專利名稱：涂層、涂覆底材、粘合劑、薄膜或片材的制備方法,由該方法獲得的產(chǎn)品,以及用在該方法 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備涂層、粘合劑、薄膜或片材的方法，由該方法獲得的產(chǎn)品，以及用在該方法中的涂料混合物。
聚氨酯工業(yè)領(lǐng)域中已開發(fā)出一些用在高固體、無溶劑應(yīng)用中的方法來制備涂層或膜。
一種方法是在160-180℃使多異氰酸酯或使異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物與多元醇反應(yīng)。這種方法可以制備出中強度的柔韌涂層。這種方法的缺點是混合物的適用期被限制在約3小時。
另外，盡管要求在2到3分鐘內(nèi)進行反應(yīng)，但僅有一部分反應(yīng)在該時間內(nèi)進行，而未反應(yīng)的成分在室溫儲存期間發(fā)生后反應(yīng)。其結(jié)果是剛固化后的涂層有時會發(fā)粘，例如導(dǎo)致涂覆過的織物片不能被卷起。
第二種方法是使封閉型多異氰酸酯與多胺或多元醇反應(yīng)。尤其在與多胺反應(yīng)時可以獲得堅固的膜。當(dāng)封閉劑為諸如丁酮肟的酮肟時，它會在反應(yīng)期間蒸發(fā)，但經(jīng)常會有一些丁酮肟留在膜中。其結(jié)果是在涂覆后仍存在有毒蒸氣且涂層有氣味。其它類型的封閉劑如二甲基吡唑和三唑類、丙二酸酯或乙酰乙酸酯類、以及ε-己內(nèi)酰胺均需要長的解封時間，而且它們中的一部分會以未聚合分子的形式留在涂層中。這種情況下涂層也有氣味。
另一種可能性是將多異氰酸酯與多胺組合，該多胺的胺官能團通過與馬來酯反應(yīng)形成天冬氨酸酯而被減活化。盡管胺官能團已被減活化，但與異氰酸酯的組合仍然僅有非常有限的適用期。
另一種方法是采用內(nèi)封閉型多異氰酸酯，它主要在粉末涂料中作為交聯(lián)劑。這種方法中摻入二氮丁酮(uretdion)作為內(nèi)封閉劑。通過長時間的加熱，uretdion解封形成兩個異氰酸酯官能團，它進一步與含有活潑氫的物質(zhì)反應(yīng)。在180℃下的固化時間至少為15分鐘，這對于我們的應(yīng)用而言是一個無法接受的長時間。
所有這些體系都有一些消極方面，例如適用期過短、反應(yīng)時間過長和蒸發(fā)出有毒蒸氣。我們解決了所述的問題并開發(fā)出一種通過熱固化體系制備涂層、粘合劑、薄膜或片材的新方法。
對發(fā)明的描述本發(fā)明提供了一種制備涂層、粘合劑、薄膜或片材的方法，其特征在于在室溫下將一種混合物涂覆到底材上，隨后在高溫下使其中的化合物反應(yīng)，所述混合物由多異氰酸酯官能的、聚環(huán)氧化物官能的、聚酐官能的或聚酮官能的化合物或聚合物與含有活潑氫的化合物混合而成，其中含有活潑氫的化合物被分散在不與該含有活潑氫的化合物發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)中，該混合物在室溫下不反應(yīng)或反應(yīng)性低，在選定的條件下反應(yīng)性高。
出乎意料地，本技術(shù)領(lǐng)域所公知的技術(shù)問題被解決了，而且通過本發(fā)明方法以一種簡單的方式獲得了涂層、粘合劑、薄膜或片材。出乎意料地，還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明涂料混合物的適用期較長、反應(yīng)較快且所得的產(chǎn)品不蒸發(fā)出有毒蒸氣。
由于含有活潑氫的物質(zhì)在室溫下對多異氰酸酯官能的、聚環(huán)氧化物官能的、聚酐官能的、或聚酮官能的化合物或聚合物不具反應(yīng)性或具有低反應(yīng)性，因此這種混合物將具有長的適用期，這是該方法的一個顯著優(yōu)點。這意味著，在室溫下，這種混合物將穩(wěn)定至少一天。一些含有活潑氫的化合物在聚酮、聚環(huán)氧化物或聚酐官能的化合物或聚合物中是惰性的，因此這種混合物作為單罐裝體系是穩(wěn)定的。
含有活潑氫的物質(zhì)在室溫下是無反應(yīng)性或低反應(yīng)性的，因為在這種條件下，異氰酸酯官能的物質(zhì)與含有活潑氫的物質(zhì)的混合物形成了一種兩相體系，這意味著它是一種非均相體系。在該兩相體系中，含有活潑氫的化合物以固體、粉末、顆粒、薄片、或磨碎物、或其混合物的形式存在于混合物中。優(yōu)選對該含有活潑氫的物質(zhì)進行研磨以獲得更大的反應(yīng)面積。
含有活潑氫的化合物優(yōu)選被分散在第二物質(zhì)中，該物質(zhì)不與所述的含有活潑氫的化合物發(fā)生反應(yīng)，并且在所希望的反應(yīng)發(fā)生之前，在室溫下對異氰酸酯官能的、環(huán)氧化物官能的、酐官能的、或酮官能的化合物或聚合物不具反應(yīng)性或具有低反應(yīng)性。
這種分散體是通過用常規(guī)方法將含有活潑氫的物質(zhì)分散在第二物質(zhì)中而得到的，例如可以采用分散混合器或珠磨。通過將含有活潑氫的化合物分散在一種惰性物質(zhì)中，可以比研磨純固體獲得更小的粒徑和更大的面積。
在選定的條件下，含有活潑氫的化合物與多異氰酸酯官能的、聚環(huán)氧化物官能的、聚酐官能的、或聚酮官能的化合物或聚合物快速反應(yīng)。這種條件可以是溫度驟然升高。此時，含有活潑氫的物質(zhì)會在體系中熔融或溶解，分子中的反應(yīng)活性部位可以自由運動，同時混合物通過擴散而被均化，發(fā)生了與多異氰酸酯官能的、聚環(huán)氧化物官能的、聚酐官能的、或聚酮官能的化合物或聚合物的反應(yīng)。
