專利名稱：帶狀絕緣材料、絕緣物品以及絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及帶狀絕緣材料以及粘貼有該帶狀絕緣物的絕緣物品。另外，本發(fā)明涉及可形成帶狀絕緣材料粘結(jié)劑層的絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。本發(fā)明的帶狀絕緣材料用于變壓器、線圈等電器部件、電子部件等層間絕緣或外面絕緣中，這些物品作為絕緣物品。
背景技術(shù)：
目前，作為帶狀絕緣材料中使用的粘結(jié)劑，使用絕緣特性優(yōu)良的丙烯酸類或者橡膠類的溶劑型粘結(jié)劑。這種帶狀絕緣材料中使用的粘結(jié)劑與一般粘結(jié)劑的情況同樣，由于社會(huì)對(duì)于環(huán)境保護(hù)、節(jié)省資源、安全衛(wèi)生等要求和限制，因此脫溶劑成為重要的課題，希望出現(xiàn)代替溶劑型粘結(jié)劑的粘結(jié)劑。作為代替上述溶劑型粘結(jié)劑的粘結(jié)劑，從通用性和應(yīng)用發(fā)展的可能性來(lái)看，可以認(rèn)為水系粘結(jié)劑比熱熔型和固化型粘結(jié)劑更為優(yōu)先。
然而，由于水系粘結(jié)劑即水分散型的天然橡膠乳液或者合成橡膠乳液含有非常多的水溶性的離子性乳化劑，因此存在絕緣特性降低的問題。另一方面，丙烯酸類的水分散型粘結(jié)劑含有通過在乳化劑存在下聚合以(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體而得到的聚合物乳液。為了提高與粘附體的粘結(jié)力，另外為了導(dǎo)入用于后交聯(lián)得到的聚合物的交聯(lián)點(diǎn)，再者為了提高粘結(jié)劑的凝集力，該聚合物中添加有含有可以與上述主要成分共聚的官能團(tuán)的單體或者其他改性用的單體。但是，目前已知的丙烯酸類水分散型粘結(jié)劑在加濕條件下存在絕緣特性降低的問題。
本發(fā)明的目的在于提供在絕緣基材的單面或者雙面上設(shè)置水系粘結(jié)劑層的帶狀絕緣材料，即具有絕緣特性良好的粘結(jié)劑層的材料。另外，本發(fā)明的目的在于提供粘貼有帶狀絕緣物的絕緣物品。
另外，本發(fā)明的目的在于提供絕緣特性良好的水系粘結(jié)劑層，進(jìn)一步提供可形成絕緣特性良好的水系粘結(jié)劑層的絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過使用以下所示的物質(zhì)作為形成帶狀絕緣材料的水系粘結(jié)劑層的水系粘結(jié)劑，可以達(dá)到上述目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種帶狀絕緣材料，特征在于在絕緣基材的單面或者雙面上設(shè)置粘結(jié)劑層的帶狀絕緣材料中，上述粘結(jié)劑層通過水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成，該粘結(jié)劑含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體而得到的聚合物乳液，并且JIS C-2338中規(guī)定的電蝕系數(shù)在0.98以上。
在上述本發(fā)明中使用上述乳化劑量的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑作為水類粘結(jié)劑，由于像天然橡膠乳液或者合成橡膠乳液粘結(jié)劑那樣含有大量的離子性乳化劑，因此絕緣特性沒有降低。另外，JIS C-2338中規(guī)定的電蝕系數(shù)在0.98以上，具有優(yōu)良的絕緣特性。上述電蝕系數(shù)優(yōu)選在0.99以上。
上述帶狀絕緣材料，從上述粘結(jié)劑層的水萃取成分量?jī)?yōu)選在3重量％以下。
上述帶狀絕緣材料，通過把從上述粘結(jié)劑層的水萃取成分量調(diào)整在3重量％以下，即使在加濕條件下也能夠滿足絕緣特性。上述水萃取成分量越少越優(yōu)選，優(yōu)選2重量％以下，更優(yōu)選1重量％以下。如果水萃取成分量超過3重量％，則在加濕條件下外加電壓的情況下，水萃取成分會(huì)在陽(yáng)極或者陰極上移動(dòng)，絕緣特性會(huì)降低。還有，上述水萃取成分量，具體地說(shuō)是通過實(shí)施例中記載的方法算出的值。
另外上述帶狀絕緣材料優(yōu)選的是，上述粘結(jié)劑層通過水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成，該粘結(jié)劑含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分并且表示溶解在同量水和甲苯中的比例的分配指數(shù)(重量比甲苯溶液/水溶液)在1以上的含羧基的單體而得到的聚合物乳液。
水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑中含有的聚合物乳液，為了提高與粘附體的粘結(jié)力，另外為了導(dǎo)入用于后交聯(lián)得到的聚合物的交聯(lián)點(diǎn)，再者為了提高粘結(jié)劑的凝集力，作為含有可以與上述主要成分共聚的官能團(tuán)的單體，含有分配指數(shù)在1以上的含羧基的單體，因此粘結(jié)性優(yōu)良并且在加濕條件下也可以滿足絕緣特性。上述分配指數(shù)越大則越好，優(yōu)選為1.4以上，更優(yōu)選為1.8以上。在使用分配指數(shù)不足1的含羧基的單體的情況下，乳液聚合時(shí)在乳化劑膠粒中不共聚而在水中聚合的含有羧基單體的均聚物或者近似均聚物的聚合物(以后作為均聚物)在加濕條件下外加電壓時(shí)，會(huì)在陽(yáng)極或者陰極上移動(dòng)，有使絕緣特性降低的傾向。還有分配指數(shù)是指對(duì)于含羧基單體在與含羧基單體同量的水和甲苯中溶解的比例，用混合溶解這些后得到的甲苯溶液層和水溶液層的重量比(甲苯溶液/水溶液)表示的值，具體的講為通過實(shí)施例中記載的方法算出的值。
上述分配指數(shù)在1以上的含羧基單體優(yōu)選為甲基丙烯酸。甲基丙烯酸對(duì)于降低上述均聚物的生成量是有利的。
另外，上述帶狀絕緣材料的上述粘結(jié)劑層通過水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成，該粘結(jié)劑含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體而得到的聚合物乳液，并且上述聚合物乳液的平均粒徑優(yōu)選在0.4μm以下。
