專利名稱：具有改進的早期硬度及耐水性的透明涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明背景本發(fā)明涉及具有低VOC(揮發(fā)性有機物含量)的溶劑型聚氨酯涂料組合物，具體而言，本發(fā)明涉及用于重涂交通工具(如汽車或卡車)的透明涂層/著色涂層面漆的透明涂料組合物。
用于汽車和卡車的各種透明涂層/著色涂層面漆近年來已投入使用并相當(dāng)流行。目前這些面漆是通過濕碰濕的方法進行生產(chǎn)的，其中將被著色的著色涂層或底涂層進行涂布并干燥一段短的時間(但不固化)，然后在其上涂布為所述著色涂層提供保護作用并改進總體面漆外觀(如光澤度和映象清晰度)的透明涂層，并將兩者一起進行固化。
修復(fù)這種已遭破壞(例如在一次碰撞中受到破壞)的透明涂層/著色涂層面漆一直是困難的，其原因是目前使用的低VOC透明涂層重涂組合物，如在1994年1月18日授權(quán)于Corcoran等人的美國專利第5,279,862號、在1994年2月15日授權(quán)于Lamb等人的美國專利第5,286,782號以及在1994年10月11日授權(quán)于Anderson等人的美國專利第5,354,797號中所指出的那樣，雖然其不粘塵干燥時間短，然而仍需花費許多小時在室溫或適宜于汽車重涂的稍微高的溫度下進行固化至足夠硬和耐水的狀態(tài)，同時在汽車車身修理廠中所述交通工具無法移出外面以便騰出工作空間而不冒造成水斑之險，并且也無法在涂布的同一天對所述透明涂層進行砂磨(濕磨或干磨)或拋光使其成為高光澤的面漆。在一般的重涂操作中，在涂布著色涂層后將透明涂層涂布至所述交通工具之上，然后在將所述交通工具移出漆臺以便對另一臺交通工具進行油漆前使所得面漆干燥至至少不粘塵的狀態(tài)。在對所述面漆進行任何進一步的工作或在所述交通工具可以停放在外以便騰出更多的地面空間之前，所述面漆不但必須是不粘塵的以便灰塵和污垢不粘附于其上，而且必須具有足夠的硬度以進行砂磨或拋光以改進光澤度或去除少數(shù)缺陷以及具有耐水性。常規(guī)的面漆在較短的時間內(nèi)無法固化至足夠的硬度及耐水狀態(tài)，因此所述交通工具不能停放在外或在涂布所述面漆后無法馬上進行處理，由此重涂操作的生產(chǎn)率仍然不足。
在固化問題上一種用于提高所述透明涂層組合物的初始硬度及耐水性能的方法包括采用較硬或剛性的材料(如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)三聚物)代替一部分常規(guī)的聚異氰酸酯交聯(lián)劑(如1，6-己二異氰酸酯(HDI)三聚物)。但遺憾的是IPDI的固化速率遠低于HDI的固化速率。因而這些涂料必須依賴于相當(dāng)高的烘烤溫度和/或高含量的常規(guī)錫催化劑以在較短的時間內(nèi)獲得由IPDI三聚物提供的硬度及耐水性。但在汽車重涂工業(yè)中，高的烘烤溫度是不符合要求的，因為這樣做將永久性損害交通工具的車內(nèi)裝飾、線路、立體音響設(shè)備、塑料保險桿等。另一方面，高含量的錫催化劑產(chǎn)生了某些不合需要的副作用，如貯存期的降低和“枯萎”(“die-back”)現(xiàn)象的增加?？菸漠a(chǎn)生主要是由于漆膜是在所有溶劑蒸發(fā)前形成而造成。被捕集的溶劑在最終蒸發(fā)時便在漆膜上產(chǎn)生了應(yīng)力，該力使所述漆膜產(chǎn)生扭曲或皺褶，并使其在幾乎一夜的時間內(nèi)從鏡子般極富吸引力的高光澤度面漆變成光澤度和映象清晰度極差的暗淡模糊的外觀。
因此仍需要在汽車重涂中適合用作透明涂層的低VOC涂料組合物，當(dāng)在室溫或稍微高的溫度下，該組合物在很短的時間內(nèi)能夠提供高的漆膜硬度和耐水性，幾乎沒有或沒有出現(xiàn)貯存期降低和枯萎的現(xiàn)象，使得交通工具可以在涂布后馬上移出或進行處理。
(A)羥基組分，所述羥基組分包含至少一種含羥基的丙烯酸類聚合物和至少一種羥基封端的聚酯低聚物；和(B)聚異氰酸酯組分，所述聚異氰酸酯至少一部分包含異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物；其中，粘合劑中異氰酸酯與羥基的當(dāng)量比為約0.5/1至3.0/1；其中所述組合物還含有(C)用于所述粘合劑的催化劑體系，所述催化劑體系包含至少一種有機錫化合物、至少一種叔胺和至少一種有機酸；其中所述涂料組合物在室溫下固化時在涂布后4小時內(nèi)便是無水斑、可進行砂磨或拋光的狀態(tài)，并且其帕薩茲硬度至少為35個計數(shù)點(count)，同時在從中得到的極富吸引力的高光澤度面漆中表現(xiàn)出幾乎沒有或沒有貯存期縮短和幾乎沒有或沒有枯萎的現(xiàn)象。
本發(fā)明還提供了一種采用前述涂料組合物作為重涂透明涂料修復(fù)交通工具的透明涂層/著色涂層面漆的改進方法，該方法使得所述交通工具可以移出戶外，并且在涂布后的短時間內(nèi)所述面漆可以進行砂磨(濕磨或干磨)、拋光或打磨以去除少數(shù)缺陷(如需要的話)并增強光澤度，這樣通過在同時或以較少的時間處理更多的交通工具，可以極大地提高重涂操作的效率。本發(fā)明詳述本發(fā)明的涂料組合物是一種特別適合用作汽車重涂中的透明涂料的低VOC組合物。所述組合物含有成膜粘合劑和通常用作所述粘合劑的溶劑的有機液態(tài)載體。由于本發(fā)明涉及低VOC組合物，因此用于所述液態(tài)載體部分的有機溶劑的量使得所述組合物的VOC含量低于0.6千克/升(5磅/加侖)，優(yōu)選為每升組合物約0.25-0.53千克(2.1-4.4磅/加侖)有機溶劑，以上數(shù)據(jù)按ASTM D-3960所提供的方法進行測定。通常將以上范圍以另一種方式表達，即成膜粘合劑含量為約25-90％重量，有機液態(tài)載體含量為約10-75％重量，優(yōu)選約35-55％重量的粘合劑和45-65％重量的載體。
