專利名稱：用含非腐蝕性溶劑涂料組合物涂布熱塑性基材的方法
背景技術(shù)：
可使用不腐蝕熱塑性基材的水性涂料組合物，當(dāng)該涂料組合物固化時(shí)，不會(huì)通過(guò)涂層在塑料基材上留下如使用其中溶劑會(huì)腐蝕塑料基材的溶劑基涂料組合物所出現(xiàn)的缺陷，水性涂料組合物一般不能提供與溶劑基涂料相同的高性能。
因此，特別需要的是，使用在室溫或相當(dāng)?shù)蜏囟认鹿袒娜軇┗苛辖M合物來(lái)涂布熱塑性基材，其中該組合物的溶劑不腐蝕熱塑性基材，同時(shí)仍然為涂料組合物的優(yōu)良溶劑并且優(yōu)選不是造成空氣污染問(wèn)題的受管制的溶劑。
發(fā)明概述一種涂布熱塑性基材的方法，包括將溶劑基涂料組合物涂于基材上并在室溫至125℃下固化該涂料組合物以在基材上形成均勻光滑薄膜，其中該涂料組合物含有約45至80wt％的成膜粘結(jié)劑和20至55wt％的有機(jī)液體載體；其中粘結(jié)劑含有
(A)按粘結(jié)劑的重量計(jì)為40至90wt％的選自丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚氨酯多元醇的聚合物；和(B)按粘結(jié)劑重量計(jì)為10至60wt％的有機(jī)聚異氰酸酯交聯(lián)劑；和其中用于涂料組合物中的有機(jī)液體載體包括按用于涂料組合物中的有機(jī)液體載體計(jì)至少50wt％的乙酸叔丁基酯。
本發(fā)明方法還可用于涂布大漆，即不含交聯(lián)劑如聚異氰酸酯的涂料組合物。
發(fā)明詳述本發(fā)明方法提供將溶劑基涂料組合物用于涂布塑料基材，該溶劑基涂料組合物在室溫下固化、不腐蝕基材并能遮蓋基材中的某些缺陷。按用于組合物中的有機(jī)液體載體的總重量計(jì)，該涂料組合物包含至少50wt％的乙酸叔丁酯和至多50wt％的相容有機(jī)溶劑。該組合物優(yōu)選包含至少75至90wt％的乙酸叔丁酯和10至25wt％的相容有機(jī)溶劑。該組合物含有占組合物總重量的45至80wt％的成膜粘結(jié)劑和相應(yīng)20至55wt％的有機(jī)液體載體。該成膜粘結(jié)劑按粘結(jié)劑的重量計(jì)由40至90wt％丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚氨酯多元醇和10至60wt％有機(jī)聚異氰酸酯交聯(lián)劑組成。
可通過(guò)本發(fā)明方法涂布的用于制備各種部件的典型塑料基材為聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯，氯化聚烯烴；聚碳酸酯，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚酯如聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯共混物，丙烯酸類聚合物如聚(乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯)，聚(乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯)，ABS，聚合物共混物如聚碳酸酯/ABS，增強(qiáng)聚合物如聚丙烯/玻璃纖維、聚碳酸酯/玻璃纖維，聚酰胺/玻璃纖維和熱塑性彈性體如聚酯彈性體。
用于該涂料組合物的有機(jī)液體載體中的不腐蝕這些塑料基材并有助于遮蓋基材中的各種表面缺陷如展開(kāi)的主溶劑是乙酸叔丁酯。乙酸叔丁酯很容易加入含異氰酸酯的涂料組合物中并且不會(huì)與涂料的異氰酸酯組分反應(yīng)。它還是很多聚合物如丙烯酸類、聚酯、聚醚、聚氨酯的良溶劑，與通常用于涂料組合物中的很多溶劑和其它組分相容。特別是，乙酸叔丁酯容易在室溫和該溫度以上揮發(fā)，而使由其配制的涂料快速干燥?？墒褂弥炼?0wt％的其它相容溶劑如乙二醇醚如正丙氧基丙醇，醇如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇，和高分子量酯如乙酸2-乙基己酯。相容是指可與乙酸叔丁酯共混的溶劑并為用作涂料組合物粘結(jié)劑的溶劑。