作為水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑中含有的聚合物乳液，通常聚合物乳液的平均粒徑在0.1～1μm的范圍內(nèi)，通過使得平均粒徑為0.4μm以下，可以最密集地填充乳液粒子，即使不采用苛刻的老化條件(干燥條件)，也可以形成無(wú)缺陷的粘結(jié)劑層。通過最密集地填充可以減少粒子間的間隙的體積，間隙中存在的離子成分均勻地分布在粘結(jié)劑層上。另外，通過使得乳液粒子的平均粒徑為0.4μm以下，可以增加表面層的總面積，存在于表面層中的每單位面積的離子成分變少，離子成分均勻地分布在粘結(jié)劑層上。這樣一來(lái)可以認(rèn)為，由于離子成分均勻地分布在粘結(jié)劑層上，因此離子成分迅速在粘結(jié)劑層中擴(kuò)散。因而，可以降低對(duì)粘結(jié)劑層的吸水性，并且離子成分在粘結(jié)劑層中擴(kuò)散，離子傳導(dǎo)也能夠降低，因此即使在加濕條件下也能夠滿足絕緣特性。乳液的平均粒徑越小則越好，優(yōu)選在0.35μm以下，更優(yōu)選在0.3μm以下。乳液的平均粒徑如果超過0.4μm，則在加濕條件下外加電壓時(shí)，粘結(jié)劑層吸水，另外離子成分大量存在于乳液粒子的間隙中或者乳液粒子的表面層上，離子成分在陽(yáng)極或者陰極上移動(dòng)，絕緣特性會(huì)降低。
在上述帶狀絕緣材料中，調(diào)制含有水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑的聚合物乳液中使用的乳化劑的用量，相對(duì)于100重量份單體優(yōu)選為0.3～5重量份。
另外在上述帶狀絕緣材料中，作為調(diào)制含有水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑的聚合物乳液中使用的乳化劑，優(yōu)選為自由基聚合性乳化劑。自由基聚合性乳化劑對(duì)于降低水萃取成分量來(lái)說(shuō)是有利的。
另外，本發(fā)明涉及粘貼有上述帶狀絕緣物的絕緣物品。
還有本發(fā)明涉及絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，特征在于含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分并且表示溶解在同量水和甲苯中的比例的分配指數(shù)(重量比甲苯溶液/水溶液)在1以上的含羧基單體而得到的共聚物乳液。
在上述絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑中，分配指數(shù)在1以上的含羧基單體優(yōu)選為甲基丙烯酸。
另外本發(fā)明涉及絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，特征在于是含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體而得到的聚合物乳液的絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，且上述聚合物乳液的平均粒徑在0.4μm以下。
在上述絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑中，調(diào)制聚合物乳液中使用的乳化劑的用量，相對(duì)于100重量份單體優(yōu)選為0.3～5重量份。
另外在上述絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑中，作為調(diào)制聚合物乳液中使用的乳化劑，優(yōu)選為自由基聚合性乳化劑。自由基聚合性乳化劑對(duì)于降低水萃取成分量來(lái)說(shuō)是有利的。
另外本發(fā)明涉及通過上述絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成的絕緣材料用的粘結(jié)劑層。該絕緣材料用的粘結(jié)劑層水萃取成分量?jī)?yōu)選在3重量％以下。
用于實(shí)施發(fā)明的最佳方式在本發(fā)明帶狀絕緣材料中形成粘結(jié)劑層的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體而得到的聚合物乳液。
烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸或者甲基丙烯酸與碳原子數(shù)為4～12的醇形成的酯，具體可列舉的是(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等，可以使用這些中的1種或者2種以上。這些(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體的主要成分，在單體中以50重量％以上、優(yōu)選80重量％以上、更優(yōu)選90～99.5重量％的比例使用。上述(甲基)丙烯酸烷基酯的比例如果少，則難以得到粘結(jié)性良好的粘結(jié)劑。
為了提高與粘附體的粘結(jié)力，另外為了導(dǎo)入用于后交聯(lián)得到的聚合物的交聯(lián)點(diǎn)，再者為了提高粘結(jié)劑的凝集力，在上述單體中除了使用上述(甲基)丙烯酸烷基酯外，也可以適量使用含有可以與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的官能團(tuán)的單體或者其他改性用的單體。使用這些含有官能團(tuán)的單體，使得與上述烷基碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯，單體混合物總計(jì)為100重量％。通常以50重量％以下、優(yōu)選20重量％以下、更優(yōu)選0.5～10重量％以下的比例使用。
作為含有官能團(tuán)的單體，可列舉的是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、巴豆酸等含有羧基的單體，(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯等含有羥基的單體，(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含有酰胺基的單體，(甲基)丙烯酸2-(N，N-二甲基氨基)乙酯等含有氨基的單體，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有縮水甘油基的單體，(甲基)丙烯酸三甲氧基硅烷丙酯、(甲基)丙烯酸二甲氧基硅烷丙酯、(甲基)丙烯酸三乙氧基硅烷丙酯等多官能烷氧基硅烷，(甲基)丙烯腈、N-(甲基)丙烯?；鶈徇-乙烯基-2-吡咯烷酮等。這些含有官能團(tuán)的單體可以單獨(dú)使用其1種或者混合2種以上使用。
