一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑及其制備方法，其數(shù)均分子量為10000～100000，其結(jié)構(gòu)式如下所示：。本發(fā)明通過4?羥丁基乙烯基聚氧乙烯醚、不飽和酸，不飽和磷酸單酯與不飽和磷酸二酯共聚而成的聚羧酸減水劑，在各種基團(tuán)的協(xié)同作用下，具備高的減水率，高保坍，高和易性，抗泥性及低摻量敏感性。
【專利說明】
一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于建筑材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減 水劑及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著醚類聚羧酸減水劑使用量的快速增長(zhǎng)和使用范圍的不斷擴(kuò)大，水泥性能差 異、砂石中的泥等因素導(dǎo)致的外加劑與混凝土的適應(yīng)性問題是一直困擾水泥生產(chǎn)廠家、混 凝土施工單位和外加劑生產(chǎn)廠家的技術(shù)難題。混凝土與外加劑的適應(yīng)性問題主要體現(xiàn)為混 凝土拌合物有時(shí)和易性差、坍落度經(jīng)時(shí)損失大、摻量敏感性等，為了解決保坍性和和易性， 一般會(huì)采用以下兩種方案：（1)在聚羧酸醚類減水劑復(fù)配時(shí)加入較多的保坍劑、混凝劑、增 稠劑及其他可以改善性能的助劑，該方法雖然可以解決坍落度損失大的問題，但是也會(huì)帶 來成本高及后續(xù)凝結(jié)時(shí)間及強(qiáng)度的問題；（2)使用酯類的聚羧酸減水劑來改善混凝土的保 坍性與和易性，但是酯類的生產(chǎn)工藝復(fù)雜，反應(yīng)溫度高，生產(chǎn)周期較長(zhǎng)，能耗高，成本高。
[0003] 醚類聚羧酸減水劑在減水保坍方面已經(jīng)取得了一定的成果，如CN 104261719A以 聚醚大單體、不飽和酸單體、不飽和磷酸酯單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑及水為原料，在40-80°C 條件下，滴加4_6h，保溫2h制備得到具有磷酸酯結(jié)構(gòu)的聚羧酸減水劑;CN 102515618A以不 飽和聚氧乙烯醚、丙烯酸、丙烯酸酯類單體、交聯(lián)單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑及水為原料，在80 ~90°C條件下，反應(yīng)4~7h制備得到緩釋保坍型聚羧酸減水劑。
[0004] 雖然通過以上的方法雖然可以改善保坍性與和易性，但是摻量敏感性并沒有得到 改善，而目前中國(guó)市場(chǎng)上使用量較多的大單體為HPEG、TPEG和MPEG，用這些大單體制備的聚 羧酸系高性能減水劑摻量較敏感，要改善該性能，還需通過大單體方面進(jìn)行突破。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸 減水劑。
[0006] 本發(fā)明的另一目的在于提供上述交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑的制備 方法。
[0007] 本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：
[0008] -種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其數(shù)均分子量為10000~100000,其 結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0010] 其原料包括質(zhì)量比為80~160:120~40:12~28:0.5~6:0.1~3:0.5~3:0.1~1: 0.5~2.0:0.02~0.06的數(shù)均分子量為2000~5000的VPEG型單體、數(shù)均分子量為2000或 2400的MPEG型單體、不飽和酸、不飽和磷酸單酯、不飽和磷酸二酯酶、氧化劑、還原劑、鏈轉(zhuǎn) 移劑和催化劑，上述a = 1~100，b = 1~500，c = 1~100，d = 1~100，e = 1~100，其中：