下面給出不能使用的腐蝕性溶劑，因?yàn)檫@些溶劑腐蝕一種或多種上述塑料基材或造成在這些基材上形成的涂層使基材的這些缺陷透過(guò)基材上形成的罩面層現(xiàn)出來(lái)酮如甲乙酮，甲基異丁基酮，甲基戊基酮，1，4-戊二酮，低分子量酯如乙酸乙酯、乙酸己酯，和令人吃驚的是乙酸叔丁酯的異構(gòu)體，即乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯和乙酸異丁酯；芳烴如甲苯和二甲苯。根據(jù)塑料基材和其制備條件，可使用至多30wt％的這些腐蝕性溶劑(按組合物中的有機(jī)液體載體計(jì))，但優(yōu)選在涂料組合物中不使用這些溶劑。
用于本發(fā)明方法的涂料組合物主要用作著色底漆或單道漆，該涂料組合物含有固體著色顏料或金屬片顏料或其混合物，并涂于塑料基材上，若需要接著可用清漆涂料組合物頂涂或面涂。該涂料組合物可作為著色單道漆涂布。此外，用于本發(fā)明方法的涂料組合物可用常規(guī)噴涂裝置或靜電噴涂裝置涂布，并根據(jù)使用的塑料基材，在室溫至高達(dá)125℃的溫度下固化，以減少干燥時(shí)間。
在某些情況下，本發(fā)明的方法用于將清漆直接涂于塑料基材上。例如，若塑料基材具有所需的顏色，則將清漆直接涂于基材上并使基材中的展開(kāi)痕跡或缺陷不透過(guò)顯示出來(lái)。
用于由本發(fā)明方法使用的涂料組合物中的丙烯酸類多元醇通過(guò)常規(guī)聚合工藝制備，其中將單體、溶劑和聚合引發(fā)劑在1-24小時(shí)，優(yōu)選2-8小時(shí)內(nèi)投入常規(guī)聚合反應(yīng)器中，在該反應(yīng)器中將這些組分加熱至約60-175℃，優(yōu)選約140-170℃。丙烯酸類多元醇具有重均分子量約2,000至20,000，優(yōu)選約5,000至10,000。
分子量通過(guò)使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜測(cè)定。
用于形成丙烯酸類多元醇的典型聚合引發(fā)劑為偶氮類引發(fā)劑如偶氮二異丁腈、1，1′-偶氮-雙(氰基環(huán)己烷)，過(guò)乙酸酯如過(guò)乙酸叔丁酯，過(guò)氧化物如二叔丁基過(guò)氧化物，苯甲酸酯如過(guò)苯甲酸叔丁酯，辛酯如過(guò)辛酸叔丁酯等。
可用于本發(fā)明方法的典型溶劑是酮如甲基戊基酮、甲基異丁基酮、甲乙酮，芳烴如甲苯、二甲苯、碳酸亞烷基酯如碳酸異丙烯酯、正甲基吡咯烷酮、醚、酯、乙酸酯和上述任何物質(zhì)的混合物。
用于形成丙烯酸類多元醇的典型可聚合單體為在烷基中具有1至18個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，即丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯；其它可用的單體是苯乙烯、α-甲基苯乙烯或這些單體的任何混合物；和在烷基中具有1至4個(gè)碳原子的(甲基)丙烯酸羥烷基酯，即丙烯酸羥烷基酯和甲基丙烯酸羥烷基酯，如丙烯酸羥甲基酯、甲基丙烯酸羥甲基酯、丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸羥丙基酯、丙烯酸羥丁基酯、甲基丙烯酸羥丁基酯等?？墒褂玫钠渌鼏误w是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、羥甲基丙烯酰胺等。