所述粘合劑含有兩種組分羥基組分和有機聚異氰酸酯交聯(lián)劑組分，這兩種組分能彼此進行反應(yīng)形成氨基甲酸酯鍵。在本發(fā)明中，所述羥基組分含有約50-99％重量的羥基官能的丙烯酸類聚合物或這類聚合物與約1-50％重量的羥基封端的聚酯低聚物或這類低聚物的混合物的共混物。所述羥基組分中各種含羥基物質(zhì)的總百分數(shù)此處認為是等于100％。另一方面，所述聚異氰酸酯組分含有約3-50％重量的異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物和約50-97％重量的第二種有機聚異氰酸酯或這些聚異氰酸酯的共混物，優(yōu)選所述第二種聚異氰酸酯為1，6-己二異氰酸酯的三聚物。所述交聯(lián)組分中的各種聚異氰酸酯的總百分數(shù)此處認為是等于100％。所述羥基組分和聚異氰酸酯組分通常以異氰酸根對羥基的當(dāng)量比率為約0.5/1至3.0/1，優(yōu)選約0.8/1至1.5/1這樣的比例使用。
優(yōu)選通過常規(guī)的溶液聚合技術(shù)制備在所述粘合劑的羥基組分中使用的羥基官能的丙烯酸類聚合物，其中將各種單體、溶劑和聚合催化劑裝入到常規(guī)聚合反應(yīng)器中，加熱至約60-200℃并持續(xù)約0.5-6小時，形成重均分子量(Mw)為約2,000-13,000、優(yōu)選約3,000-11,000的聚合物。
除非另有說明，否則此處公開的所有分子量均采用GPC(凝膠滲透色譜法)，以聚甲基丙烯酸甲酯為標(biāo)準(zhǔn)物進行測定。
如此形成的丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常為至少30℃、優(yōu)選為約40-80℃。
此處公開的所有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度均采用DSC(差示掃描量熱法)進行測定。
一般可用的聚合催化劑為各種偶氮型催化劑，如偶氮-二-異丁腈、1，1’-偶氮-二(氰基環(huán)己烷)；各種乙酸酯，如過乙酸叔丁酯；各種過氧化物，如過氧化二-叔丁基；各種苯甲酸酯，如過苯甲酸叔丁酯；各種辛酸酯，如過辛酸叔丁酯等。
一般可用的溶劑為各種酮，如甲基戊基酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮；各種芳香烴，如甲苯、二甲苯；各種碳酸亞烷基酯，如碳酸亞丙酯；N-甲基吡咯烷酮；各種醚；各種酯，如乙酸丁酯；以及任何上述物質(zhì)的混合物。
優(yōu)選所述羥基官能丙烯酸類聚合物由以下物質(zhì)聚合形成苯乙烯、甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯)單體或這些單體的混合物，第二種甲基丙烯酸酯單體(甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯或甲基丙烯酸乙基己酯)或這些單體的混合物，以及甲基丙烯酸或丙烯酸羥基烷基酯(其中所述烷基具有1-8個碳原子，如甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯等)。
一種優(yōu)選的丙烯酸類聚合物含有約5-30％重量的苯乙烯、1-50％重量的甲基丙烯酸酯、30-60％重量的第二種甲基丙烯酸酯和10-40％重量的甲基丙烯酸羥基烷基酯。所述聚合物中各種單體的總百分數(shù)等于100％。
一種特別優(yōu)選的丙烯酸類聚合物含有以下成分(百分數(shù)范圍同上)苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸羥乙酯。
另一種特別優(yōu)選的丙烯酸類聚合物含有以下成分(百分數(shù)范圍同上)苯乙烯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥丙酯。
還有一種特別優(yōu)選的丙烯酸類聚合物含有以下成分(百分數(shù)范圍同上)苯乙烯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸異丁酯和甲基丙烯酸羥乙酯。最優(yōu)選使用兩種上述丙烯酸類聚合物的可相容的共混物。
任選所述丙烯酸類聚合物可含有約0.5-2％重量的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，如正-叔丁基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
所述粘合劑的羥基組分還含有重均分子量(Mw)不超過約3,000、優(yōu)選約200-2,000，并且多分散性小于約1.7的羥基封端聚酯低聚物。
一般可用的低聚物包括可通過常規(guī)溶液聚合技術(shù)，在錫催化劑的存在下引發(fā)己內(nèi)酯與環(huán)狀多元醇(特別是環(huán)脂族多元醇)的聚合制備的各種含有末端羥基的己內(nèi)酯低聚物。這些己內(nèi)酯低聚物是眾所周知的，并且詳細描述于1994年10月11日授權(quán)于Anderson等人的美國專利第5,354,797號(此處通過引用并入本文)中。用作所述己內(nèi)酯組分的ε-己內(nèi)酯通常以與環(huán)脂族二醇的摩爾比為1/1至5/1這樣的比例使用。一般可用的環(huán)脂族多元醇單體包括1，4-環(huán)己二烷醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇和2，2’-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷。優(yōu)選的己內(nèi)酯低聚物由-己內(nèi)酯與1，4-環(huán)己烷二甲醇以2/1至3/1的摩爾比反應(yīng)形成。