較高溫度下的均化將更為有效，其結(jié)果是反應(yīng)將更快且更完全。此外，當(dāng)含有活潑氫的物質(zhì)的粒徑小時，膜或涂層的性能將更好。
當(dāng)粒徑為0.5-200μm時能獲得優(yōu)異的膜或涂層質(zhì)量。更優(yōu)選的粒徑為0.5-60μm，最優(yōu)選的粒徑為0.5-15μm。
為了獲得最長的適用期，反應(yīng)混合物中的含有活潑氫的物質(zhì)在室溫下不能熔融或軟化。
一些類型的含有活潑氫的物質(zhì)可以用在該方法中，如聚酰肼、聚氨基脲、聚磺酰肼、卡巴肼、胍或胍鹽、多胺或多胺鹽。
可以用在本發(fā)明方法中的所述聚酰肼可以是乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二酸二酰肼、間苯二酸二酰肼、哌嗪-N，N＇-二酰肼、間苯二酰肼、對苯二酰肼。
優(yōu)選使用己二酸二酰肼和卡巴肼，因為它們在室溫下在反應(yīng)混合物中與環(huán)氧化物官能的、酐官能的、或酮官能的化合物或聚合物保持惰性至少一年。它們進而在80-180℃或更高的溫度下與多異氰酸酯、聚環(huán)氧化物、聚酐或聚酮官能的化合物或聚合物發(fā)生瞬時反應(yīng)。
可用在本發(fā)明方法中的聚氨基脲選自乙烷-二氨基脲、丁烷-二氨基脲、丙烷-二氨基脲、己烷-二氨基脲、對苯-二氨基脲、甲苯-2，4-二氨基脲、甲苯-2，4-二氨基脲、雙(4-脲氨基-苯基)醚、雙(4，4＇-酰肼基)-3，3＇-二甲氧基聯(lián)苯、二-N，N＇-甲基氨基脲、4，4＇-亞甲基-雙(環(huán)己烯氨基脲)、3-脲氨基-甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基-氨基脲、或它們的混合物。
可用在本發(fā)明方法中的聚磺酰肼選自p，p′-氧代二苯磺酰肼、雙(甲基酰肼基)硫酸鹽、雙(甲基酰肼基磺?；?哌嗪、或雙p-(酰肼基磺?；被?苯。
適于作為胍鹽的通常是鹽酸胍、乙酸胍、碳酸胍和硝酸胍。
合適的多胺或多胺鹽可以是哌嗪、二乙酸哌嗪、二鹽酸哌嗪、賴氨酸、賴氨酸水合物、二乙酸二氨基異佛爾酮、二鹽酸二氨基異佛爾酮。
正如以上所述的，優(yōu)選以分散體的形式使用含有活潑氫的化合物，所述分散體是通過將含有活潑氫的化合物分散在一種對活潑氫化合物及該反應(yīng)的第二試劑均呈惰性的物質(zhì)中所形成的。該物質(zhì)優(yōu)選是聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基烷基醚、聚氨酯，任選地被不與含有活潑氫的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)、且對異氰酸酯官能的物質(zhì)無反應(yīng)性或呈低反應(yīng)性的取代基所取代，或者是一種以下種類的增塑劑鄰苯二甲酸烷基酯、己二酸烷基酯、癸二酸烷基酯、十二酸烷基酯、聚酯、磷酸酯、脂肪族酯、純的及改性的天然油或礦物油、磺化油、乙氧基化油、環(huán)氧化油、脂肪酸、氨磺酰、加油乳液、卵磷脂或它們的混合物，任選與水混合。
本發(fā)明的一個重要特點是該方法可以采用低的溶劑量，更優(yōu)選地，該方法是無溶劑的。
在本發(fā)明方法中，多異氰酸酯官能的化合物或聚合物、聚酮官能的化合物或聚合物、聚環(huán)氧化物官能的化合物或聚合物、或聚酐官能的化合物或聚合物和含有活潑氫的物質(zhì)被以0.5-1.5、優(yōu)選以0.9-1.2的化學(xué)計量比混合在一起，此后將所得的混合物涂覆到底材上，并將經(jīng)覆蓋或浸漬的底材加熱到50-300℃達1-20分鐘，優(yōu)選加熱到80-200℃達1-10分鐘。
出乎意料地發(fā)現(xiàn)，在將多異氰酸酯官能的化合物或聚合物與含有活潑氫的物質(zhì)以0.5-1.5、優(yōu)選以0.9-1.1的化學(xué)計量比混合在一起，此后將所得的混合物涂覆到底材上，并將經(jīng)覆蓋或浸漬的底材浸入20-100℃的水中達0.5-10分鐘的情況下，也發(fā)生反應(yīng)。
本發(fā)明方法中使用的異氰酸酯官能的化合物或聚合物通常是一種多異氰酸酯或是一種異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物。
異氰酸酯官能團與含活潑氫物質(zhì)中的NH2-官能團反應(yīng)形成了脲官能團。
本發(fā)明的酮官能化合物或聚合物優(yōu)選為一種在鏈中、支鏈上和/或鏈端帶有酮官能團的酮官能聚合物聚氨酯。酮與含活潑氫物質(zhì)中的NH2-官能團反應(yīng)形成了酮亞胺官能團。
本發(fā)明的酐官能化合物通常是一種聚酐或一種含有酐官能團的共聚物。酐官能團與含活潑氫物質(zhì)中的NH2-官能團反應(yīng)形成了酰胺官能團。
本發(fā)明的環(huán)氧官能化合物通常是一種聚環(huán)氧化物或一種環(huán)氧官能的聚合物。環(huán)氧化物環(huán)在與含活潑氫物質(zhì)中的NH2-官能團反應(yīng)期間被打開，并形成了仲胺或(ore)叔胺。
本發(fā)明的其它部分是由本發(fā)明方法得到的涂層、涂覆底材、粘合劑、薄膜、片材、浸漬底材、合成革、模塑涂層、涂覆皮革、涂覆聚氯乙烯、涂覆無紡布、涂覆凝固聚氨酯底材、透氣性的涂覆底材。
這樣獲得的膜或涂層堅固、干燥、柔韌且耐紫外線。
對于低溶劑或無溶劑的常規(guī)熱固化體系而言，本發(fā)明的方法和應(yīng)用效果是有益的。對于多異氰酸酯官能的化合物或聚合物與多元醇反應(yīng)的體系而言，本發(fā)明的混合物具有較長的適用期，同時，在高溫下反應(yīng)較快，幾乎是瞬時的，而且更完全。所得的膜或涂層更堅固，因為在本發(fā)明的方法中，異氰酸酯官能團與胺或肼反應(yīng)形成了脲官能團，而在異氰酸酯與OH-官能團的反應(yīng)中形成了氨基甲酸酯官能團。眾所周知，由于在脲官能團的N上存在著氫，它能夠形成氫橋，因此脲官能團具有更大的強度。
