)驗(yàn)IV上述具有2密耳厚度的膜的透明度是按照ASTM實(shí)驗(yàn)D-1746作為窄角度散射(“NAS”)測(cè)定，獲得以下結(jié)果
NAS，％Lot 1 71.9Lot 2 72.5Lot 3 72.4Lot 4 73.1Lot 5 75.1Lot 6 73.8Lots 1-6(平均)73.1對(duì)照 66實(shí)驗(yàn)V與按照常規(guī)方法生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂相比，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的降解通過(guò)按照ASTM實(shí)驗(yàn)D-1925檢測(cè)上述具有2密耳厚度的膜的黃變度來(lái)證明，獲得以下結(jié)果Y1-黃變(評(píng)價(jià))Lot 1 2.5Lot 2 2.5Lot 3 2.2Lot 4 2.1Lot 5 1.9Lot 6 1.9Lots 1-6(平均)2.2對(duì)照 6.0上述實(shí)驗(yàn)證明與按照常規(guī)方法生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂相比，在根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂時(shí)的缺陷和降解降低方面的改進(jìn)，以及在粘合劑膜的光學(xué)性能方面的改進(jìn)。上述實(shí)驗(yàn)通過(guò)EquistarChemicals，LP進(jìn)行。
雖然這里描述了目前優(yōu)選的實(shí)施方案，但是本發(fā)明可以在不偏離本發(fā)明精神和范圍的情況下進(jìn)行各種改進(jìn)和改變。本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求限定，所有在其等價(jià)意義和范圍內(nèi)的變化都包括在內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)改進(jìn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的方法，包括a.聚合含有至少一種烯烴的單體組合物；b.將聚合之后的聚合產(chǎn)物在不先造粒聚烯烴的情況下與至少一種接枝聚合物或共聚物在組分熔點(diǎn)以上的溫度下在加熱的混合設(shè)備中進(jìn)行剪切混合；和c.回收所得的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
2.權(quán)利要求1的方法，其中聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂包含約0.05-30重量％的接枝共聚物。
3.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括將粘合促進(jìn)樹(shù)脂加入加熱的混合設(shè)備中的步驟。
4.權(quán)利要求3的方法，其中粘合促進(jìn)樹(shù)脂包括熱塑性彈性體。
5.權(quán)利要求3的方法，其中粘合促進(jìn)樹(shù)脂包括金屬茂催化的乙烯共聚物。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種烯烴是鏈烯。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述至少一種烯烴是乙烯。
8.權(quán)利要求1的方法，其中單體組合物包含乙烯和至少一種其它單體的混合物。
9.權(quán)利要求8的方法，其中單體組合物包含大于50重量％乙烯和小于50重量％至少一種其它單體的混合物。
10.權(quán)利要求9的方法，其中至少一種其它單體選自具有至少2-8個(gè)碳原子的烯烴、不飽和脂族烴和烯屬不飽和酯或酸。
11.權(quán)利要求9的方法，其中至少一種其它單體是選自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯中的鏈烯單體。
12.權(quán)利要求9的方法，其中至少一種其它單體是選自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸中的烯屬不飽和酯或酸。
13.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種烯烴是丙烯。
14.一種生產(chǎn)改進(jìn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的方法，包括a.聚合單體組合物，該組合物選自具有2-8個(gè)碳原子的烯烴，具有2-8個(gè)碳原子的烯烴與第二種具有2-8個(gè)碳原子的不同烯烴的混合物，所述烯烴與至少一種其它不飽和脂族烴的混合物，所述具有2-8個(gè)碳原子的烯烴與第二種具有2-8個(gè)碳原子的不同烯烴和至少一種其它不飽和脂族烴的混合物，所述烯烴與至少一種烯屬不飽和酯或酸的混合物，以及它們的混合物；b.將聚合之后的聚合產(chǎn)物在不先造粒的情況下與至少一種接枝聚合物或共聚物在組分熔點(diǎn)以上的溫度下在加熱的混合設(shè)備中進(jìn)行剪切混合；和c.回收所得的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
15.權(quán)利要求14的方法，進(jìn)一步包括將粘合促進(jìn)樹(shù)脂加入加熱的混合設(shè)備中的步驟。
16.權(quán)利要求15的方法，其中粘合促進(jìn)樹(shù)脂包括熱塑性彈性體。
17.權(quán)利要求15的方法，其中粘合促進(jìn)樹(shù)脂包括金屬茂催化的乙烯共聚物。
18.權(quán)利要求14的方法，其中單體組合物是具有2-8個(gè)碳原子的烯烴。
19.權(quán)利要求18的方法，其中單體組合物包含大于50重量％乙烯和小于50重量％至少一種其它單體的混合物。
20.權(quán)利要求18的方法，其中單體組合物是具有2-8個(gè)碳原子的第一種烯烴與第二種具有2-8個(gè)碳原子的不同烯烴的混合物。
21.權(quán)利要求19的方法，其中單體組合物包含乙烯和至少一種其它不飽和脂族烴的混合物。
22.權(quán)利要求19的方法，其中單體組合物包含乙烯和鏈烯單體的混合物，所述鏈烯選自丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。
23.權(quán)利要求14的方法，其中單體組合物包含乙烯和烯屬不飽和酯或酸的混合物。
24.權(quán)利要求23的方法，其中單體組合物包含乙烯和烯屬不飽和酯或酸的混合物，所述烯屬不飽和酯或酸是選自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸和甲基丙烯酸。