作為含有可以與上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的官能團(tuán)的單體，優(yōu)選為含有羧基的單體。如上所述，含有羧基的單體中優(yōu)選分配指數(shù)在1以上的含有羧基的單體。為了使得與上述烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯以單體混合物總計(jì)為100重量％，分配指數(shù)在1以上的含有羧基的單體，通常以50重量％以下、優(yōu)選20重量％以下、更優(yōu)選0.5～10重量％以下的比例使用。
作為分配指數(shù)在1以上的含有羧基的單體，可以例示的是甲基丙烯酸、巴豆酸等和下面化1通式表示的化合物等。(化1) (式中，R1表示氫原子或者甲基，R2表示氫原子或者甲基，R3表示含有羧基的烷基。)作為其他改性用的單體，可列舉的是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯等烷基的碳原子數(shù)為1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等烷基碳原子數(shù)為13～18的(甲基)丙烯酸烷基酯，醋酸乙烯酯，苯乙烯，乙烯基甲苯等。另外，可列舉的是新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等含有2個(gè)以上聚合性官能團(tuán)的化合物。這些改性用的單體可以單獨(dú)1種或者混合2種以上使用。
作為乳化劑，沒有特別地限定使用乳液聚合中使用的陰離子型乳化劑或者的非離子型乳化劑。例如可列舉的是月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子型乳化劑，聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等非離子型乳化劑等。另外，在使用陰離子型乳化劑以及非離子型乳化劑任何一種的情況下，優(yōu)選使用乳化劑中導(dǎo)入丙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等反應(yīng)性官能團(tuán)的自由基聚合性乳化劑。通過適當(dāng)使用自由基聚合性乳化劑，可以減少水溶性成分量，結(jié)果可以減少粘結(jié)劑層的水萃取成分量，在加濕條件下滿足絕緣特性，從這點(diǎn)上來(lái)看是優(yōu)選的。自由基聚合性乳化劑例如記載在特開平4-50204號(hào)公報(bào)、特開平4-53802號(hào)公報(bào)中。
上述乳化劑的用量沒有特別地限定，但是為了抑制由于含有多量離子性乳化劑而導(dǎo)致絕緣特性的降低，相對(duì)于100重量份的以上述烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體，優(yōu)選為0.3～5重量份。乳化劑的用量如果變多，則得到的通過含有聚合物乳液的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成的粘結(jié)劑層中含有的水溶性成分量變多，絕緣特性有降低的傾向，因此乳化劑的用量?jī)?yōu)選在3重量份以下，更優(yōu)選在2重量份以下。即，乳化劑量如果超過5重量份，則得到的通過含有聚合物乳液的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成的粘結(jié)劑層中的水萃取成分量將會(huì)超過3重量％，絕緣特性降低。乳化劑的用量?jī)?yōu)選為0.5～3重量份，特別優(yōu)選為0.7～2重量份。
上述單體的乳液聚合在上述乳化劑存在下，使用適當(dāng)?shù)木酆弦l(fā)劑，按照常規(guī)方法進(jìn)行，調(diào)制丙烯酸類聚合物的水分散液。乳液聚合一般通過一鍋聚合、連續(xù)滴液聚合、分批滴液聚合等進(jìn)行。可以在聚合溫度為30～90℃下進(jìn)行。
乳液聚合優(yōu)選采用使得得到的聚合物乳液的平均粒徑在0.4μm以下的方法。使得聚合物乳液的平均粒徑在0.4μm以下的方法，沒有特別地限制。例如可以通過一鍋聚合、連續(xù)滴液聚合、分批滴液聚合等進(jìn)行。這些乳液聚合法中優(yōu)選預(yù)先調(diào)制用乳化劑和水乳化單體的乳化物。
作為上述乳液聚合方法，適合的是一鍋聚合法、分批滴液聚合法。一鍋聚合法是用乳化劑和水將單體乳化之后，再將該乳化物與引發(fā)劑放入聚合容器中一鍋聚合的方法。分批滴液聚合是用乳化劑和水將單體乳化之后，將一部分乳化物(優(yōu)選為乳化物的1～99重量％)和引發(fā)劑放入聚合容器進(jìn)行第一段聚合，接著將引發(fā)劑放入聚合容器，將殘余的乳化物滴入聚合容器進(jìn)行聚合的方法。還有，在這些聚合法中，由于聚合時(shí)的放熱導(dǎo)致控制內(nèi)浴溫度困難的情況下，優(yōu)選采用連續(xù)滴液聚合法。連續(xù)滴液聚合法中，優(yōu)選預(yù)先將相對(duì)于100重量份單體為0.0001～0.1重量份的乳化劑和引發(fā)劑放入聚合容器中，向其聚合容器中滴入將單體用乳化劑和水乳化后的乳化物進(jìn)行聚合。
作為聚合引發(fā)劑，例如可列舉的是2，2’-偶氮二異丁腈、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物、2，2’-偶氮二(N，N’-二亞甲基異丁脒)等偶氮類，過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽，苯甲?；^氧化物、叔丁基氫過氧化物等過氧化物類，和過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉等氧化還原類引發(fā)劑。另外，在乳液聚合中，為了調(diào)整得到的共聚物的分子量，根據(jù)需要可以使用以硫醇類等為代表的適宜的鏈轉(zhuǎn)移劑。