對于封閉型異氰酸酯與多胺結(jié)合使用的體系而言，用本發(fā)明方法獲得了強度相近而斷裂伸長和斷裂張力更大的膜或涂層。本發(fā)明混合物的適用期更長，不蒸發(fā)出諸如丁酮肟的有毒反應(yīng)物，或留下諸如二甲基吡唑和三唑類、丙二酸酯或乙酰乙酸酯的低分子量物質(zhì)，而且所得的膜或涂層無氣味。因此本發(fā)明的方法對環(huán)境沒有任何破壞作用。
對于多異氰酸酯與多胺(該多胺的胺官能團通過與馬來酯反應(yīng)形成天冬氨酸酯而被減活化)反應(yīng)的體系而言，本發(fā)明方法得到的混合物具有更長的適用期。
對于以摻入的uretdion作為內(nèi)封閉劑的體系而言，在高溫下的反應(yīng)時間更短。
最后，本發(fā)明提供了一種涂料混合物，其一個組分包含異氰酸酯官能的化合物、聚環(huán)氧化物官能的化合物、聚酐官能的化合物、或聚酮官能的化合物，另一組分包含在室溫下不反應(yīng)或具有低反應(yīng)性的、而在選定條件下具有高反應(yīng)性的含有活潑氫的化合物，該涂料混合物用本發(fā)明的方法涂覆。
本發(fā)明的涂料混合物在室溫下至少可以穩(wěn)定1天，優(yōu)選地，由環(huán)氧官能的、酐官能的、或酮官能的化合物或聚合物與帶有活潑氫的化合物所構(gòu)成的涂料混合物被作為單罐裝體系時在室溫下是穩(wěn)定的。
帶有活潑氫的化合物以固體、粉末、顆粒、薄片、或磨碎物、或其混合物的形式存在于混合物中，優(yōu)選進行過研磨。
如上所述，優(yōu)選以在一種物質(zhì)中的分散體的形式使用含有活潑氫的化合物，所述的物質(zhì)對活潑氫化合物以及第二反應(yīng)試劑均呈惰性。
含有活潑氫的化合物其磨碎物或分散體的粒徑為0.5-200μm，優(yōu)選為0.5-60μm，更優(yōu)選為0.5-15μm。
異氰酸酯官能的物質(zhì)與含活潑氫的物質(zhì)的混合物可以涂覆到底材上。它們可以以薄膜、片材的形式使用，并可用在粘合劑、密封劑、印刷油墨和涂料中。它們可用包括噴涂、流涂、逆向涂覆、刷涂、浸涂、展涂等在內(nèi)的常規(guī)方法涂覆在任何底材上，包括皮革或人造革、金屬、木材、玻璃、塑料、紙、紙版、織物、無紡布、布、泡沫材料等。固化后的材料可以進一步進行涂覆處理，如涂面漆，或者通過直接涂覆法或移膜涂覆法粘附到任何底材上。
為了應(yīng)用方面的原因，可以存在許多添加劑，例如填料、著色劑、顏料、硅、阻燃劑、消光劑、流動劑、發(fā)泡劑等。
一些使用了本發(fā)明方法的應(yīng)用是特別受關(guān)注的。
例如，該方法可以用來制備作為合成革的涂覆織物。這樣的方法可以包括在織物上制備一層粘合層，隨后在該粘合層上涂覆一種本發(fā)明的由聚氨酯預(yù)聚物與酰肼-、氨基脲-、胺或胺鹽-分散體構(gòu)成的混合物，在高溫下固化該混合物，該溫度可以在80-250℃之間?？梢栽?0-250℃進一步對該涂層壓花。
在該織物的背面重復(fù)上述過程，可以獲得雙面涂覆的織物。
或者，該方法可以用來制備一種將要通過轉(zhuǎn)移涂布法用作合成革的涂覆底材，該方法可以包括在剝離紙上制備一種表皮涂層，隨后通過在該表皮涂層上涂覆一種本發(fā)明的由聚氨酯預(yù)聚物與酰肼-、氨基脲-、胺或胺鹽-分散體構(gòu)成的混合物、并在高溫下(該溫度可以在80-250℃之間)固化該混合物而制備一種中間涂層，此后在該中間涂層上涂覆一層粘合涂層，其上再層合一片織物，并干燥這樣得到的材料，此后將剝離紙除去。
上述方法也可以用來制備例如涂覆皮革、涂覆聚氯乙烯、涂覆無紡布、涂覆凝固聚氨酯底材。
或者，該方法可以用來制備將要通過轉(zhuǎn)移涂布法用作合成革的涂覆聚氯乙烯，該方法可以包括在剝離紙上制備一種表皮涂層，隨后通過在該表皮涂層上涂覆一種本發(fā)明的由聚氨酯預(yù)聚物與酰肼-、氨基脲-、胺或胺鹽-分散體構(gòu)成的混合物、并在高溫下(該溫度可以在80-250℃之間)固化該混合物而制備一種中間涂層，此后通過在高固體含量涂層上涂覆一種聚氯乙烯糊而在該高固體含量涂層上制成了緊密的聚氯乙烯底材，隨后任選在聚氯乙烯糊上層合一片織物，并使聚氯乙烯糊固化。
該方法還可以用于通過模塑涂覆法來制備模塑材料，包括將一種本發(fā)明的由聚氨酯預(yù)聚物與酰肼-、氨基脲-、胺或胺鹽-分散體構(gòu)成的混合物和一種任選的非反應(yīng)性溶劑噴射到一個陽模中，直至達到理想的涂層厚度。在噴涂期間或在噴涂之后陽?？杀患訜帷９袒?，模塑材料可被取出。
以下的實施例說明了本發(fā)明的各個方面。這些實施例僅用來說明本發(fā)明而不是限定本發(fā)明，正如下文所要求的那樣。
實施例實施例1制備基于脂族聚醚的異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物。
在氮氣氣氛中，在60-70℃和攪拌狀態(tài)下，將112.78g(507.56mmol)3-異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(以下稱為IPDI)加入到由139.21g(138.24mmol)分子量為1007的聚丙二醇、163.77g(81.89mmol)分子量為2000的丙二醇和4.2g(31.34mmol)三羥甲基丙烷構(gòu)成的混合物中。將該混合物加熱到100℃，并在該溫度下反應(yīng)2小時，以形成聚氨酯預(yù)聚物。在反應(yīng)1小時后，加入0.1g作為催化劑的辛酸錫。將反應(yīng)混合物冷卻。測定剩余NCO的量，可認(rèn)為是4.43％。