為改進(jìn)可清潔性，按丙烯酸多元醇計(jì)可使用約0.1至5.0wt％的含氟烷基單體。可使用的氟碳單體由如下通式表示 其中R為氫或具有1至2個(gè)碳原子的烷基，n為1至18的整數(shù)，Rf為具有至少4個(gè)碳原子的氟烷基，優(yōu)選為含4-20個(gè)碳原子并任選含一個(gè)氧原子的直鏈或支鏈氟烷基。
典型的可用含氟烷基的單體是甲基丙烯酸全氟甲基乙酯、甲基丙烯酸全氟乙基乙酯、甲基丙烯酸全氟丁基乙酯、甲基丙烯酸全氟戊基乙酯、甲基丙烯酸全氟己基乙酯、甲基丙烯酸全氟辛基乙酯、甲基丙烯酸全氟癸基乙酯、甲基丙烯酸全氟月桂基乙酯、甲基丙烯酸全氟硬脂基乙酯、丙烯酸全氟甲基乙酯、丙烯酸全氟乙基乙酯、丙烯酸全氟丁基乙酯、丙烯酸全氟戊基乙酯、丙烯酸全氟己基乙酯、丙烯酸全氟辛基乙酯、丙烯酸全氟癸基乙酯、丙烯酸全氟月桂基乙酯、丙烯酸全氟硬脂基乙酯等。優(yōu)選其中全氟烷基含4至20個(gè)碳原子的甲基丙烯酸全氟烷基乙酯。
其它可使用的含氟烷基單體由如下通式表示 其中R定義如上，R1為具有4-12個(gè)碳原子的氟烷基，R2為具有1至4個(gè)碳原子的烷基，和n為1至4的整數(shù)。
這些單體中的典型單體是如下單體
形成高質(zhì)量涂料的優(yōu)選氟化丙烯酸多元醇包括在烷基中具有2至6個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯、在烷基中具有2至8個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯、在烷基中具有2至4個(gè)碳原子丙烯酸羥烷基酯、苯乙烯和在烷基中具有4至20個(gè)碳原子的甲基丙烯酸全氟烷基乙酯的聚合單體。特別優(yōu)選的聚合物含甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酸羥丙基酯和上述含氟烷基的單體。
另一優(yōu)選的氟化丙烯酸多元醇包括在烷基中具有2至6個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯、在烷基中具有2至8個(gè)碳原子的丙烯酸烷基酯、苯乙烯、甲基丙烯酸亞烷基二醇酯和在烷基中具有4至20個(gè)碳原子的甲基丙烯酸全氟烷基乙酯的聚合單體。特別優(yōu)選的聚合物包括甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸亞乙基三甘醇酯和上述甲基丙烯酸全氟烷基乙酯單體。
可用于形成本發(fā)明方法中使用的涂料組合物的典型聚酯多元醇為二羧酸與多元醇的聚酯。這些聚酯為羥基官能的，具有數(shù)均分子量200至10,000?？墒褂玫牡湫退岷退狒侵宥人崛珩R來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、己二酸和癸二酸以及1，12-十二烷二酸；芳族二羧酸和酸酐如鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸，脂環(huán)族二羧酸如六氫鄰苯二甲酸和其酸酐。可使用的典型的醇是1，4-丁二醇、1，6-丁二醇、乙二醇、三羥甲基丙烷、1，4-環(huán)己烷二甲醇、己內(nèi)酯多元醇和二己內(nèi)酯多元醇。可使用的市購(gòu)聚酯的例子是購(gòu)自Bayer的“Desmophens”如“Desmophen”1652、1700和R12A?？墒褂玫募簝?nèi)酯聚酯是購(gòu)自Union Carbide的“Tone”多元醇。
可用于形成本發(fā)明方法中使用的涂料組合物的典型聚醚多元醇為二醇與聚醚二醇的聚醚多元醇，如“Terathane”，其為1，4-丁二醇與聚醚二醇的聚醚多元醇。也可使用聚丙二醇醚多元醇。
可用于形成本發(fā)明方法中使用的涂料組合物的典型聚氨酯多元醇為上述丙烯酸多元醇、聚酯多元醇或聚醚多元醇的任何一種通過(guò)使用足夠量的多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)形成的羥基封端的聚氨酯多元醇。為形成上述聚氨酯多元醇，可使用以下用于形成涂料組合物的任一聚異氰酸酯。