本發(fā)明的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑以上述聚合物乳液作為主劑成分，根據(jù)需要還可以含有交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可以使用異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、氮雜環(huán)丙烷類交聯(lián)劑、金屬螯合物類交聯(lián)劑等一般使用的交聯(lián)劑。這些交聯(lián)劑，除了具有與通過使用含有官能團(tuán)的單體而在聚合物中導(dǎo)入的官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)、交聯(lián)的效果外，還有通過與聚合物乳液或者共聚物乳液中含有的均聚物等(例如，在使用含有羧基的單體作為含有官能團(tuán)的單體的情況下，得到在乳液聚合時(shí)在乳化劑的膠粒中含有羧基的單體難以共聚、在水中含有羧基的單體的均聚物或者近似均聚物的共聚物)反應(yīng)而水溶性成分減少的效果，因此使用這些交聯(lián)劑是優(yōu)選的。由此具有減少水萃取成分量的效果。
交聯(lián)劑的用量沒有特別地限制，但是通常優(yōu)選使得共聚物中導(dǎo)入的官能團(tuán)∶交聯(lián)劑的官能團(tuán)的當(dāng)量比為1∶0～0.5，優(yōu)選在1∶0.001～0.3的范圍內(nèi)。
另外，本發(fā)明的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑中可以混合粘貼賦予成分或者其他各種添加劑。作為粘貼賦予成分，可列舉的是松香類樹脂、萜烯類樹脂、脂肪族類石油樹脂、芳香族類石油樹脂、共聚合類石油樹脂、脂環(huán)族類石油樹脂、二甲苯類樹脂、彈性體等。
本發(fā)明的帶狀絕緣材料，是在絕緣材料的單面上通過上述水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成粘結(jié)劑層的材料。粘結(jié)劑層優(yōu)選調(diào)整水萃取成分量為3重量％以下。在調(diào)制水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑時(shí)，適當(dāng)調(diào)整除了單體主要成分即烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯之外，分配指數(shù)在1以上的含有羧基的單體、含有其他官能團(tuán)單體和改性用單體的種類和添加量，乳化劑的種類和添加量，還有得到的共聚物中加入的交聯(lián)劑的種類和添加量。
絕緣材料沒有特別地限定，除了聚酯、聚丙烯等塑料薄膜、紙、無(wú)紡織布等外，可列舉的是例如具有耐熱性的聚酰亞胺、聚酰胺、聚乙酸酯等單體或者這些的復(fù)合基材，另外根據(jù)情況使得環(huán)氧樹脂等浸漬在這些基材中。
上述粘結(jié)劑層的形成可以通過在絕緣基材上直接涂覆上述水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑并干燥形成，也可以將在隔離物(separator)上按上述同樣形成的層轉(zhuǎn)印在絕緣基材上。本發(fā)明的帶狀絕緣材料，可以通過在絕緣基材的單面或者雙面上分別單層或者多層設(shè)置粘結(jié)劑層，以片狀或者帶狀的形式得到。
本發(fā)明的帶狀絕緣材料，適合用于各種電子部件中，粘貼在電子部件類上構(gòu)成電子部件類。這樣的電子部件類沒有特別地限定，可列舉的是例如變壓器的層間絕緣、鎧裝絕緣(armor insulation)等。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明。但是，本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。還有，以下的份是指重量份。
還有，實(shí)施例以及比較例中得到的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑乳液粒子的平均粒徑、粘結(jié)劑層水萃取成分量以及各帶狀絕緣材料的電蝕系數(shù)(絕緣特性)、粘結(jié)力通過下述方法測(cè)定。
<乳液粒子的平均粒徑>
使用(株)崛場(chǎng)制作所制造的激光衍射/散射式粒度分布測(cè)定裝置LA-90。數(shù)據(jù)處理部分SD-21。粒徑基準(zhǔn)體積基準(zhǔn)。折射率1.20-0.00i。數(shù)據(jù)處理結(jié)果顯示部分的“平均徑”值作為平均粒徑。
<水萃取成分量>
在剝離處理的薄膜上涂覆水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑組合物之后，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，提取約100mg(w1g)得到的固形物。向該固形物中加入3ml四氫呋喃，放置12小時(shí)。然后，加入約40ml蒸餾水，使得水不溶成分再沉淀，通過傾析取出水溶液，加熱除去溶劑。向得到的固形物中加入蒸餾水，用水萃取可溶的成分。該水在130℃下干燥2小時(shí)，測(cè)定水萃取成分的重量(w2g)。按照下式由上述w1和w2算出水萃取成分量。
水萃取成分量(重量％)＝(w2/w1)×100<電蝕系數(shù)(絕緣特性)>
根據(jù)電絕緣用的聚酯薄膜粘貼帶的試驗(yàn)方法所記載的JIS C-2338測(cè)定電蝕系數(shù)。
<粘結(jié)力>
根據(jù)JIS Z-0237，在不銹鋼板上粘貼帶狀絕緣材料，測(cè)定剝離力(180度剝離，剝離速度300mm/分)。