實施例2制備基于脂族聚酯的異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物。
在氮氣氣氛中，在60-70℃和攪拌狀態(tài)下，將107.12g(482mmol)IPDI加入到由141.81g(151.67mmol)分子量為935的聚酯二醇(可從Occidental以名稱Ruco S 1015-120購得)、166.83g(55.61mmol)分子量為3000的聚酯二醇(可從Occidental以名稱Ruco S 1015-35購得)和4.2g(31.34mmol)三羥甲基丙烷構(gòu)成的混合物中。將該混合物加熱到100℃，并在該溫度下反應(yīng)2小時，以形成聚氨酯預(yù)聚物。在反應(yīng)1小時后，加入0.1g作為催化劑的辛酸錫。將反應(yīng)混合物冷卻。測定剩余NCO的量，可認(rèn)為是3.99％。
實施例3制備基于芳族聚醚的異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物。
重復(fù)實施例1的步驟，不同的是，用88.31g(507.56mmol)甲苯二異氰酸酯(以下稱為TDI)代替IPDI，以及反應(yīng)在90-95℃進行。NCO含量可認(rèn)為是4.60％。
實施例4制備基于芳族聚酯的異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物。
重復(fù)實施例2的步驟，不同的是，用85.61g(492mmol)TDI代替IPDI，以及反應(yīng)在90-95℃進行。NCO含量可認(rèn)為是4.23％。
實施例5由異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物和羥基丙酮制備酮官能的聚氨酯預(yù)聚物。
在氮氣氣氛中，將100g實施例1的聚氨酯預(yù)聚物與7.81g(105.48mmol)羥基丙酮的混合物加熱到100℃。將該混合物在100℃攪拌2小時。在反應(yīng)1小時后，加入0.1g作為催化劑的辛酸錫。通過用IR光譜跟蹤2269cm-1處的NCO信號來監(jiān)測NCO的消失。
實施例6制備酮官能的聚氨酯預(yù)聚物。
在氮氣氣氛中，在60℃和攪拌狀態(tài)下，將68.42g(308mmol)IPDI加入到處在80g二丙二醇二甲醚中的251g(171mmol)酮官能的聚酯二醇(可從NeoResin以名稱PEC 205購得)中。將該混合物加熱到100℃，并在該溫度下反應(yīng)2小時，以形成聚氨酯預(yù)聚物。在反應(yīng)1小時后，加入0.1g作為催化劑的辛酸錫。將反應(yīng)混合物冷卻。用10g樣品測定剩余NCO的量，可認(rèn)為是2.71。
將18.65g(252mmol)甲氧基乙胺加入到所得的聚氨酯預(yù)聚物中，并在20℃將混合物攪拌15分鐘。通過用IR光譜跟蹤2269cm-1處的NCO信號來監(jiān)測NCO的消失。
實施例7
由異氰酸酯官能的異氰脲酸酯和羥基丙酮制備酮官能的聚氨酯預(yù)聚物。
在氮氣氣氛中，將151g(259mmol)N，N′，N″-三異氰酸根合己基異氰脲酸酯與處在52.13g二丙二醇二甲醚中的57.50g(777mmol)羥基丙酮的混合物加熱到90℃。將該混合物在90℃攪拌2小時。在反應(yīng)1小時后，加入0.1g作為催化劑的辛酸錫。通過用IR光譜跟蹤2269cm-1處的NCO信號來監(jiān)測NCO的消失。
實施例8對比例由MEK-肟封閉型聚氨酯預(yù)聚物和胺官能的交聯(lián)劑制備涂膜。
在60-65℃，將9.39g(105.48mmol)MEK-肟加入到100g實施例1的預(yù)聚物中。將該混合物在70℃攪拌2小時。通過確定IR光譜的2270cm-1處沒有NCO信號來監(jiān)測NCO的消失。將產(chǎn)品冷卻，并與12.47g(52.4mmol)3，3＇-二甲基-4，4′-二氨基-二環(huán)己基-甲烷和0.1g作為催化劑的月桂酸二丁錫在二丙二醇二甲醚中的10％溶液混合。
制備200μm的涂膜并在180℃固化5分鐘。
實施例9對比例由OH-官能的聚氨酯聚合物和NCO-交聯(lián)劑制備涂膜A制備OH-官能的聚氨酯聚合物在氮氣氣氛中，將264g(132mmol)分子量為2000的聚丙二醇和7.92g(88mmol)1，3-丁二醇加熱到80℃。加入97.68g(440mmol)IPDI，并將混合物在100℃攪拌2小時。在反應(yīng)1小時后，加入0.1g作為催化劑的辛酸錫。將反應(yīng)混合物冷卻，用滴定法測定所得預(yù)聚物中剩余NCO的量，可認(rèn)為是4.6％。加入36.21g(402mmol)1，3-丁二醇和0.1g月桂酸二丁錫，并將混合物加熱到100℃達2小時。通過確定IR光譜的2270cm-1處沒有NCO信號來監(jiān)測NCO的消失。將產(chǎn)品冷卻，其OH-量為2.13meq/g。
B制備NCO-交聯(lián)劑在30分鐘內(nèi)將14.4g(240mmol)正丙醇加入到102.2g(含有600mmol NCO)N，N′，N″-三異氰酸根合己基異氰脲酸酯中，此后攪拌該混合物并加熱到80℃達2小時。反應(yīng)時間1小時后加入0.1克辛酸錫催化劑。將反應(yīng)混合物冷卻，用滴定法測定所得聚合物中剩余NCO的量，可認(rèn)為是12.0。
由13g產(chǎn)物A、9.2g產(chǎn)物B、以及0.05g作為催化劑的月桂酸二丁錫在二丙二醇二甲醚中的10％溶液的混合物制備200μm的涂膜。將涂膜在160℃固化5分鐘。