其他可用的低聚物包括含有末端羥基的烯化氧聚酯低聚物，這種低聚物可如下制備采用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)，在錫催化劑的存在下使化學(xué)計算量的環(huán)脂族單體酸酐與線形或支化的多元醇在高溫的溶液中進行反應(yīng)，然后在高于大氣壓但不超過約200psi的壓力和60-200℃的溫度下用單官能環(huán)氧化物(特別是烯化氧)對所得的酸性低聚物進行封端，持續(xù)1至24小時。這些烯化氧低聚物是眾所周知的，并且詳細描述于在1999年5月14日公開的Barsotti等人的專利中，PCT申請?zhí)枮閁S98/23337(此處通過引用并入本文)。
環(huán)脂族酸酐單體，如六氫化鄰苯二甲酸酐與甲基六氫化鄰苯二甲酸酐通常用于上述各種烯化氧低聚物中。脂族或芳族酸酐，如琥珀酸酐或鄰苯二甲酸酐也可與上述的各種酸酐結(jié)合使用。一般可用的線形或支化多元醇包括己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、三羥甲基丙烷和季戊四醇。可用的單官能的環(huán)氧化物包括具有2至12個碳原子的烯化氧。優(yōu)選環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷，最優(yōu)選環(huán)氧乙烷。其他環(huán)氧化物，如由Exxon Chemicals提供的“Cardura”E-5或“Cardura”E-10縮水甘油醚可與上述各種單官能的環(huán)氧化物結(jié)合使用。特別優(yōu)選的烯化氧低聚物由甲基六氫化鄰苯二甲酸酐與1，4-環(huán)己烷二甲醇或三羥甲基丙烷或季戊四醇以及環(huán)氧乙烷以化學(xué)計算量進行反應(yīng)得到。
在所述粘合劑的羥基組分中也可使用任何上述低聚物的可相容的共混物。
所述粘合劑的聚異氰酸酯組分包括有機聚異氰酸酯交聯(lián)劑或其共混物，所述聚異氰酸酯組分的至少一部分包含異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的三聚物?！叭畚铩敝傅氖撬霎惽杷岣驯蝗酆铣僧惽桦逅岣?。一般可用的IPDI三聚物以商標(biāo)“Desmodur”Z-4470 BA或SN/BA或SN或MPA/X出售。如上所述，所述IPDI三聚物在所得涂料固化時提供了改進的硬度。
在本發(fā)明中，優(yōu)選所述聚異氰酸酯組分含有至少3％、最高可達約50％重量、更優(yōu)選約15-35％重量的IPDI三聚物。雖然可以使用更少量的IPDI三聚物，但發(fā)現(xiàn)當(dāng)?shù)陀诩s3％重量時，在室溫下4小時內(nèi)無法得到所需的硬度。高于50％時，所述組合物易于變得太脆，隨著時間的推移將發(fā)生斷裂。
在聚異氰酸酯組分中，任何常規(guī)的芳族、脂族、環(huán)脂族二異氰酸酯、三官能的異氰酸酯以及多元醇與二異氰酸酯的異氰酸酯官能加合物可與所述IPDI三聚物結(jié)合使用。
一般可用的二異氰酸酯為1，6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、雙環(huán)己基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸二甲苯酯、乙基亞乙基二異氰酸酯、2，3-二甲基亞乙基二異氰酸酯、1-甲基三亞甲基二異氰酸酯、1，3-亞環(huán)戊基二異氰酸酯、1，4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、1，3-苯(pheneylene)二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、雙(4-異氰酸根合環(huán)己基)-甲烷、4，4’-二異氰酸根合二苯醚等。
可用的典型的三官能異氰酸酯為三苯甲烷三異氰酸酯、1，3，5-苯三異氰酸酯、2，4，6-甲苯三異氰酸酯等。也可以使用其他二異氰酸酯的三聚物，如市面以商標(biāo)“Desmodur”N-3300或N-3390或“Tolonate”HDT或HDT-LV銷售的1，6-己二異氰酸酯(HDI)的三聚物。
也可以使用由有機聚異氰酸酯與多元醇形成的異氰酸酯官能的加合物?？捎萌魏紊鲜鼍郛惽杷狨ヅc多元醇一起形成加合物。可以使用多元醇如三羥甲基烷烴，如三羥甲基丙烷或乙烷。一種可用的加合物是四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯與三羥甲基丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，并以“Cythane”3160的商標(biāo)銷售。
一種特別優(yōu)選的聚異氰酸酯交聯(lián)組分包含大約15-35％重量的IPDI三聚物和大約65-85％重量的HDI三聚物。通常優(yōu)選采用HDI三聚物與所述IPDI三聚物結(jié)合使用以便保持涂膜的柔軟性。