實(shí)施例1-1在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸鉀，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化96份丙烯酸丁酯、4份丙烯酸以及0.6份乳化劑聚氧化乙烯壬基苯基醚硫酸銨得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，利用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.5份(換算為固體成分)作為含有噁唑啉基團(tuán)的水溶性交聯(lián)劑的(株)日本催化劑的商品名“エポクロス WS-500”(噁唑啉基團(tuán)當(dāng)量220g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。還有，相對(duì)于1當(dāng)量水分散型共聚物中含有的羧基，上述水溶性交聯(lián)劑的噁唑啉當(dāng)量數(shù)為0.041。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑直至干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例1-2在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化95份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的在聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨鹽“20摩爾環(huán)氧乙烷加成體”的苯基上加成丙烯基的反應(yīng)性乳化劑(第一工業(yè)制藥(株)的商品名“アクアロンBC2020”，以下縮寫為“BC2020”)得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，利用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.7份(換算為固體成分)作為含有噁唑啉基團(tuán)的水溶性交聯(lián)劑的(株)日本催化劑的商品名“エポクロス WS-500”(噁唑啉基團(tuán)當(dāng)量220g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。還有，相對(duì)于1當(dāng)量水分散型共聚物中含有的羧基，上述水溶性交聯(lián)劑的噁唑啉當(dāng)量數(shù)為0.046。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑直至干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例1-3在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化94份丙烯酸丁酯、6份丙烯酸以及3份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，通過10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.2份(換算為固體成分)作為溶解在甲苯中的油溶性環(huán)氧類交聯(lián)劑的三菱瓦斯化學(xué)(株)的商品名“テトラツド-C”(環(huán)氧基團(tuán)當(dāng)量9.15g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。還有，相對(duì)于1當(dāng)量水分散型共聚物中含有的羧基，上述油溶性交聯(lián)劑的環(huán)氧基團(tuán)的當(dāng)量數(shù)為0.031。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例1-4在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化97份丙烯酸丁酯、3份丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，利用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例1-5在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化94份丙烯酸丁酯、6份甲基丙烯酸以及5份作為乳化劑的聚氧化乙烯壬基苯基醚硫酸銨得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.2份(換算為固體成分)作為溶解在甲苯中的油溶性環(huán)氧類交聯(lián)劑的三菱瓦斯化學(xué)(株)的商品名“テトラツド-C”(環(huán)氧基團(tuán)當(dāng)量91.5g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。還有，相對(duì)于1當(dāng)量水分散型共聚物中含有的羧基，上述油溶性交聯(lián)劑的環(huán)氧基團(tuán)的當(dāng)量數(shù)為0.031。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例1-6在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化95份丙烯酸丁酯、5份丙烯酸以及3份作為乳化劑的聚氧化乙烯壬基苯基醚硫酸銨得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
比較例1-1向容器中投入100份天然橡膠乳液、50份加氫松香酯的乳化物(由50份加氫松香酯、7份聚氧化乙烯壬基苯基醚硫酸銨以及50份水組成的乳化物)并攪拌，得到天然橡膠乳液。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該天然橡膠乳液，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
比較例1-2除了將實(shí)施例1-1中聚氧化乙烯壬基苯基醚硫酸銨的用量改為7份以外，與實(shí)施例1-1同樣得到共聚物乳液。另外，與實(shí)施例1同樣制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，制作帶狀絕緣材料。
測(cè)定以上實(shí)施例1-1～6以及比較例1-1、2中得到的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑乳液粒子的平均粒徑、粘結(jié)劑層的水萃取成分量以及各帶狀絕緣材料的電蝕系數(shù)(絕緣特性)、粘結(jié)力。結(jié)果如表1所示。
表1

如表1中所示，實(shí)施例帶狀絕緣材料中粘結(jié)劑層的水萃取成分量在3重量％以下。另外JIS C-2338規(guī)定的電蝕系數(shù)在0.98以上，可以確認(rèn)本發(fā)明的帶狀絕緣材料的電蝕系數(shù)良好、絕緣特性優(yōu)良。
實(shí)施例2-1