實施例10由4，4＇-亞甲基-雙(環(huán)己基異氰酸酯)和肼制備氨基脲。
將處在26.2g二丙二醇二甲醚中的26.2g(100mmol)4，4′-亞乙基-雙(環(huán)己基異氰酸酯)加入到處在18g異丙醇和12g二丙二醇二甲醚中的12g(240mmol)水合肼中，同時用冰進行冷卻以保持溫度低于25℃。出現(xiàn)一種白色沉淀物。攪拌30分鐘后，將沉淀物濾出，并用二丙二醇二甲醚洗滌。將產(chǎn)物在80℃干燥。產(chǎn)量為44.42g，相當(dāng)于理論量的88.9％。
實施例11由六亞甲基二異氰酸酯和肼制備氨基脲。
將處在33.6g二丙二醇二甲醚中的33.6g(200mmol)六亞甲基二異氰酸酯加入到處在27g異丙醇和24g二丙二醇二甲醚中的24g(480mmol)水合肼中，同時用冰進行冷卻以保持溫度低于25℃。出現(xiàn)一種白色沉淀物。攪拌30分鐘后，將沉淀物濾出，并用二丙二醇二甲醚洗滌。將產(chǎn)物在80℃干燥。產(chǎn)量為41.95g，相當(dāng)于理論量的84.9％。
實施例12由市售的甲苯二異氰酸酯混合物和肼制備氨基脲。
將處在33.6g二丙二醇二甲醚中的34.8g(200mmol)市售的甲苯二異氰酸酯混合物加入到處在24g異丙醇和24g水中的24g(480mmol)水合肼中，同時用冰進行冷卻以保持溫度低于25℃。出現(xiàn)一種白色沉淀物。攪拌30分鐘后，將沉淀物濾出，并用二丙二醇二甲醚洗滌。將產(chǎn)物在80℃干燥。
產(chǎn)量為34.78g，相當(dāng)于理論量的69.3％。
實施例13由3-異氰酸根合甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯和肼制備氨基脲。
將處在33.6g二丙二醇二甲醚中的44.4g(200mmol)IPDI加入到處在24g異丙醇和24g水中的24g(480mmol)水合肼中，同時用冰進行冷卻以保持溫度低于25℃。將混合物攪拌1小時，并將溶劑蒸發(fā)掉?；旌衔飶漠惐贾薪Y(jié)晶。
實施例14制備己二酸二酰肼的磨碎物和分散體將己二酸二酰肼研磨成純粉末，或在0.5％的Triton X-100的存在下以1∶1的重量比在己二酸二(乙基己基)酯中研磨。通過增加分散時間和攪拌槳的速度可以獲得較小的粒徑。得到的磨碎物和分散體列在表1中。用顯微術(shù)測量分散體的粒徑范圍。表1 呈純磨碎物形式或呈處在己二酸二(乙基己基)酯中的分散體形式的己二酸二酰肼的粒徑
實施例15制備處在不與己二酸二酰肼反應(yīng)的不同液態(tài)物質(zhì)中的己二酸二酰肼分散體。
在0.5％Triton X-100的存在下，通過用Dispermat珠磨以5000rpm成形1.5小時，將己二酸二酰肼以1∶1的重量比分散在不與己二酸二酰肼反應(yīng)的液態(tài)物質(zhì)中。根據(jù)介質(zhì)的不同，用顯微術(shù)測定分散體中的粒徑范圍。結(jié)果列在表2中。該結(jié)果表明，極性介質(zhì)中的粒徑值略小于非極性介質(zhì)中的粒徑值。
表2 呈處在幾種介質(zhì)中的分散體形式的己二酸二酰肼的粒徑
實施例16制備幾種二酰肼、二氨基脲、二(磺酰肼)、胺鹽的分散體。
通過用Dispermat珠磨以5000rpm成形1.5小時，將幾種二酰肼、二氨基脲、磺?；ｋ潞投符}在己二酸二(乙基己基)酯中、或在磷酸三丁氧基乙酯中、或在N-甲基吡咯烷酮中研磨。經(jīng)研磨的產(chǎn)物是卡巴肼(carbodihydrazide)，乙二酸二酰肼，丁二酸二酰肼，己二酸二酰肼，癸二酸二酰肼，十二烷酸二酰肼，間苯二酸二酰肼，實施例10、11、12和13的產(chǎn)物，4，4′-氧代雙(苯磺酰肼)，鹽酸胍，賴氨酸。
在所有情況中，用顯微術(shù)測定分散體中氫活性物質(zhì)的粒徑。在己二酸二(乙基己基)酯中的粒徑范圍相似，為30-60μm。在磷酸三丁氧基乙酯中或在N-甲基吡咯烷酮中的值略小一些，為10-30μm。
實施例17
用紅外光譜法測定的實施例1、2、3和4的預(yù)聚物與己二酸二酰肼在幾種溫度和時間下的固化動力學(xué)。
用紅外光譜跟蹤幾種溫度下的實施例1、2、3和4的預(yù)聚物與實施例15A的己二酸二酰肼分散體(含有5.716meq酰肼/g)的反應(yīng)。接著調(diào)節(jié)50℃時混合物的適用期。
將50g實施例1、2、3或4的聚氨酯預(yù)聚物與化學(xué)計算量的己二酸二酰肼分散體混合，并在氯化鈉池上制備涂膜。制成了在2260cm-1處顯示出大量NCO信號的紅外光譜。將該池在140、160或180℃加熱幾分鐘，并用IR-光譜法測定NCO信號的減少。結(jié)果列在表3中。
該結(jié)果表明，實施例1和2的IPDI-基預(yù)聚物比實施例3和4的TDI-基預(yù)聚物反應(yīng)性強，這可以從NCO-信號消失較快表現(xiàn)出來。聚醚型和聚酯型預(yù)聚物的反應(yīng)性沒有明顯差異。
接著將混合物在50℃穩(wěn)定至少6周，將此時IR-光譜中的NCO信號強度與剛制成的混合物進行比較。表3 在實施例1、2、3和4的異氰酸酯官能的預(yù)聚物與處在己二酸二(乙基己基)酯中的己二酸二酰肼分散體進行固化反應(yīng)時，紅外光譜中NCO信號的降低
表3的注
a)通過針對1740cm-1處的羰基信號測量2260-2270cm-1處的NCO-信號的信號面積來測定b)na＝無法測得實施例18在幾種溫度和時間下用己二酸二酰肼或卡巴肼固化實施例2和4的聚氨酯預(yù)聚物時的成膜動力學(xué)。