所述涂料組合物還含有足量的催化劑以便在室溫下固化所述組合物。在本發(fā)明中我們發(fā)現(xiàn)，結(jié)合使用一定量的某些催化劑可以有效提高IPDI三聚物在室溫下的固化速率，從而在較短的時間內(nèi)獲得由IPDI所賦予的高的涂膜硬度，令人意想不到的是其貯存期幾乎沒有或沒有縮短，或由其形成的涂膜幾乎沒有或沒有出現(xiàn)枯萎的現(xiàn)象。因此，即使在這樣加速的固化速率下，所述涂料組合物在室溫下至少30分鐘內(nèi)仍是可加工的，如此便提供了足夠的時間完成所述重涂工作而無須進行粘度調(diào)節(jié)，并且隨著時間的推移由其形成的高光澤涂膜實際上沒有顯示出會枯萎成暗淡模糊的面漆的跡象。
具體而言，在本發(fā)明中結(jié)合使用的固化催化劑體系包括至少一種有機錫化合物、至少一種叔胺和至少一種一定量的有機酸。
一般可用的有機錫化合物包括有機錫羧酸鹽，特別是脂族羧酸的二烷基錫羧酸鹽，如二月桂酸二丁錫(DBTDL)、二辛酸二丁錫、二乙酸二丁錫等。雖然不優(yōu)選，但也可以使用任何其他通常的有機錫或有機金屬(Zn、Cd、Pb)催化劑。用于所述涂料組合物中的有機錫催化劑的量可根據(jù)特定的粘合劑體系及所需的初始硬度作相當(dāng)大的變化。但關(guān)鍵的是所述涂料組合物含有足夠的有機錫催化劑以便在室溫下固化所述組合物，而在同時不足以導(dǎo)致發(fā)生枯萎。
通常，基于所述粘合劑的重量計算，約0.005-0.2％重量的有機錫催化劑即已足夠產(chǎn)生所需的各種性能。發(fā)現(xiàn)當(dāng)高于0.2％的上限時，固化反應(yīng)太快，并且導(dǎo)致枯萎。當(dāng)?shù)陀诩s0.005％時，固化反應(yīng)太慢，并造成硬度不足及較差的機械性能。
一般可用的叔胺或助催化劑包括叔脂族一元胺或二胺，特別是各種三亞烷基二胺，如三亞乙基二胺(DABCO)、N-烷基三亞甲基二胺，如N，N，N’-三甲基-N’-牛脂-1，3-二氨基丙烷等；和三烷基胺，如三(十二烷基)胺、三(十六烷基)胺；N，N’-二甲基烷基胺，如N，N’-二甲基十二烷基胺等。這些胺的烷基或亞烷基部分可以是線形也可以是支化的，并且可以含有1-20個碳原子。特別優(yōu)選的是在其至少一個烷基或亞烷基部分中至少含有6個碳原子的胺以便在潮濕的條件下降低霧化。
如同有機錫化合物的量一樣，用于所述涂料組合物中的叔胺的量也可以有相當(dāng)大的變化，只要求叔胺的量與有機錫化合物的量一起使得所述組合物在室溫下能夠在4小時內(nèi)固化。通?；谒稣澈蟿┲亓坑嬎悖s0.01-1％重量的叔胺已足以產(chǎn)生所需各種性能。當(dāng)超過約1％的上限時，所述叔胺將導(dǎo)致更長的不粘塵干燥時間并使漆膜硬度不足。當(dāng)?shù)陀诩s0.01％時，催化劑的效果不明顯。
為延長貯存期，所述催化劑體系中還包括有機酸。對于完成一項重涂工作而言，室溫下至少30分鐘的貯存期通常已經(jīng)足夠。一般可用的酸催化劑為甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸，以及任何其他的脂族羧酸等。通常采用基于所述粘合劑重量計約0.005-1％的酸催化劑。
已發(fā)現(xiàn)上述的催化劑組合的固化響應(yīng)要高于單獨的錫、胺或酸。
為改進所述組合物的耐候性，可以加入基于所述粘合劑重量計約0.1-10％重量的紫外線穩(wěn)定劑屏蔽劑、猝滅劑和抗氧化劑。典型的紫外光屏蔽劑和穩(wěn)定劑包括如下各種二苯甲酮，如羥基十二烷氧基二苯甲酮、2，4-二羥基二苯甲酮、含有磺酸根的羥基二苯甲酮等。
各種苯甲酸酯，如二酚基丙烷的二苯甲酸酯，二酚基丙烷的叔丁基苯甲酸酯等。
各種三嗪，如三嗪的各種3，5-二烷基-4-羥基苯基衍生物，二烷基-4-羥基苯基三嗪的各種含硫衍生物，羥基苯基-1，3，5-三嗪等。
各種三唑，如2-苯基-4-(2，2’-二羥基苯甲?；?-三唑，各種取代的苯并三唑，如羥基-苯基三唑等。
各種受阻胺，如雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基癸二酸酯)、二[4(2，2，6，6-四甲基哌啶基)]癸二酸酯等，以及任何上述物質(zhì)的混合物。
通常在所述組合物中使用各種流動性控制劑，如聚丙烯酸、聚烷基丙烯酸酯、聚醚改性的二甲基聚硅氧烷共聚物和聚酯改性的聚二甲基硅氧烷，其量為基于所述粘合劑的重量計約0.1-5％重量。
當(dāng)作為透明涂料時，在所述透明涂料組合物中需要使用與所述干涂料具有相同折射率的顏料。通?？捎玫念伭系牧綖榧s0.015-50微米，并且與粘合劑的重量比為約1∶100至10∶100，這類顏料為無機-含硅顏料，如折射率為約1.4-1.6的硅補強劑。
本發(fā)明的涂料組合物在所述有機載體部分中也含有常見的有機溶劑。如前所述，所加的有機溶劑的量取決于所需的粘合劑水平以及所述組合物所需的VOC量。一般的有機溶劑包括各種芳香烴，如石腦油或二甲苯；各種酮，如甲基戊基酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮或丙酮；各種酯，如乙酸丁酯或乙酸己酯；和各種乙二醇醚酯，如丙二醇單甲醚乙酸酯。對所述組合物的VOC無影響的各種溶劑的例子包括丙酮、1-氯4-三氟甲基苯和可能的乙酸叔丁酯。
優(yōu)選將本發(fā)明的涂料組合物制備成“雙組分”或“雙包裝”涂料組合物的形式，其中將兩種反應(yīng)性的粘合劑組分保存在通常為密閉的獨立的容器中。根據(jù)所述組合物的目的用途可將所述催化劑、有機溶劑和有用的其他添加劑加入到所述羥基組分或交聯(lián)組分的一種或兩種中。但優(yōu)選將這些添加劑(一些溶劑除外)與所述羥基組分一起加入并貯存在同一容器內(nèi)。在使用前立即將羥基組分和異氰酸酯組分容器內(nèi)的內(nèi)容物以所需的NCO/OH比進行混合形成具有一定貯存期的活性涂料組合物。通?；旌鲜窃谕坎记皟H簡單地通過在室溫下攪拌來完成的。然后將涂料組合物以所需厚度的涂層涂布于被涂物如汽車車身的表面上。涂布后，將所述涂層干燥并固化成在所述被涂物表面上具有各種所需涂層性能的漆層。