[0011] VPEG型單體的結(jié)構(gòu)式如下：
[0013] 不飽和酸的結(jié)構(gòu)式如下：
[0015] 不飽和磷酸單酯的結(jié)構(gòu)式如下：
[0017]不飽和膦酸二酯的結(jié)構(gòu)式如下：
[0019] 上述心、1?2、1?3、1?5、1?6 為 Η或 CH3，R4、R7、R8 為 CnH2n，n = 2~8，ηι = 20 ~150，n2 = 10~ 115，Ml、M2、M3SHSNa。
[0020] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述MPEG型單體中甲基丙烯酸(MAA)與聚乙二 醇單甲醚(MPEG)的酸醇比為2.5、3.5或4.5。
[0021 ]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述不飽和酸為丙烯酸。
[0022]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述不飽和磷酸單酯為2-甲基丙烯酰氧乙基磷 酸酯、2-甲基丙烯酰氧丙基磷酸酯、丙烯酰氧乙基磷酸酯或丙烯酰氧丙基磷酸酯。
[0023]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述不飽和二磷酸酯為磷酸二(丙烯酸羥乙基） 酯。
[0024] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述氧化劑為過氧化氫、過硫酸鈉和過硫酸銨 中的至少一種。
[0025] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述還原劑為甲醛合次硫酸氫鈉、BrU ggolitTMFF6或次磷酸鈉。
[0026]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、巰基丙酸或巰基乙 醇。
[0027]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述催化劑為硫酸亞鐵或硝酸亞鐵。
[0028] -種上述交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑的制備方法，包括如下步驟：
[0029] (1)將所述VPEG型單體溶解于去離子水中，并將其溫度調(diào)節(jié)至0~15°C，得第一溶 液；
[0030] (2)將所述不飽和酸和鏈轉(zhuǎn)移劑溶解于去離子水中，再加入中和試劑進(jìn)行部分中 和，得第二溶液；
[0031 ] (3)將所述還原劑溶解于去離子水中，得第三溶液；
[0032] (4)將所述MPEG型單體溶解于去離子水中，得第四溶液；
[0033] (5)滴加0~70%的第二溶液至第一溶液中，并保持溫度為0~15°C ;
[0034] (6)將所述不飽和磷酸單酯和不飽和磷酸二酯加入到剩余的第二溶液中；
[0035] (7)依次將所述催化劑和氧化劑加入到步驟(5)所得的物料中，再滴加步驟(6)所 得的物料、第三溶液和第四溶液，其中步驟(6)所得的物料的滴加時(shí)間為30~60min，第三溶 液的滴加時(shí)間為30~90min，第四溶液的滴加時(shí)間為30~60min，滴加完畢后后保溫1.0~ 2.0h，然后用32%質(zhì)量濃度的氫氧化鈉調(diào)整pH值至6.0~7.0,即得所述交聯(lián)型低敏感酯醚 共聚型聚羧酸減水劑。
[0036]在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述中和試劑為濃度30%的氫氧化鉀或氫氧化 鈉，所加入的量為不飽和酸用量的30~60%。
[0037]本發(fā)明的有益效果是：