本發(fā)明方法用的涂料組合物含有有機(jī)聚異氰酸酯交聯(lián)劑?？墒褂贸Ｒ?guī)芳族、脂族、脂環(huán)族異氰酸酯、三官能異氰酸酯和多元醇與二異氰酸酯的異氰酸酯官能加合物中的任何一種。一般可用的二異氰酸酯是1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4′-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、雙環(huán)己基二異氰酸酯、四亞甲基二甲苯二異氰酸酯、乙基亞乙基二異氰酸酯、2，3-二甲基亞乙基二異氰酸酯、1-甲基三亞甲基二異氰酸酯、1，3-亞環(huán)戊基二異氰酸酯、1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、雙-(4-異氰酸根絡(luò)環(huán)己基)-甲烷、4，4′-二異氰酸酯二苯醚等。
可使用的典型三官能團(tuán)異氰酸酯是三苯甲烷三異氰酸酯、1，3，5-苯三異氰酸酯、2，4，5-甲苯三異氰酸酯等。還可使用二異氰酸酯的低聚物，如以商品名“Desmodur”N-3390出售的六亞甲基二異氰酸酯的三聚體。
可使用由有機(jī)聚異氰酸酯與多元醇反應(yīng)形成的異氰酸酯官能加合物?？捎蒙鲜鋈我痪郛惽杷狨ヅc多元醇一起形成加合物。可使用多元醇如1，4-丁二醇、三羥甲基鏈烷(如三羥甲基丙烷)。一種可用的加合物是四甲基二甲苯胺二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物并以商品名“Cythane”3160出售。
還可以使用氟化聚異氰酸酯，其為有機(jī)聚異氰酸酯與如下通式表示的氟化單官能醇的反應(yīng)產(chǎn)物 其中Rf為上面定義的具有至少4個(gè)碳原子的含氟烷基基團(tuán)，優(yōu)選任選地含氧原子如醚基或可含1至5個(gè)氯原子或1至5個(gè)氫原子的具有4至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈氟烷基。Rf優(yōu)選為具有4至20個(gè)碳原子的全氟烷基，Rf最優(yōu)選為含6至12個(gè)碳原子的全氟烷基。X為二價(jià)基團(tuán)，優(yōu)選-CH2CH2O-、-SO2N(R4)CH2CH2O-、-CH2-、-O-、-CH2O-，其中R4優(yōu)選為具有1至4個(gè)碳原子的烷基。R3為H或具有1至4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選H和甲基，n為0至1，m為0至30，條件是若n為0，則m必須大于或等于1，若m為0，則n為1，若X為-O-，則m必須大于或等于1；m優(yōu)選為1至20。
下面是優(yōu)選的氟化單官能醇 其中Rf為具有6至12個(gè)碳原子的全氟烷基，n為5至15；H_CF2CF2)n-CH2OH其中n為1至6； 其中R5為具有1至4個(gè)碳原子的烷基，n為1至30； 其中n為0至10和m為1至20；和Rf-H2-CH2-OH其中Rf如上定義。
氟化有機(jī)聚異氰酸酯通過(guò)常規(guī)技術(shù)制備，其中將氟化單官能醇和有機(jī)聚異氰酸酯與任選的溶劑和催化劑一起在約0.1至4小時(shí)內(nèi)加入反應(yīng)容器中，并加熱至約50至120℃，優(yōu)選60至85℃。
將有機(jī)聚異氰酸酯的約0.1至33mol％活性異氰酸酯基團(tuán)與氟化單官能醇反應(yīng)，留下足夠量的未反應(yīng)異氰酸酯基團(tuán)，以在固化時(shí)與組合物的其它組分的官能團(tuán)反應(yīng)形成交聯(lián)組合物。優(yōu)選將約0.1至10mol％活性異氰酸酯基團(tuán)與氟化單官能醇反應(yīng)，以提供更低成本的氟化有機(jī)聚異氰酸酯，其可與具有和異氰酸酯反應(yīng)來(lái)形成交聯(lián)組合物的基團(tuán)的其它成膜聚合物組分一起使用。