一般而言本發(fā)明的涂料組合物在汽車重涂中用作透明涂層，但應(yīng)明白的是，所述涂料組合物也可用作透明涂層面漆，或可以用常規(guī)的顏料著色并在透明涂層/著色涂層面漆或重涂層中用作單層涂料或底涂層。
在將所述涂料組合物用作透明涂層重涂交通工具如汽車或卡車的應(yīng)用中，首先涂布底涂層(可以是溶劑型組合物，也可以是水性組合物)，然后在涂布所述透明涂層前，通常通過常規(guī)的噴涂法進行濕碰濕涂布，使其干燥以便至少除去溶劑或水份。也可以采用靜電噴涂。在重涂應(yīng)用中，優(yōu)選在室溫下進行干燥和固化所述組合物，但也可以在裝有熱源的漆臺中，在通常約30-100℃、優(yōu)選約35-65℃的稍高的漆臺溫度下短時間，約3-30分鐘、優(yōu)選約5-15分鐘進行強制干燥及固化。如此形成的涂層的厚度通常為約0.5-5密耳。
發(fā)現(xiàn)在這些重涂應(yīng)用中，特別是本發(fā)明的透明涂料極大地改進了重涂操作的生產(chǎn)效率。通過混入聚丙烯酸樹脂、聚酯低聚物、IPDI三聚物和某些催化劑的混合物，所述組合物當(dāng)用作透明涂層時，在涂布后能以較短的時間干燥和固化成不粘塵、耐水和足夠硬的狀態(tài)以便進行砂磨(濕磨或干磨)或拋光，并且令人意想不到的是，貯存期的縮短得到最大程度的減少，枯萎的發(fā)生也減至最低限度，使得所述交通工具在涂布當(dāng)天可以進行拋光、移走并返還給客戶，而常規(guī)的做法只能在第二天完成。具體地講，本發(fā)明的組合物在室溫下的貯存期至少為30分鐘，室溫下的不粘塵時間在20分鐘內(nèi)，室溫下4小時內(nèi)，或當(dāng)接近所述有機錫催化劑范圍的上限時為1-2小時無水斑并可進行砂磨或拋光。通過使所述組合物在稍高的溫度(通常約為55-65℃的最高被涂物溫度)下固化約3-10分鐘，優(yōu)選在約60℃下固化約6分鐘(這樣做可以使所述透明面漆在冷卻后馬上進行砂磨或拋光)可以更快地獲得上述各項性能。此外，所述面漆在固化成牢固的、硬的汽車外面漆之前，在數(shù)天至最長可達一周內(nèi)仍可進行砂磨或拋光。
本發(fā)明的涂料組合物可以用來油漆或修復(fù)各種各樣的被涂物，如預(yù)先油漆過的金屬被涂物、冷軋鋼、采用各種常見的底漆(如電沉積底漆、醇酸樹脂修復(fù)底漆等)涂布的鋼、塑料類型的被涂物(如聚酯增強的玻璃纖維、反應(yīng)注塑聚氨酯和部分結(jié)晶聚酰胺，以及木材及鋁被涂物。
以下實施例對本發(fā)明進行了說明。除非另有說明，否則所有的份數(shù)和百分數(shù)均以重量計算。所有的分子量均通過GPC，采用聚甲基丙烯酸甲酯為標(biāo)準(zhǔn)物進行測定。
通過砂磨、拋光或打磨所述涂膜來測定拋光時間。一旦所述涂層不再粘住(膠合)在磨砂紙或拋光片上的時間即為所述涂層可以進行砂磨、拋光或打磨的時間。
涂膜硬度作為所述涂膜可以進行砂磨、拋光或打磨時的另一個指標(biāo)。當(dāng)冷輥軋鋼(Q)板沒有進行預(yù)先涂布時，測得其上的單獨涂膜在可以進行砂磨、拋光或打磨之前的帕薩茲硬度至少必須為35個計數(shù)點、優(yōu)選為約40-150個計數(shù)點，涂膜厚為2.2密耳。帕薩茲硬度通過由BYK Chemie(德國)生產(chǎn)并由Florida的Paul N.GardnessCompany，Inc.Pompano Beach銷售的GARDCOHA-5854型擺桿硬度測試儀來測量。
所述涂料在準(zhǔn)備進行濕砂磨或在雨季貯存前必須是沒有水斑的。如果在膜上形成了水斑損壞，則表明所述固化不完全，并且在所述膜進行濕砂磨或暴露于多雨天氣條件之前需要繼續(xù)進行固化。通過每1/2小時將水滴置于重涂涂膜之上并持續(xù)24小時來測定無水斑時間。如果涂膜未固化，則水將對其造成破壞。結(jié)果是水滴將在重涂板上形成損壞環(huán)。損壞的程度分為1至10個級別。10表示沒有損壞，而1則代表發(fā)生嚴重水斑。
通過在室溫下用2#察恩杯每小時測量溶液的粘度來確定貯存期。起始溶液粘度應(yīng)為約14-19s(秒)。當(dāng)所述粘度顯示出超過所述起始值20％時，表明所述組合物不能再通過常規(guī)噴涂裝置進行噴涂。使涂料達到此粘度值的時間即為其貯存期。
通過本領(lǐng)域技術(shù)人員的目測來測定是否發(fā)生枯萎。本領(lǐng)域技術(shù)人員將所述涂膜起始時的光澤度和DOI(映象清晰度)與所述涂膜在干燥過夜后的光澤度和DOI進行比較。如果光澤度與DOI水平有顯著的降低，使得所述涂料膜的外觀暗淡模糊，則我們稱發(fā)生了枯萎。
將部分1加熱至140℃，并保持在135-140℃下4小時。氣相色譜法顯示所有的己內(nèi)酯已全部消耗完畢。所述低聚物的Mw為約486，Tg為約-70℃，多分散性(Pd)為約1.1。透明涂料組合物通過形成下述組分1和2，然后將這些組分一起混合制備透明涂料組合物。