在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化97份丙烯酸丁酯、3份甲基丙烯酸(分配指數(shù)1.90)以及1.5份作為乳化劑的聚氧化乙烯壬基苯基醚硫酸銨得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.1份(換算為固體成分)作為含有噁唑啉基團(tuán)的水溶性交聯(lián)劑的(株)日本催化劑的商品名“エポクロスWS-500”(噁唑啉基團(tuán)當(dāng)量220g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例2-2在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化70份丙烯酸丁酯、26份丙烯酸2-乙基己酯、4份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的聚氧化乙烯壬基苯基醚硫酸銨得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例2-3在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化95份丙烯酸丁酯、5份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.1份(換算為固體成分)作為溶解在甲苯中的油溶性環(huán)氧類交聯(lián)劑的三菱瓦斯化學(xué)(株)的商品名“テトラツド-C”(環(huán)氧基團(tuán)當(dāng)量91.5g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例2-4在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化95份丙烯酸2-乙基己酯、5份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.1份(換算為固體成分)作為溶解在甲苯中的油溶性環(huán)氧類交聯(lián)劑的三菱瓦斯化學(xué)(株)的商品名“テトラツド-C”(環(huán)氧基團(tuán)當(dāng)量91.5g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例2-5在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化90份丙烯酸2-乙基己酯、10份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“アクアロンBC2020”得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。
在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.1份(換算為固體成分)作為含有噁唑啉基團(tuán)的水溶性交聯(lián)劑的(株)日本催化劑的商品名“エポクロスWS-500”(噁唑啉基團(tuán)當(dāng)量220g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，在80℃下老化7天，制作帶狀絕緣材料。
比較例2-1除了在實(shí)施例2-3中將甲基丙烯酸改為馬來(lái)酸(分配指數(shù)0.50)以外，與實(shí)施例2-3同樣地得到共聚物乳液。另外，與實(shí)施例2-3同樣制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，制作帶狀絕緣材料。
比較例2-2除了在實(shí)施例2-3中將甲基丙烯酸改為丙烯酸(分配指數(shù)0.74)以外，與實(shí)施例2-3同樣地得到共聚物乳液。另外，與實(shí)施例2-3同樣地制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，制作帶狀絕緣材料。
測(cè)定以上實(shí)施例2-1～5以及比較例2-1、2中得到的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑乳液粒子的平均粒徑、粘結(jié)劑層的水萃取成分量以及各帶狀絕緣材料的電蝕系數(shù)(絕緣特性)、粘結(jié)力。這些結(jié)果如表2所示。另外，含有羧基單體的分配指數(shù)按照下述方法算出。
(分配指數(shù)的算出方法)將10g含有羧基的單體、10g蒸餾水以及10g甲苯3種混合，劇烈振蕩5分鐘。靜置12小時(shí)后，將水溶液和甲苯溶液分液，測(cè)定水溶液的重量(w1g)和甲苯溶液的重量(w2g)。將上述w1和w2代入下式中算出分配指數(shù)。還有，一系列操作在25℃的條件下進(jìn)行。分配指數(shù)＝w2/w1。還有，含有羧基的單體在25℃下為固體的情況下，如上所述將三者混合后，一次加熱溶解。在再次重結(jié)晶的情況下，測(cè)定該狀態(tài)下甲苯溶液的重量，由整體的重量減去甲苯溶液的重量而求得水溶液的重量。
實(shí)施例2-1～5中使用的甲基丙烯酸的分配指數(shù)為1.90，比較例2-1中使用的馬來(lái)酸的分配指數(shù)為0.50，比較例2-2中使用的丙烯酸的分配指數(shù)為0.74。
表2

在形成實(shí)施例帶狀絕緣材料的粘結(jié)劑層中使用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑中，含有使用分配指數(shù)在1以上的含有羧基單體(甲基丙烯酸)的聚合物乳液。另一方面，比較例中使用的含有羧基單體的分配指數(shù)不足1。另外如表2中所示，JIS C-2338規(guī)定的電蝕系數(shù)在0.98以上，可以確認(rèn)本發(fā)明的帶狀絕緣材料的電蝕系數(shù)良好、絕緣特性優(yōu)良。