在用于本發(fā)明方法的涂料組合物有顏色時(shí)，它含有的顏料中顏料與粘結(jié)劑的比例為0.1/100至200/100。使用的典型顏料是金屬氧化物如二氧化鈦，各種顏色的鐵氧化物，氧化鋅，炭黑，體質(zhì)顏料如滑石、瓷土、重晶石、碳酸鹽、硅酸鹽，和各種有機(jī)著色顏料如喹吖啶酮、酞菁銅、苝、偶氮染料、陰丹酮藍(lán)、喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、咔唑如咔唑紫、異吲哚啉酮、異吲哚酮、硫靛紅、苯并咪唑啉酮等。
通常將這些顏料用分散樹(shù)脂通過(guò)使用常規(guī)分散技術(shù)分散，將所得顏料分散體加入并與用于本發(fā)明方法的涂料組合物混合。
若將用于本發(fā)明方法的涂料組合物用作透明涂料組合物或單一涂層，則通過(guò)按粘結(jié)劑重量計(jì)加入約0.1至10wt％的紫外光穩(wěn)定劑、屏蔽劑、猝滅劑和抗氧劑，明顯改進(jìn)涂料組合物的耐候性。典型的紫外光屏蔽劑和穩(wěn)定劑包括二苯甲酮類如羥基十二烷基氧二苯甲酮、2，4-二羥基二苯甲酮、含磺酸基團(tuán)的羥基二苯甲酮等。苯甲酸酯如雙酚A的二苯甲酸酯、雙酚A的叔丁基苯甲酸酯等。
三嗪類如三嗪的3，5-二烷基-4-羥基苯基衍生物、二烷基-4-羥基苯基三嗪的含硫衍生物、羥基苯基-1，3，5-三嗪等。
三唑類如2-苯基-4-(2，2′-二羥基苯甲酰基)-三唑、取代苯并三唑如羥基苯基三唑等。
受阻胺類如雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯)、二[4(2，2，6，6-四甲基哌啶基)]癸二酸酯等，和任何上述物質(zhì)的混合物。
涂料組合物可含足夠量的催化劑以在室溫下快速固化組合物。通常按粘結(jié)劑的重量計(jì)使用約0.01至2wt％的催化劑。一般可用的催化劑是三亞乙基二胺和月桂酸烷基錫如二月桂酸二丁錫、二乙酸二丁錫、叔胺等。優(yōu)選二月桂酸二丁錫。
通常在本發(fā)明組合物中按粘結(jié)劑重量計(jì)使用約0.1至5wt％的流動(dòng)性控制劑，如聚丙烯酸、聚丙烯酸烷基酯、聚醚改性二甲基聚硅氧烷共聚物和聚酯改性聚二甲基硅氧烷。
通常將清漆組合物用于具有所需顏色的塑料基材上或可將其用于著色底漆上?？蛇m宜將具有與干燥涂層相同折射率的顏料用于涂料組合物以提供低光澤或無(wú)光澤末道漆。通?？捎玫念伭暇哂蓄w粒尺寸約0.015至50微米，按顏料與粘結(jié)劑重量比約1∶100至40∶100的量來(lái)使用，并為無(wú)機(jī)硅顏料如具有折射率約1.4至1.6的二氧化硅顏料。
下面的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。除非另有說(shuō)明，所有份數(shù)和百分比按重量計(jì)。分子量通過(guò)凝膠滲透色譜用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)定。
實(shí)施例1通過(guò)將如下組分混合在一起制備油漆組合物
活性劑溶液1通過(guò)將如下組分摻混在一起制備。
將4份上述油漆組分1與1份活性劑溶液1摻混形成涂料組合物1，將該涂料組合物1噴涂到下面的基材上形成25微米厚的干膜。將該涂層在室溫下干燥10分鐘，然后在70℃下烘烤30分鐘，接著觀察各外觀并在下表中給出。
制備下面的涂料組合物并在上面的基材上測(cè)試。
涂料組合物2-用乙酸正丁酯取代油漆組合物和活化劑溶液中的所有乙酸叔丁酯。
涂料組合物3-用乙酸異丁酯取代油漆組合物和活化劑溶液中的所有乙酸叔丁酯。