將以下各種成分混合在一起形成羥基組分的組分1組分1重量份丙烯酸類聚合物1溶液(上述制備) 62.4己內(nèi)酯低聚物1溶液(上述制備) 1.36三亞乙基二胺0.25Tinuvin292((1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯) 0.76Tinuvin328(2-(2-羥基-3，5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑) 0.76Byk325(聚硅氧烷聚醚共聚物) 0.05二月桂酸二丁基錫0.01乙酸丁酯9.1甲苯2.4甲基乙基酮 4.1二甲苯 7.7乙酸0.13甲基異丁基酮11.0共計 100將以下各種成分混合在一起形成作為異氰酸酯活化劑溶液的組分2組分2重量份DesmodurN-3300(100％固體1，6-己二異氰酸酯三聚物) 40.6DesmodurZ-4470 BA(70％固態(tài)的異佛爾酮二異氰酸酯三 24.8聚物在乙酸丁酯中的溶液)乙酸丁酯34.6共計 100將組分1和組分2以66.5/33.5的重量比一起混合形成本發(fā)明的透明涂料組合物。
所得組合物的VOC含量為4.4磅/加侖，粘合劑的固體含量為46％，粘合劑的丙烯酸類聚合物1/己內(nèi)酯低聚物//IPDI三聚物/HDI三聚物的重量比為96.5/3.5//30/70，NCO/OH(異氰酸基/羥基)的當(dāng)量比為1.08。
制備常規(guī)的商品快干型重涂透明涂料組合物。該組合物含有與錫催化劑混合的商品丙烯酸類聚合物，其中所述錫催化劑采用基于IPDI三聚物/HDI三聚物(50/50)的異氰酸酯活化劑進行活化，并加入中等溫度的還原劑溶劑以便提供合適的噴涂粘度及噴涂固體份。
將上述各種組合物的每一種噴涂在(1)未涂布的冷輥軋鋼或Q型板上，并在測量硬度及不粘塵時間的相同條件下進行固化，和(2)已預(yù)先用底漆和著色涂層涂布的冷輥軋鋼表面上，并在測量水斑、可拋光性及枯萎的相同條件下進行固化。
以下是本發(fā)明組合物與常規(guī)重涂組合物各項重要性能的比較性能本發(fā)明常規(guī)IPDI三聚物(％) 30 50環(huán)境空氣干燥(25℃/50％相對濕度)不粘塵時間 10分鐘 30分鐘拋光時間 4小時 8小時(同一天) (第二天)無水斑1小時后 8 63小時后 9 74小時后 10 7枯萎有或無 無 有2.2密耳的帕薩茲硬度(s)4小時后 88 36第二天 21093環(huán)境下的貯存期 ＞2小時1小時在60℃金屬溫度下烘烤5分鐘后濕砂磨可以或不可以 可以 不可以從以上結(jié)果可以看出，即使所述商品組合物使用了IPDI三聚物，但仍無法獲得由本發(fā)明組合物所賦予的所需早期硬度、防水斑性和快速(同一天)可拋光性。此外，由于使用了大量的錫催化劑，因而所述商品組合物的貯存期更短，并且發(fā)生了枯萎現(xiàn)象。本發(fā)明的組合物清楚地表明結(jié)合某些丙烯酸類聚合物、聚酯低聚物、IPDI三聚物、HDI三聚物和特定的催化劑組合可以得到提高重涂操作生產(chǎn)率的極大改進的透明涂料。實施例2丙烯酸類聚合物2按照在實施例1中描述的相同方法，采用以下成分制備含羥基的丙烯酸類聚合物溶液部分1重量份二甲苯57部分2甲基乙基酮10苯乙烯單體15甲基丙烯酸異丁酯單體 45甲基丙烯酸甲酯單體20甲基丙烯酸羥乙酯單體 20部分3過乙酸叔丁酯溶液(75％固體在溶劑油的溶液)3.0共計170所得丙烯酸類聚合物溶液的聚合物固體含量為約60％。所述聚合物的Mw為約10,500，Tg為約58℃。烯化氧聚酯低聚物通過將以下各種成分加入到高壓反應(yīng)容器中并加熱至140℃來制備四羥基封端的環(huán)氧乙烷基聚酯低聚物成分重量(克)丙二醇單甲醚乙酸酯 420季戊四醇 136三亞乙基胺 0.23然后在1小時內(nèi)加入645g甲基六氫化鄰苯二甲酸酐。使該批物料在140℃下保持6小時。然后將該批物料冷卻至25℃，接著密封該壓力容器，加入173g環(huán)氧乙烷(EO)，將該批物料加熱至110℃并保持在該溫度下6小時。通過采用氮氣吹掃該批容量來除去過量的環(huán)氧乙烷。固體上的酸酯測定為低于10mg KOH/g。
所得的低聚物溶液的固體含量為75％。所述低聚物具有所有伯羥基官能度，Mw為約1,000，Tg為約0℃，多分散性(Pd)為約1.1。透明涂料組合物按照實施例1中描述的相同方法，形成下述組分1和2，然后將這些組分混合在一起來制備透明涂料組合物組分1重量份丙烯酸類聚合物1溶液(得自實施例1) 32.3丙烯酸類聚合物2溶液(上述制備) 25.3聚酯低聚物溶液(上述制備) 9.15N，N-二甲基十二烷基胺 0.05Tinuvin292(上述)2.05Tinuvin328(上述)2.05Byk325(上述)0.25二月桂酸二丁基錫 0.05乙酸丁酯 7.96甲基乙基酮 5.5二甲苯 5乙酸 0.26甲基異丁基酮10共計100組分2重量份DesmodurN-3300(上述)54DesmodurZ-4470 BA(上述) 14
乙酸丁酯32共計100以75.6/24.4的重量比混合組分1和2以形成本發(fā)明的透明涂料組合物。所得組合物的VOC含量為4.0，粘合劑固體含量為50.8％，粘合劑的丙烯酸類聚合物1/丙烯酸類聚合物2/聚酯低聚物//IPDI三聚物/HDI三聚物的重量比為49/34/17//15/85，NCO/OH當(dāng)量比為1.2。將上述組合物噴涂，并如實施例1中所述的方式進行測試。
以下是本發(fā)明的組合物的各項重要性能性能本發(fā)明IPDI三聚物(％)15環(huán)境空氣下干燥(25℃/50％相對濕度)不粘塵時間2-3分鐘拋光時間 4小時水斑1小時 9.72小時 1012小時10枯萎 無2.2密耳時的帕薩茲硬度(s)4小時后 40環(huán)境下的貯存期1.5小時在60℃金屬溫度下烘烤5分鐘后濕砂磨可以或不可以 可以上述結(jié)果表明，本發(fā)明的組合物在室溫下干燥后1小時內(nèi)實際上是無水斑的，這就使得所述交通工具可以早點移出外面而無須擔(dān)心受到水斑。實施例3丙烯酸類聚合物3按照實施例1中所述的相同方法，采用以下各種成分制備含羥基的丙烯酸類聚合物溶液部分1重量份二甲苯 55部分2甲基乙基酮 10苯乙烯單體 15甲基丙烯酸甲酯單體 5甲基丙烯酸異丁酯單體32甲基丙烯酸異冰片酯單體 23甲基丙烯酸2-乙基己酯單體5甲基丙烯酸羥乙酯單體20部分3過乙酸叔丁酯溶液(75％固體在溶劑油中的溶液)2.5共計167.5所得的丙烯酸類聚合物溶液的聚合物固體含量為約60％。所述聚合物的Mw為約8,500，Tg為約55℃。透明涂料組合物按照實施例1中所述的相同方法，通過形成下述組分1和2，然后將這些組分混合在一起來制備透明涂料組合物。