實(shí)施例3-1調(diào)制用100份水乳化96份丙烯酸2-乙基己酯、4份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”得到的乳化物。在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入全部上述乳化物以及0.2份2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。接著在60℃下進(jìn)行3小時(shí)一鍋聚合，再在60℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。將其用作水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例3-2在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水、0.015份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”以及0.2份2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化96份丙烯酸2-乙基己酯、4份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)“BC2020”得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。將其用作水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例3-3在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水、0.001份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化95份丙烯酸正丁酯、5份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)“BC2020”得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。將其用作水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例3-4在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水、0.005份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化70份丙烯酸正丁酯、21份丙烯酸2-乙基己酯、9份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)“BC2020”得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。將其用作水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例3-5
與實(shí)施例3-3同樣地得到共聚物乳液。在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.1份(換算為固體成分)作為溶解在甲苯中的油溶性環(huán)氧類交聯(lián)劑的三菱瓦斯化學(xué)(株)的商品名“テトラツド-C”(環(huán)氧基團(tuán)當(dāng)量9.15g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例3-6與實(shí)施例3-3同樣地得到共聚物乳液。在該共聚物乳液中混合相對(duì)于100份其固體成分(水分散型共聚物)為0.1份(換算為固體成分)作為含有噁唑啉基團(tuán)的水溶性交聯(lián)劑的(株)日本催化劑的商品名“エポクロス WS-500”(噁唑啉基團(tuán)當(dāng)量220g·固體/當(dāng)量)，制成水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
實(shí)施例3-7調(diào)制用100份水乳化96份丙烯酸2-乙基己酯、4份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”而得到的乳化物。在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入20重量％的上述乳化物以及0.2份2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。接著在60℃下進(jìn)行2小時(shí)第一段的聚合。接著在60℃下用3小時(shí)滴入上述乳化物殘量的80重量％，進(jìn)行分批滴液聚合，然后再在60℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。將其用作水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
比較例3-1
在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.2份2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二氯化物，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在60℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化96份丙烯酸2-乙基己酯、4份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”而得到的物質(zhì)，再在60℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。將其用作水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
比較例3-2在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化95份丙烯酸正丁酯、5份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”而得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。將其用作水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
比較例3-3在備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)以及攪拌裝置的反應(yīng)容器中加入30份水以及0.1份過硫酸銨，攪拌下用氮?dú)庵脫Q1小時(shí)。在70℃下用3小時(shí)向其中滴入用70份水乳化70份丙烯酸正丁酯、21份丙烯酸2-乙基己酯、9份甲基丙烯酸以及1.5份(換算為固體成分)作為乳化劑的“BC2020”而得到的物質(zhì)，再在70℃下進(jìn)行2小時(shí)老化。然后，冷卻至室溫，用10重量％氨水調(diào)整pH為8，得到共聚物乳液。將其用作水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑。