25.權(quán)利要求24的方法，其中單體組合物包含大于50重量％乙烯氣體和小于50重量％丁烯氣體的混合物，接枝聚合物是至少一種可聚合的烯屬不飽和羧酸或酸衍生物，和混合在各組分的熔點(diǎn)以上的溫度下進(jìn)行。
26.根據(jù)權(quán)利要求1的方法生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
27.根據(jù)權(quán)利要求14的方法生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
28.根據(jù)權(quán)利要求25的方法生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
29.根據(jù)權(quán)利要求1生產(chǎn)的用于與基材粘合的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
30.根據(jù)權(quán)利要求1生產(chǎn)的用于粘合聚烯烴、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯乙烯醇共聚物、金屬、玻璃、木材和/或紙張的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
31.根據(jù)權(quán)利要求1生產(chǎn)的用于制造方法中的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
32.根據(jù)權(quán)利要求1生產(chǎn)的用于制造方法中的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂，所述制造方法選自粉末涂覆、旋轉(zhuǎn)模塑、使用標(biāo)準(zhǔn)流延膜以及吹膜擠出和共擠出工藝的成膜工藝；使用熱層壓、擠出層壓和包括吹塑、片材擠出和管道的擠出和共擠出工藝施用于多種基材上。
33.根據(jù)權(quán)利要求14生產(chǎn)的用于與基材粘合的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
34.根據(jù)權(quán)利要求14生產(chǎn)的用于粘合聚烯烴、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯乙烯醇共聚物、金屬、玻璃、木材和/或紙張的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
35.根據(jù)權(quán)利要求14生產(chǎn)的用于制造方法中的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
36.根據(jù)權(quán)利要求14生產(chǎn)的用于制造方法中的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂，所述制造方法選自粉末涂覆、旋轉(zhuǎn)模塑、使用標(biāo)準(zhǔn)流延膜以及吹膜擠出和共擠出工藝的成膜工藝，使用熱層壓、擠出層壓和包括吹塑、片材擠出和管道的擠出和共擠出工藝施用于多種基材上。
37.根據(jù)權(quán)利要求25生產(chǎn)的用于與基材粘合的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
38.根據(jù)權(quán)利要求25生產(chǎn)的用于粘合聚烯烴、聚酰胺、聚乙烯醇、乙烯乙烯醇共聚物、金屬、玻璃、木材和/或紙張的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
39.根據(jù)權(quán)利要求25生產(chǎn)的用于制造方法中的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
40.根據(jù)權(quán)利要求25生產(chǎn)的用于制造方法中的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂，所述制造方法選自粉末涂覆、旋轉(zhuǎn)模塑、使用標(biāo)準(zhǔn)流延膜以及吹膜擠出和共擠出工藝的成膜工藝，使用熱層壓、擠出層壓和包括吹塑、片材擠出和管道的擠出和共擠出工藝施用于多種基材上。
41.一種粘合基材的方法，包括a.將根據(jù)權(quán)利要求1生產(chǎn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂涂覆到至少一種基材上；和b.將涂到至少一種基材上的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂涂覆到第二基材上。
42.一種粘合基材的方法，包括a.將根據(jù)權(quán)利要求14產(chǎn)生的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂涂覆到至少一種基材上；和b.將涂到至少一種基材上的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂涂覆到第二基材上。
43.一種粘合基材的方法，包括a.將根據(jù)權(quán)利要求25產(chǎn)生的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂涂覆到至少一種基材上；和b.將涂到至少一種基材上的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂涂覆到第二基材上。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)具有改進(jìn)的物理和光學(xué)性能的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂的方法，和涉及所生產(chǎn)的改進(jìn)的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂，在該方法中免除了聚烯烴聚合物的至少一次再加熱和熔融，該方法包括聚合含有至少一種烯烴的單體組合物，將聚合之后的聚合產(chǎn)物在不先造粒聚烯烴的情況下與至少一種接枝聚合物或共聚物在組分熔點(diǎn)以上的溫度下在加熱的混合設(shè)備中進(jìn)行混合，和回收所得的聚烯烴基粘合劑樹(shù)脂。
文檔編號(hào)C09J5/00GK1678677SQ03821062
公開(kāi)日2005年10月5日 申請(qǐng)日期2003年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月4日
發(fā)明者S·米特蘇佐 申請(qǐng)人:Msi科技有限責(zé)任公司