[0038] 1、本發(fā)明的聚羧酸減水劑引入新型大單體VPEG較TPEG和HPEG有更高的聚合活性， 可以得到側(cè)鏈分布更加均勻的聚合物，具有優(yōu)良的低敏感性能，引入MPEG系大單體，可以改 善混凝土的和易性與泌水性。
[0039] 2、本發(fā)明的聚羧酸減水劑引入的不飽和磷酸酯，使聚羧酸減水劑分子側(cè)鏈上帶有 磷酸根，磷酸根具有兩個(gè)負(fù)電荷，對(duì)水泥具有更強(qiáng)的吸附能力，提高與水泥中的S042-的競(jìng)爭(zhēng) 吸附能力，提高分散性，同時(shí)磷酸酯在水泥水化過程中不斷的水解釋放出羧基、游離的磷酸 根及含兩個(gè)羥基的小分子二醇，羧基繼續(xù)起到分散的作用，而磷酸跟離子則會(huì)與水泥水化 產(chǎn)物反應(yīng)，減緩水化速度，延長(zhǎng)水泥水化誘導(dǎo)期，從而起到保坍的作用。
[0040] 3、本發(fā)明的聚羧酸減水劑引入不飽和磷酸二酯，使聚合物輕度交聯(lián)，具有更大的 空間位阻，且交聯(lián)的結(jié)構(gòu)具有更好的抗插層作用，具有良好的抗泥性能，體現(xiàn)為更好的適應(yīng) 性。參與交聯(lián)的不飽和磷酸二酯的的水解速度比磷酸單酯的水解速度慢，緩慢的釋放出磷 酸酯，與磷酸單酯的協(xié)同作用，保坍作用更好，并且磷酸二酯在水解的過程中，逐漸的解除 交聯(lián)，釋放出游離的聚合物鏈，起到更好的分散作用。
[0041 ] 4、本發(fā)明的方法通過VPEG型單體(4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯醚）、MPEG型單體、不 飽和酸，不飽和磷酸單酯與不飽和磷酸二酯共聚而成的聚羧酸減水劑，在各種基團(tuán)的協(xié)同 作用下，具備尚的減水率，尚保對(duì)，尚和易性，抗泥性及低慘量敏感性。
【具體實(shí)施方式】
[0042]以下通過【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行進(jìn)一步的說明和描述。
[0043] 實(shí)施例1
[0044] (1)將數(shù)均分子量為2000的VPEG型單體160g溶解于175g去離子水中，并將其溫度 調(diào)節(jié)至15°C，得第一溶液；
[0045] (2)將丙烯酸25g和巰基丙酸1.4g溶解于20g去離子水中，再加入9.5g 30%的氫氧 化鉀溶液進(jìn)行部分中和，得第二溶液；
[0046] (3)將0.55g甲醛合次硫酸氫鈉溶解于30g去離子水中，得第三溶液；
[0047] (4)將所述數(shù)均分子量為2400的MPEG型單體溶解于去離子水中，得濃度為90%的 第四溶液45g，上述MPEG型單體中的甲基丙烯酸(MAA)與聚乙二醇單甲醚(MPEG)的酸醇比為 2.5；
[0048] (5)滴加21g第二溶液至第一溶液中，并保持溫度為15°C ;
[0049] (6)將2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯3g和磷酸二(丙烯酸羥乙基)酯lg加入到剩余的 第二溶液中；
[0050] (7)依次將0.05g硫酸亞鐵和2.5g過氧化氫（30% )加入到步驟(5)所得的物料中， 再滴加步驟(6)所得的物料、第三溶液和第四溶液，其中步驟(6)所得的物料的滴加時(shí)間為 50min，第三溶液的滴加時(shí)間為60min，第四溶液的滴加時(shí)間為40min，滴加完畢后后保溫 l.Oh，然后用32%質(zhì)量濃度的氫氧化鈉調(diào)整pH值至6.0~7.0,即得所述交聯(lián)型低敏感酯醚 共聚型聚羧酸減水劑。
[0051 ] 實(shí)施例2
[0052] (1)將數(shù)均分子量為2000的VPEG型單體140g溶解于174g去離子水中，并將其溫度 調(diào)節(jié)至15°C，得第一溶液；
[0053] (2)將丙烯酸24g和巰基乙酸1.4g溶解于20g去離子水中，再加入9g 30%的氫氧化 鈉溶液進(jìn)行部分中和，得第二溶液；