組分1重量份丙烯酸類聚合物2溶液(得自實施例2) 18.7丙烯酸類聚合物3溶液(上述制備) 20.5聚酯低聚物溶液(得自實施例3)5.3N，N-二甲基十二烷基胺 0.26Tinuvin292(上述)0.51Tinuvin328(上述)0.51Byk325(上述)0.1二月桂酸二丁基錫 0.02乙酸丁酯 10.3甲基乙基酮 7二甲苯 3.33乙酸 0.160三亞乙基二胺 0.03甲基異丁基酮 1.8丙酮 2.2Oxsol100(1-氯-4-三氟甲基苯) 6.7甲苯2.5共計100組分2重量份DesmodurN-3300(上述)10.9DesmodurZ-4470 BA(上述) 2.7乙酸丁酯6.5共計20.1以79.9/20.1的重量比混合組分1和2以形成本發(fā)明的透明涂料組合物。所得的組合物的VOC含量為4.3，粘合劑固體含量為42％，粘合劑的丙烯酸類聚合物2/丙烯酸類聚合物3/聚酯低聚物//IPDI三聚物/HDI三聚物的重量比為40/44/16//15/85，NCO/OH的摩爾比為1.2。將以上組合物噴涂于預(yù)先采用底漆和底涂層涂布并在60℃下強制干燥5分鐘的冷輥軋鋼的表面上，并進行不粘塵、水斑和拋光性能的測量。
所述涂料具有以下各項重要的性能性能本發(fā)明在60℃金屬溫度下烘烤5分鐘不粘塵時間 一經(jīng)冷卻即開始拋光時間一經(jīng)冷卻即開始冷卻時水斑10上述結(jié)果表明，在特定合理的溫度下烘烤后所述透明涂料是不粘塵、無水斑和可砂磨或可拋光的，冷卻下來后沒有發(fā)生枯萎現(xiàn)象。目前所用的所有常規(guī)組合物沒有一個能夠在冷卻下來后進行濕砂磨和拋光。
甲基丙烯酸羥乙酯單體 16甲基丙烯酸羥丙酯單體 16部分3過乙酸叔丁酯溶液(溶劑油中75％固體)6.5共計171.5所得的丙烯酸類聚合物溶液的聚合物固體含量為約60％，Mw為約5,000，Tg為約47-48℃。透明涂料組合物按照實施例1中所述的相同方法，通過形成下述組分1和2，然后將這些組分混合在一起來制備透明涂料組合物。
組分1重量份丙烯酸類聚合物4溶液(上述制備)33.55丙烯酸類聚合物2溶液(得自實施例2) 28聚酯低聚物溶液(得自實施例2) 4.92N，N-二甲基十二烷基胺0.31Tinuvin292(上述) 0.75Tinuvin328(上述) 0.75Byk325(上述) 0.08二月桂酸二丁基錫 0.05乙酸丁酯 9.7三亞乙基二胺 0.04甲基乙基酮 10.2二甲苯 4.9乙酸 0.46甲基異丁基酮 2.64甲苯3.65
共計100組分2重量份DesmodurN-3300(上述)51.3DesmodurZ-4470 BA(上述) 17.9乙酸丁酯30.8共計100以79.9/20.1的重量比混合組分1和2以形成本發(fā)明的透明涂料組合物。所得組合物的VOC含量為4.28，粘合劑固體含量為47％，丙烯酸類聚合物4/丙烯酸類聚合物2/聚酯低聚物//IPDI三聚物/HDI三聚物的重量比為50/40/10//20/80，NCO/OH當(dāng)量比為1.2。將上述組合物噴涂并如實施例1中所述的相同方式進行測試。
所述涂料具有以下各項重要性能性能本發(fā)明IPDI三聚物(％) 20環(huán)境空氣下干燥(25℃/50％相對濕度)不粘塵時間 2-3分鐘拋光時間 4小時水斑1小時9.92小時1012小時 102.2密耳時的帕薩茲硬度(s)4小時后 48環(huán)境下的貯存期 1.5小時在60℃金屬溫度下烘烤5分鐘后濕砂磨可以或不可以 可以在不偏離本發(fā)明的宗旨及范疇的前提下，本發(fā)明組合物各種組分的各種變更、改變、增減對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言將是顯而易見的。本發(fā)明不局限于在此處提出的各個示例性實施方案，而是由以下的權(quán)利要求書所定義。
權(quán)利要求
1.一種涂料組合物，所述涂料組合物含有成膜粘合劑及用于所述粘合劑的揮發(fā)性有機液態(tài)載體，其中所述粘合劑含有(A)羥基組分，所述羥基組分包含至少一種含羥基的丙烯酸類聚合物和至少一種羥基封端的聚酯低聚物；和(B)有機聚異氰酸酯組分，所述聚異氰酸酯至少一部分包含異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物；其中，在所述粘合劑中異氰酸根與羥基的當(dāng)量比為約0.5/1至3.0/1；其中所述組合物還含有(C)用于所述粘合劑的催化劑體系，所述催化劑體系包含至少一種有機錫化合物、至少一種叔胺和至少一種有機酸；其中所述涂料組合物在室溫下固化時，在涂布后4小時內(nèi)便為無水斑、可進行砂磨或拋光的狀態(tài)。
2.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述有機聚異氰酸酯組分的剩余部分為1，6-己二異氰酸酯的三聚物。
3.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述催化劑體系包含以下物質(zhì)的混合物至少一種二羧酸二烷基錫、至少一種選自三亞烷基二胺和三烷基胺及其各種混合物的叔胺，和至少一種脂族烷基羧酸。