將50g實施例2的聚氨酯預(yù)聚物(基于IPDI，它是一種脂族二異氰酸酯)或?qū)嵤├?的聚氨酯預(yù)聚物(基于TDI，它是一種芳族二異氰酸酯)與化學(xué)計算量的實施例15A的己二酸二酰肼分散體或?qū)嵤├?6的卡巴肼分散體混合，并將該混合物涂覆在剝離紙上。在120、140和160℃以及1、2、3、6和12分鐘條件下檢測涂膜的固化情況。結(jié)果列在表4中。在160℃下，3分鐘后，芳族和脂族預(yù)聚物均與卡巴肼或己二酸二酰肼完全反應(yīng)。就實施例17而言，該反應(yīng)更快，原因是氯化鈉池需要比剝離紙更長的升溫時間。當(dāng)成膜過程完成后，得到了柔韌的薄膜。
表4 在幾種溫度和時間下用己二酸二酰肼或卡巴肼固化實施例2和4的聚氨酯預(yù)聚物時的成膜情況
表4的注
a)w混合物仍濕；未發(fā)生反應(yīng)t混合物發(fā)粘；進行了部分反應(yīng)r-i已成膜，但膜不堅固，也就是說反應(yīng)不完全r完全成膜實施例19通過將實施例2的預(yù)聚物與實施例14的己二酸二酰肼粉末或分散體進行固化來制備涂膜，并測量取決于己二酸二酰肼粒徑的涂膜均勻性。
將3.48g(20mmol)研磨過的己二酸二酰肼或7.00g(20mmol)實施例15A的己二酸二酰肼在己二酸二(乙基己基)酯中的分散體攪拌加入到50g(含有40meq的NCO)實施例2的預(yù)聚物中。在涂黑的有光紙上制備200μm的涂膜，并在160℃加熱3分鐘。用反射計測量涂膜的光澤度。另外，在透明聚酯片上制備200μm的涂膜，并通過在Hitachi101型分光光度計上用光譜法測量550nm時的透射率來測定該涂膜的透明度。涂膜的光澤度和透明度是涂膜均勻性的量度。測試結(jié)果列在表5中。該結(jié)果表明，當(dāng)己二酸二酰肼的粒徑小時，涂膜的光澤度和透明度最大。
表5 取決于己二酸二酰肼粒徑的固化涂膜的均勻性
實施例20通過使聚醚型聚氨酯預(yù)聚物與己二酸二酰肼分散體固化來制備涂膜，并將該涂膜與實施例8和9的涂膜進行對比。
將9.28g(26.5mmol)實施例15A的己二酸二酰肼分散體攪拌加入到50g(含有53meq的NCO)實施例1的預(yù)聚物中。制備200μm的涂膜，并在160℃反應(yīng)3分鐘。測定涂膜的機械性能并與對比例8和9的高固體體系的涂膜進行對比。結(jié)果列在表6中。
該結(jié)果表明，對于實施例8和9的涂膜而言，實施例20的涂膜的最大強度和伸長率更大。100和200MPa下的拉伸強度比實施例9高得多，并與實施例8相當(dāng)。與實施例8相比，還有一個優(yōu)點是不釋放出丁酮肟。
表6 用己二酸二酰肼固化的聚醚型聚氨酯涂膜的機械性能，與實施例8和實施例9對比
表6的注a)MPa是兆帕(106Nm-2)。采用在MTS Synergie 200裝置上以200μm的厚度被拉伸的薄膜來測量機械性能和伸長率。M-100、M-200、M-300和M-400時的值給出了分別伸展了100％、200％、300％和400％時膜的拉伸強度。UTS是涂膜破裂前-刻的極限拉伸強度。伸長率是涂膜破裂前的最大伸長率。
實施例21通過使多異氰酸酯與實施例15A的己二酸二酰肼分散體固化以在玻璃上制備涂層。
將50g N，N′，N″-三(6-異氰酸根合己基)異氰脲酸酯或N，N′-雙(6-異氰酸根合-己基-N-(6-異氰酸根合-己基酰胺基)脲與化學(xué)計算量的實施例15A的己二酸二酰肼分散體或?qū)嵤├?6的卡巴肼分散體混合。在玻璃上制備200μm的涂膜，并在160℃加熱6分鐘。獲得了對玻璃具有良好附著力的硬涂層表面。
實施例22通過使聚氨酯預(yù)聚物與實施例1 6的氫活性物質(zhì)的分散體固化來制備涂膜。
將50g實施例2的聚氨酯預(yù)聚物與化學(xué)計算量的實施例16的分散體混合，并將混合物涂覆到剝離紙上。在140或160℃下經(jīng)3分鐘和12分鐘后監(jiān)測涂膜的固化情況。當(dāng)未發(fā)現(xiàn)成膜時，在220-250℃下監(jiān)測固化情況。結(jié)果列在表7中。
該結(jié)果表明，二酰肼、二氨基脲和某些二胺鹽與異氰酸酯官能的聚氨酯預(yù)聚物反應(yīng)形成了涂膜。這些涂膜是柔韌的。該表還表明，二酰肼的反應(yīng)性與磺?；ｋ碌姆磻?yīng)性相當(dāng)，這兩者的反應(yīng)性均高于氨基脲。胺鹽在反應(yīng)前需要長時間在高溫下加熱。表7 通過使實施例2的聚氨酯預(yù)聚物與二酰肼、二氨基脲和二胺固化而成膜
表7的注
a)w混合物仍濕；未發(fā)生反應(yīng)t混合物發(fā)粘；進行了部分反應(yīng)r-i已成膜，但膜不堅固，也就是說反應(yīng)不完全r完全成膜實施例23通過使聚環(huán)氧化物與己二酸二酰肼或卡巴肼分散體固化來制備涂膜。
將50g(138.7mmol)得自Mitsubishi的聚環(huán)氧化物材料Tetrad-X與化學(xué)計算量的實施例15A的己二酸二酰肼分散體或?qū)嵤├?6的卡巴肼混合。將產(chǎn)物涂覆在剝離紙上，并在140和160℃加熱。在160℃ 6分鐘后或在180℃ 3分鐘后混合物被固化。得到了脆性涂膜。
實施例24通過使聚酮官能的化合物與己二酸二酰肼分散體或卡巴肼分散體固化來制備涂膜。
將實施例5、6和7的產(chǎn)物及20％實施例7產(chǎn)物+80％實施例5產(chǎn)物的混合物與化學(xué)計算量的實施例15A的己二酸二酰肼分散體或?qū)嵤├?6的卡巴肼分散體混合。將產(chǎn)物涂覆在剝離紙上。在160℃和3分鐘內(nèi)將涂膜固化。已完全成膜。實施例5和6的固化產(chǎn)物的膜非常柔軟、發(fā)粘且柔韌。已固化混合物的膜柔韌，而實施例7的固化產(chǎn)物的膜非常硬。
實施例25通過使聚酐官能的化合物與己二酸二酰肼分散體固化來制備涂膜。