接著在聚酯薄膜(25μm厚)的單面上涂覆該水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，使干燥后的厚度為30μm，在140℃下干燥3分鐘，制作帶狀絕緣材料。
測(cè)定以上實(shí)施例3-1～7以及比較例3-1～3中得到的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑乳液粒子的平均粒徑、粘結(jié)劑層的水萃取成分量以及各帶狀絕緣材料的電蝕系數(shù)(絕緣特性)、粘結(jié)力。結(jié)果如表3所示。
表3

如表3中所示，用于形成實(shí)施例帶狀絕緣材料粘結(jié)劑層的含有水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑的聚合物乳液的平均粒徑均在0.4μm以下，不采用苛刻的老化條件。另外JIS C-2338規(guī)定的電蝕系數(shù)在0.98以上，可以確認(rèn)本發(fā)明的帶狀絕緣材料的電蝕系數(shù)良好、絕緣特性優(yōu)良。
工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的帶狀絕緣材料具有絕緣特性良好的粘結(jié)劑層，用于變壓器、線圈等電器部件、電子部件等層間絕緣或外面絕緣中，使這些物品成為絕緣物品。因而，本發(fā)明在工業(yè)上的可利用性高。
權(quán)利要求
1.一種帶狀絕緣材料，其特征在于在絕緣基材的單面或者雙面上設(shè)置粘結(jié)劑層的帶狀絕緣材料中，上述粘結(jié)劑層通過水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成，該粘結(jié)劑含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體而得到的聚合物乳液，并且JIS C-2338中規(guī)定的電蝕系數(shù)在0.98以上。
2.權(quán)利要求1中記載的帶狀絕緣材料，其特征在于粘結(jié)劑層的水萃取成分量在3重量％以下。
3.權(quán)利要求1或2中記載的帶狀絕緣材料，其特征在于上述粘結(jié)劑層通過水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成，該粘結(jié)劑含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分并且表示溶解在同量水和甲苯中比例的分配指數(shù)(重量比甲苯溶液/水溶液)在1以上的含羧基的單體而得到的聚合物乳液。
4.權(quán)利要求3中記載的帶狀絕緣材料，其特征在于分配指數(shù)在1以上的含羧基單體為甲基丙烯酸。
5.權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)中記載的帶狀絕緣材料，其特征在于含有水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑的聚合物乳液的平均粒徑在0.4μm以下。
6.權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)中記載的帶狀絕緣材料，其特征在于乳化劑的用量，相對(duì)于100重量份單體為0.3～5重量份。
7.權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)中記載的帶狀絕緣材料，其特征在于乳化劑為自由基聚合性乳化劑。
8.一種絕緣物品，粘貼有權(quán)利要求1～7任一項(xiàng)中記載的帶狀絕緣物。
9.一種絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，其特征在于含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分并且表示溶解在同量水和甲苯中比例的分配指數(shù)(重量比甲苯溶液/水溶液)在1以上的含羧基單體而得到的共聚物乳液。
10.權(quán)利要求9記載的絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，其特征在于分配指數(shù)在1以上的含羧基單體為甲基丙烯酸。
11.一種絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，其特征在于是含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體而得到的聚合物乳液的絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，其中上述聚合物乳液的平均粒徑在0.4μm以下。
12.權(quán)利要求9-11任一項(xiàng)中記載的絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，其特征在于乳化劑的用量，相對(duì)于100重量份單體為0.3～5重量份。
13.權(quán)利要求9-12任一項(xiàng)中記載的絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑，其特征在于乳化劑為自由基聚合性乳化劑。
14.一種絕緣材料用的粘結(jié)劑層，是通過權(quán)利要求9-13任一項(xiàng)中記載的絕緣材料用的水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成的。
15.權(quán)利要求14中記載的絕緣材料用的粘結(jié)劑層，其特征在于水萃取成分量在3重量％以下。
全文摘要
本發(fā)明的帶狀絕緣材料，其特征在于在絕緣基材的單面或者雙面上設(shè)置粘結(jié)劑層的帶狀絕緣材料中，上述粘結(jié)劑層由水分散型丙烯酸類粘結(jié)劑形成，該粘結(jié)劑含有在乳化劑存在下通過乳液聚合以烷基的碳原子數(shù)為4～12的(甲基)丙烯酸烷基酯為主要成分的單體而得到的聚合物乳液，并且JIS C－2338中規(guī)定的電蝕系數(shù)在0.98以上，具有絕緣特性良好的粘結(jié)劑層。
文檔編號(hào)C09J133/10GK1557002SQ0281861
公開日2004年12月22日 申請(qǐng)日期2002年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月2日
發(fā)明者白井光義, 奧村奈津子, 川西道朗, 朗, 津子 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社