4.權(quán)利要求3的涂料組合物，其中在所述催化劑體系中的至少一種所述叔胺具有含6個或6個以上碳原子的烷基或亞烷基部分。
5.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述組合物為雙包裝涂料，在第一包裝中包含組分(A)與組分(C)的混合物，在第二包裝中包含組分(B)，其中在使用前刻才將每一個包裝中的內(nèi)容物混合在一起。
6.一種涂料組合物，所述涂料組合物含有約25-90％重量的成膜粘合劑以及約10-75％重量的用于所述粘合劑的揮發(fā)性有機液態(tài)載體，其中所述粘合劑含有(A)羥基組分，所述羥基組分包含(i)基于所述羥基組分總重量計約50-99％重量的含羥基丙烯酸類聚合物；(ii)基于所述羥基組分總重量計約1-50％重量的羥基封端的聚酯低聚物；和(B)有機聚異氰酸酯組分，所述有機聚異氰酸酯組分包含約(i)基于所述聚異氰酸酯組分的總重量計約3-50％重量的異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物；(ii)基于所述聚異氰酸酯組分的總重量計約50-97％重量的第二種有機聚異氰酸酯；其中，所述粘合劑中異氰酸根與羥基的當(dāng)量比為約0.5/1至3/1；其中所述組合物還含有(C)用于所述粘合劑的催化劑體系，所述催化劑體系包含(i)基于所述粘合劑重量計約0.005-0.2％重量的有機錫化合物；(ii)基于所述粘合劑重量計約0.01-1％重量的叔胺；和(iii)基于所述粘合劑重量計約0.005-1％重量的有機酸。
7.一種涂料組合物，所述涂料組合物含有約25-90％重量的成膜粘合劑和約10-75％重量的用于所述粘合劑的揮發(fā)性有機液態(tài)載體并且其VOC含量低于約4.4磅/加侖，其中所述粘合劑含有(A)羥基組分，所述羥基組分包含(i)基于所述羥基組分總重量計約50-99％重量的由以下物質(zhì)聚合形成的含羥基丙烯酸類聚合物苯乙烯，選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯的甲基丙烯酸酯單體或任何這些單體的混合物；選自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯或甲基丙烯酸乙基己酯的第二種甲基丙烯酸酯單體或任何這些單體的混合物；以及甲基丙烯酸或丙烯酸羥基烷基酯，其中所述烷基具有1-8個碳原子；其中所述丙烯酸類聚合物的重均分子量為約2,000-13,000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少25℃；(ii)基于所述羥基組分總重量計約1-50％重量的由己內(nèi)酯與環(huán)脂族多元醇的低聚單體或環(huán)脂族酸酐、線形或支化多元醇和烯化氧的低聚單體形成的羥基封端的聚酯低聚物；其中所述聚酯低聚物的重均分子量不超過約3,000，多分散性小于約1.7；(B)有機聚異氰酸酯組分，所述有機聚異氰酸酯組分包含(i)基于所述聚異氰酸酯組分總重量計約3-50％重量的異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物；(ii)基于所述聚異氰酸酯組分總重量計約50-97％重量的1，6-己二異氰酸酯的三聚物；其中所述粘合劑中異氰酸根與羥基的當(dāng)量比為約0.5/1至3/1；其中所述組合物還含有(C)用于所述粘合劑的催化劑體系，所述催化劑體系包含(i)基于所述粘合劑重量計約0.005-0.2％重量的選自二羧酸二烷基錫的有機錫化合物；(ii)基于所述粘合劑重量計約0.01-1％重量的選自三烷基胺、三亞烷基二胺或其任何混合物的叔胺；和(iii)基于所述粘合劑重量計約0.005-1％重量的選自脂族羧酸的有機酸。
8.權(quán)利要求7的涂料組合物，其中在所述催化劑體系中所述叔胺的至少一個烷基或亞烷基部分含有6個或6個以上碳原子。
9.權(quán)利要求7的涂料組合物，其中所述組合物為雙包裝涂料，在第一包裝中包含組分(a)與組分(c)的混合物，在第二包裝中包含組分(b)，其中在使用前刻才將每一個包裝中的內(nèi)容物混合在一起。
10.一種用于修復(fù)透明涂層/著色涂層面漆的方法，所述方法包括(a)將著色涂料涂布于被涂物上，(b)在所述著色涂層上涂布透明涂料，和(c)在室溫下固化所述透明涂層和著色涂層從而形成固化的透明涂層/著色涂層面漆，改進之處包括使用權(quán)利要求1的涂料組合物作為所述透明涂料。
11.一種被涂物，所述被涂物涂布了由權(quán)利要求1的涂料組合物形成的干燥固化涂層。
全文摘要
用于修復(fù)交通工具的透明涂層/著色涂層面漆的快速硬化透明涂料組合物，該組合物能夠在涂布的同一天進行濕沙磨、拋光或打磨成高光澤度的面漆，該組合物包含成膜粘合劑及有機液態(tài)載體，其中所述粘合劑包括含有含羥基的丙烯酸類聚合物和羥基封端的聚酯低聚物的羥基組分以及有機聚異氰酸酯交聯(lián)組分，其至少一部分包含異佛爾酮二異氰酸酯的三聚物，其中所述組合物還包含有效量的至少一種脂族羧酸二烷基錫、至少一種叔脂族單胺或二胺，和至少一種脂族羧酸作為混合固化催化劑，所述有效量使得所述透明涂料組合物在室溫下固化時能夠在涂布后的大約4小時內(nèi)或當(dāng)在正常條件下烘烤冷卻后處于無水斑和足夠硬的狀態(tài)以便進行砂磨或拋光。
文檔編號C09D175/04GK1391589SQ00815947
公開日2003年1月15日 申請日期2000年11月16日 優(yōu)先權(quán)日1999年11月23日
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