將20g被稱為SMA-1000、SMA-2000和SMA-3000的來自Atochem的苯乙烯/酐共聚物與8g 1-甲氧基-丙醇在80℃混合，直至混合物溶解。將溶液冷卻并與化學(xué)計算量的實施例15A的己二酸二酰肼分散體或?qū)嵤├?6的卡巴肼分散體混合，并涂覆在玻璃上或剝離紙上。于160℃將混合物在玻璃上固化6分鐘或在剝離紙上固化4分鐘。所得的涂層極其硬且脆。
實施例26制備用作合成革的涂覆織物。
用直接涂覆法制備涂覆織物，包括-在織物上制備粘合涂層用輥襯刮刀在織物上涂覆150μm的由100g RU-4049、0.7g RM-4456、5.0g XR-5580和5.0g水構(gòu)成的混合物(可由Stahl Holland得到)，在80℃將該涂覆織物干燥3分鐘。
-由無溶劑材料在這樣獲得的涂覆織物上制備涂層在涂覆織物上涂覆400μm的由100g實施例1的產(chǎn)物和21g實施例15A的己二酸二酰肼分散體構(gòu)成的混合物。將涂層在160℃的爐中固化3分鐘。
-將涂層在190℃壓花。
實施例27制備用作合成革的雙面涂覆織物。
在上述織物的另一面上重復(fù)實施例26的步驟，用直接涂覆法制備雙面涂覆織物。
實施例28用轉(zhuǎn)移涂布法制備用作合成革的涂覆織物。
用轉(zhuǎn)移涂布法制備涂覆織物，包括-在剝離紙上制備面涂層用輥襯刮刀在剝離紙上涂覆150μm的含有10％的PP-3215(可由Stahl Holland得到的黑色顏料)的RU-3952與RU-3953的1∶1混合物(二者均為可由Stahl Holland得到的聚氨酯水分散體)，在80℃將該涂覆紙干燥3分鐘。
-由無溶劑材料在涂覆剝離紙上制備中間涂層在面涂層上涂覆400μm的由100g實施例1的產(chǎn)物和21g實施例15A的己二酸二酰肼分散體構(gòu)成的混合物。將紙上的涂層在160℃的爐中固化3分鐘。
-在所得的中間涂層上制備粘合涂層將150μm的含有5％XR-8041(它是一種可由Stahl Holland得到的交聯(lián)劑)的SU-6241(它是一種可由Stahl Holland得到的溶劑基聚氨酯)涂覆在中間涂層上。
-將一片織物層合在粘合劑上，并將這樣獲得的材料在120℃干燥2分鐘。
-從這樣涂覆的織物上除去剝離紙。
實施例29用轉(zhuǎn)移涂布法制備涂覆材料。
重復(fù)實施例28的步驟，不同的是將織物換成皮革、無紡布或凝固聚氨酯底材。
實施例30用轉(zhuǎn)移涂布法制備用作合成革的涂覆聚氯乙烯。
-在剝離紙上制備表皮涂層用輥襯刮刀在剝離紙上涂覆150μm的EX-51-550(它是一種可由Stahl Holland得到的溶劑基聚氨酯分散體)，在80℃將該涂覆紙干燥3分鐘。
-由高固體材料在涂覆剝離紙上制備涂層在表皮涂層上涂覆400μm的由100g實施例2的產(chǎn)物和17g實施例15A的己二酸二酰肼分散體構(gòu)成的混合物。將紙上的涂層在160℃的爐中固化3分鐘。
-在高固體涂層上制備緊密聚氯乙烯底材將400μm的聚氯乙烯糊涂覆在高固體涂層上。
-將一片織物層合在聚氯乙烯糊上，并將聚氯乙烯在160℃固化2分鐘，隨后在220℃固化1分鐘。
-從這樣涂覆的織物上的聚氯乙烯上除去剝離紙。
實施例31用模塑涂覆法制備模塑材料。
將100g實施例2的產(chǎn)物、20g N，N′，N″-三(6-異氰酸根合己基)異氰脲酸酯和37g實施例15A的己二酸二酰肼分散體的混合物用50g乙酸丁酯稀釋，在混合的同時加熱到50℃。將混合物噴涂到金屬基體上，直至獲得約400μm的涂層；基體用硅進行了預(yù)處理，并在噴涂過程中被加熱到180℃。將基體冷卻，將模塑材料取出。
權(quán)利要求
1.一種制備涂層、粘合劑、薄膜或片材的方法，其特征在于在室溫下將一種混合物涂覆到底材上，隨后在高溫下使其中的化合物反應(yīng)，所述混合物由多異氰酸酯官能的、聚環(huán)氧化物官能的、聚酐官能的或聚酮官能的化合物或聚合物與含有活潑氫的化合物混合而成，其中含有活潑氫的化合物被分散在不與該含有活潑氫的化合物發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)中，該混合物在環(huán)境條件下不反應(yīng)或反應(yīng)性低，在選定的條件下反應(yīng)性高。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于含有活潑氫的化合物在室溫下為固體、粉末、顆粒、薄片、或磨碎物、或其混合物，它們優(yōu)選經(jīng)過研磨。
3.權(quán)利要求1和2的方法，其特征在于含有活潑氫的化合物的磨碎物其實際尺寸為0.5-200μm，優(yōu)選為0.5-60μm，更優(yōu)選為0.5-15μm。
4.權(quán)利要求1至3的方法，其特征在于含有活潑氫的化合物是聚酰肼、聚氨基脲、聚磺酰肼、胍或胍鹽、多胺或封閉型多胺、或卡巴肼。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于聚酰肼是乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二酸二酰肼、間苯二酸二酰肼、哌嗪-N，N＇-二酰肼、間苯二酰肼、對苯二酰肼。
6.權(quán)利要求4或5的方法，其特征在于聚酰肼是己二酸二酰肼或卡巴肼。
7.權(quán)利要求4的方法，其特征在于聚氨基脲是乙烷-二氨基脲、丁烷-二氨基脲、丙烷-二氨基脲、己烷-二氨基脲、對苯-二氨基脲、甲苯-2，4-二氨基脲、甲苯-2，4-二氨基脲、雙(4-脲氨基-苯基)醚、雙(4，4＇-酰肼基)-3，3＇-二甲氧基聯(lián)苯、二-N，N′-甲基氨基脲、4，4′-亞甲基-雙(環(huán)己烯氨基脲)、3-脲氨基-甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基-氨基脲、或它們的混合物。