對(duì)于上面給出的各基材，涂料組合物2或3都不能遮蓋基材的表面缺陷。這些表面缺陷肉眼可見(jiàn)。乙酸叔丁酯的異構(gòu)體、乙酸正丁酯和乙酸異丁酯是腐蝕溶劑，這些溶劑配制成涂料組合物不能遮蓋上述基材的表面缺陷。
按如上所述通過(guò)用所給溶劑取代油漆組合物和活化劑溶液中的乙酸叔丁酯制備下面的涂料組合物A-M。
將上面配制的各涂料組合物A-L涂于上述基材上并還如上所述固化。這些涂料組合物都不能按照用乙酸叔丁酯配制的涂料組合物1那樣遮蓋基材的缺陷。
實(shí)施例2按照涂料組合物1制備涂料組合物4，不同的是從組合物中省去白色、黑色和橙色色漿，由此提供不著色的清漆組合物。將該組合物噴涂于實(shí)施例1中描述的三個(gè)基材上，并按照實(shí)施例1進(jìn)行固化和檢測(cè)。在各情況下，生產(chǎn)低光澤清漆，從涂料的表面上未觀察到基材的表面缺陷。
實(shí)施例3通過(guò)將如下組分在裝有機(jī)械攪拌器、冷凝器、氮?dú)馊肟诤蜔犭娕嫉姆磻?yīng)器中混合，制備氟化聚異氰酸酯溶液。部分1重量份聚異氰酸酯溶液(98.9％的六亞甲基 3000.00二異氰酸酯的固體三聚體)乙酸丁酯 275.00乙酸乙酯 550.00乙二醇單丁基醚乙酸酯 175.00部分2氟化烷基醇27.20F(CF2)nCH2CH2O(CH2CH2O)mH其中n平均值為6和m平均值為7.5二丁錫二月桂酸溶液0.5(在乙酸乙酯中的固含量2％)總計(jì) 4027.70將部分1和2在氮?dú)庹龎合赂髯约尤敕磻?yīng)器中并加熱至約75至80℃，在此溫度下保持約2小時(shí)并使其冷卻過(guò)夜。所得氟化聚異氰酸酯溶液I含約1％的氟化組分。
通過(guò)將4重量份實(shí)施例1的漆組合物與1份上面使用的氟化聚異氰酸酯溶液I摻混制備涂料組合物5。將該涂料組合物5噴涂于實(shí)施例1中描述的基材上，按實(shí)施例1干燥和固化，并觀察各基材的外觀。盡管涂料組合物5含一些腐蝕性溶劑，但仍然存在足夠量的乙酸叔丁酯，以致觀察不到各基材中的表面缺陷。
實(shí)施例4通過(guò)將如下組分一起摻混制備大漆型涂料組合物6∶69.5份乙酸叔丁酯、20份丙烯酸聚合物溶液(丙烯酸丁酯/丙烯酸/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯(重量比70/10/20)的聚合物在乙酸乙酯/乙酸丁酯溶劑共混物中的固含量為50％)、7.18份白色色漿(實(shí)施例1中描述的)、2.86份黑色色漿(實(shí)施例1中描述的)和0.03份黃色色漿(實(shí)施例1中描述的)。將所得涂料組合物噴涂于實(shí)施例1中描述的基材上，并按照實(shí)施例1的工藝固化。在各情況下，基材上的涂層光滑均勻，具有光澤，在基材上未觀察到缺陷。
權(quán)利要求
1.一種涂布熱塑性基材的方法，包括將溶劑基涂料組合物涂于基材上并在室溫至125℃下固化該涂料組合物以在基材上形成均勻光滑薄膜；其中該涂料組合物含有約45至80wt％的成膜粘結(jié)劑和20至55wt％的有機(jī)液體載體；其中粘結(jié)劑基本上由以下物質(zhì)組成(A)按粘結(jié)劑的重量計(jì)為40至90wt％的選自丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚氨酯多元醇的聚合物；和(B)按粘結(jié)劑重量計(jì)為10至60wt％的有機(jī)聚異氰酸酯交聯(lián)劑；和其中用于涂料組合物的有機(jī)液體載體由占用于涂料組合物中的有機(jī)液體載體重量的至少50wt％的乙酸叔丁酯和占該有機(jī)液體載體重量的至多50wt％的其它相容有機(jī)溶劑組成。
2.權(quán)利要求1的方法，其中按用于組合物中的有機(jī)液體載體的重量計(jì)，有機(jī)液體載體由75至90wt％的乙酸叔丁酯和10至25wt％的相容有機(jī)溶劑組成。