8.權(quán)利要求4的方法，其特征在于聚磺酰肼是p，p′-氧代二苯磺酰肼、雙(甲基酰肼基)硫酸鹽、雙(甲基酰肼基磺?；?哌嗪、或雙p-(酰肼基磺?；被?苯。
9.權(quán)利要求4的方法，其特征在于胍鹽是鹽酸胍、乙酸胍、碳酸胍、硝酸胍。
10.權(quán)利要求4的方法，其特征在于多胺或多胺鹽是哌嗪、二乙酸哌嗪、二鹽酸哌嗪、賴氨酸、賴氨酸水合物、二乙酸二氨基異佛爾酮、二鹽酸二氨基異佛爾酮。
11.權(quán)利要求1的方法，其特征在于權(quán)利要求1中的不與含有活潑氫的化合物發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)是聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基烷基醚、聚氨酯，非必需地被不與含有活潑氫的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)、且對異氰酸酯官能的物質(zhì)無反應(yīng)性或呈低反應(yīng)性的取代基所取代，或者是一種以下種類的增塑劑鄰苯二甲酸烷基酯、己二酸烷基酯、癸二酸烷基酯、十二酸烷基酯、聚酯、磷酸酯、脂肪族酯、純的及改性的天然油或礦物油、磺化油、乙氧基化油、環(huán)氧化油、脂肪酸、氨磺酰、加油乳液、卵磷脂或它們的混合物，非必需地與水混合。
12.權(quán)利要求1至11的方法，其特征在于多異氰酸酯官能的、聚環(huán)氧化物官能的、或聚酮官能的化合物或聚合物與含有活潑氫的化合物的混合物是無溶劑的。
13.權(quán)利要求1至12的方法，其特征在于多異氰酸酯官能的化合物或聚合物與含有活潑氫的化合物以0.5-1.5、優(yōu)選以0.9-1.1的化學(xué)計量比混合在一起，并涂覆到底材上，并將所得的經(jīng)覆蓋或浸漬的底材加熱到50-300℃達1-20分鐘，優(yōu)選加熱到80-200℃達1-10分鐘。
14.權(quán)利要求1至12的方法，其特征在于多異氰酸酯官能的化合物或聚合物與含有活潑氫的化合物以0.5-1.5、優(yōu)選以0.9-1.1的當(dāng)量比混合在一起，并涂覆到底材上，此后將經(jīng)覆蓋或浸漬的底材浸入20-100℃的水中達1-10分鐘。
15.涂層、涂覆底材、粘合劑、薄膜、片材、浸漬底材、合成革、模塑涂層、涂覆皮革、涂覆聚氯乙烯、涂覆無紡布、涂覆凝固聚氨酯底材、透氣性的涂覆底材，其特征在于它們是通過實施前述權(quán)利要求1至14中任一項的方法所得到的。
16.一種涂料混合物，包含由多異氰酸酯官能的化合物、聚環(huán)氧化物官能的化合物、聚酐官能的化合物、或聚酮官能的化合物與在室溫下不反應(yīng)或具有低反應(yīng)性的、而在選定條件下具有高反應(yīng)性的含有活潑氫的化合物混合而成的混合物，該涂料混合物用權(quán)利要求1至15的方法涂覆。
17.權(quán)利要求1至16的涂料混合物，其特征在于由多異氰酸酯官能的化合物、聚環(huán)氧化物官能的化合物、聚酐官能的化合物、或聚酮官能的化合物、或它們的聚合物與含有活潑氫的化合物混合而成的混合物在室溫下至少可以穩(wěn)定1天。
18.權(quán)利要求16或17的涂料混合物，其特征在于由聚環(huán)氧化物官能的化合物、聚酐官能的化合物、或聚酮官能的化合物、或它們的聚合物與含有活潑氫的化合物混合而成的混合物在室溫下作為單罐裝體系是穩(wěn)定的。
19.權(quán)利要求16至18的涂料混合物，其特征在于含有活潑氫的化合物以分散在不與該含有活潑氫的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)中的磨碎物的形式存在。
20.權(quán)利要求16至18的涂料混合物，其特征在于含有活潑氫的化合物在室溫下為固體、粉末、顆粒、薄片、或磨碎物、或其混合物，它們優(yōu)選經(jīng)過研磨。
21.權(quán)利要求16至18的涂料混合物，其特征在于含有活潑氫的化合物的磨碎物或其分散體的粒徑為0.5-200μm，優(yōu)選為0.5-60μm，最優(yōu)選為0.5-15μm。
全文摘要
本發(fā)明包括一種制備涂層、粘合劑、薄膜或片材的方法。該方法中，在室溫下將一種混合物涂覆到底材上，隨后在高溫下使其中的化合物反應(yīng)，所述混合物由多異氰酸酯官能的、聚環(huán)氧化物官能的、聚酐官能的或聚酮官能的化合物或聚合物與含有活潑氫的化合物混合而成，其中含有活潑氫的化合物被分散在不與該含有活潑氫的化合物發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)中，該混合物在室溫下不反應(yīng)或反應(yīng)性低，在選定的條件下反應(yīng)性高。含有活潑氫的化合物在室溫下為固體物質(zhì)、粉末、顆粒、薄片、或磨碎物、或其混合物，它們優(yōu)選經(jīng)過研磨。本發(fā)明還包括用在該方法中的涂料混合物，以及通過實施該方法所得到的涂層、涂覆底材、粘合劑、薄膜、片材、浸漬底材、合成革、模塑涂層、涂覆皮革、涂覆聚氯乙烯、涂覆無紡布、涂覆凝固聚氨酯底材、透氣性的涂覆底材。
文檔編號C09J201/00GK1399654SQ00816221
公開日2003年2月26日 申請日期2000年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月30日
發(fā)明者L·C·J·赫斯?fàn)柭? D·P·斯陪克 申請人:斯塔爾國際有限公司