3.權(quán)利要求2的方法，其中丙烯酸多元醇包括(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羥烷基酯的具有重均分子量2,000至20,000的聚合單體，而有機(jī)聚異氰酸酯選自芳族聚異氰酸酯、脂族聚異氰酸酯和脂環(huán)族聚異氰酸酯。
4.權(quán)利要求3的方法，其中丙烯酸多元醇為氟化丙烯酸多元醇。
5.權(quán)利要求3的方法，其中有機(jī)聚異氰酸酯為有機(jī)聚異氰酸酯與具有如下通式表示的全氟醇反應(yīng)的氟化聚異氰酸酯 其中Rf為具有至少4個(gè)碳原子的含氟烷基的基團(tuán)，X為二價(jià)基團(tuán)，R3為H或具有1至4個(gè)碳原子的烷基，n為0至1和m為0至30，條件是若n為0，則m必須等于或大于1，若m為0，則n為1；其中約0.1至33mol％的活性異氰酸酯基團(tuán)與氟化單官能醇反應(yīng)。
6.權(quán)利要求4的方法，其中Rf為具有4至20個(gè)碳原子的含氟烷基的基團(tuán)，X選自-CH2CH2O-、-SO2N(R4)CH2CH2O-、-CH2-、-O-、-CH2O-；其中R4為具有1至4個(gè)碳原子的烷基，R3為H或甲基，m為1至20。
7.權(quán)利要求1的方法，其中粘結(jié)劑為聚酯多元醇。
8.權(quán)利要求1的方法，其中粘結(jié)劑為聚醚多元醇。
9.權(quán)利要求1的方法，其中粘結(jié)劑為聚氨酯多元醇。
10.一種涂布熱塑性基材的方法，包括將溶劑基涂料組合物涂于基材上并在室溫至125℃下固化該涂料組合物以在基材上形成均勻光滑薄膜；其中該涂料組合物含有約45至80wt％的成膜粘結(jié)劑和20至55wt％的有機(jī)液體載體；其中粘結(jié)劑基本上由選自丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚氨酯多元醇的聚合物組成；和其中用于涂料組合物的有機(jī)液體載體由占用于涂料組合物中的有機(jī)液體載體重量的至少50wt％的乙酸叔丁酯和占該有機(jī)液體載體重量至多50wt％的其它相容有機(jī)溶劑組成。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求1的方法涂布的塑料基材。
12.一種根據(jù)權(quán)利要求1的方法涂布的基材，具有著色底漆，在該底漆上面涂布清漆層，將上述涂層干燥并固化。
全文摘要
一種涂布熱塑性基材的方法，包括將溶劑基涂料組合物涂于基材上并在室溫至125℃下固化該涂料組合物以在基材上形成均勻光滑薄膜；其中該涂料組合物含有約45至80wt％的成膜粘結(jié)劑和20至55wt％的有機(jī)液體載體；其中粘結(jié)劑含有(A)按粘結(jié)劑的重量計(jì)為40至90wt％的選自丙烯酸多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚氨酯多元醇的聚合物；和(B)按粘結(jié)劑重量計(jì)為10至60wt％的有機(jī)聚異氰酸酯交聯(lián)劑；和其中按用于涂料組合物中的有機(jī)液體載體的重量計(jì)，用于涂料組合物的有機(jī)液體載體包括至少50wt％的乙酸叔丁酯；本發(fā)明方法還可應(yīng)用于涂布大漆，即不含交聯(lián)劑如聚異氰酸酯的涂料組合物。
文檔編號(hào)B05D7/24GK1402755SQ00816407
公開(kāi)日2003年3月12日 申請(qǐng)日期2000年10月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月6日
發(fā)明者J·W·奧內(nèi)爾 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司