[0054] (3)將0.6gFF6溶解于30g去離子水中，得第三溶液；
[0055] (4)將所述數(shù)均分子量為2000的MPEG型單體溶解于去離子水中，得濃度為90%的 第四溶液60g，上述MPEG型單體中的甲基丙烯酸(MAA)與聚乙二醇單甲醚(MPEG)的酸醇比為 3.5；
[0056] (5)滴加20g第二溶液至第一溶液中，并保持溫度為15°C ;
[0057] (6)將2-甲基丙烯酰氧丙基磷酸酯3g和磷酸二(丙烯酸羥乙基)酯1.5g加入到剩余 的第二溶液中；
[0058] (7)依次將0.055g硫酸亞鐵和2.5g過氧化氫(30 % )加入到步驟(5)所得的物料中， 再滴加步驟(6)所得的物料、第三溶液和第四溶液，其中步驟(6)所得的物料的滴加時(shí)間為 55min，第三溶液的滴加時(shí)間為65min，第四溶液的滴加時(shí)間為50min，滴加完畢后后保溫 l.Oh，然后用32%質(zhì)量濃度的氫氧化鈉調(diào)整pH值至6.0~7.0,即得所述交聯(lián)型低敏感酯醚 共聚型聚羧酸減水劑。
[0059] 實(shí)施例3
[0060] (1)將數(shù)均分子量為3000的VPEG型單體100g溶解于170g去離子水中，并將其溫度 調(diào)節(jié)至14°C，得第一溶液；
[0061] (2)將丙烯酸20g和巰基乙醇1.2g溶解于20g去離子水中，再加入8g 30%的氫氧化 鈉溶液進(jìn)行部分中和，得第二溶液；
[0062] (3)將0.5g次磷酸鈉溶解于30g去離子水中，得第三溶液；
[0063] (4)將所述數(shù)均分子量為2000的MPEG型單體溶解于去離子水中，得濃度為90%的 第四溶液l〇〇g，上述MPEG型單體中的甲基丙烯酸(MAA)與聚乙二醇單甲醚(MPEG)的酸醇比 為 2.5;
[0064] (5)滴加15g第二溶液至第一溶液中，并保持溫度為14°C ;
[0065] (6)將丙烯酰氧乙基磷酸酯2.5g和磷酸二(丙烯酸羥乙基)酯1.2g加入到剩余的第 二溶液中；
[0066] (7)依次將0.045g硫酸亞鐵和2.0g過硫酸鈉加入到步驟(5)所得的物料中，再滴加 步驟(6)所得的物料、第三溶液和第四溶液，其中步驟(6)所得的物料的滴加時(shí)間為50min， 第三溶液的滴加時(shí)間為60min，第四溶液的滴加時(shí)間為50min，滴加完畢后后保溫1. Oh，然后 用32%質(zhì)量濃度的氫氧化鈉調(diào)整pH值至6.0~7.0，即得所述交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧 酸減水劑。
[0067] 實(shí)施例4
[0068] (1)將數(shù)均分子量為4800的VPEG型單體150g溶解于175g去離子水中，并將其溫度 調(diào)節(jié)至14°C，得第一溶液；
[0069] (2)將丙烯酸23g和巰基丙酸1.25g溶解于20g去離子水中，再加入8g 30%的氫氧 化鈉溶液進(jìn)行部分中和，得第二溶液；
[0070] (3)將0.5gFF6溶解于30g去離子水中，得第三溶液；
[0071] (4)將所述數(shù)均分子量為2000的MPEG型單體溶解于去離子水中，得濃度為90%的 第四溶液55g，上述MPEG型單體中的甲基丙烯酸(MAA)與聚乙二醇單甲醚(MPEG)的酸醇比為 4.5；
[0072] (5)滴加18g第二溶液至第一溶液中，并保持溫度為14°C ;
[0073] (6)將丙烯酰氧丙基磷酸酯4g和磷酸二(丙烯酸羥乙基)酯lg加入到剩余的第二溶 液中；
[0074] (7)依次將0 · 055g硝酸亞鐵和2 · 5g過氧化氫(30 % )加入到步驟(5)所得的物料中， 再滴加步驟(6)所得的物料、第三溶液和第四溶液，其中步驟(6)所得的物料的滴加時(shí)間為 45min，第三溶液的滴加時(shí)間為50min，第四溶液的滴加時(shí)間為45min，滴加完畢后后保溫 l.Oh，然后用32%質(zhì)量濃度的氫氧化鈉調(diào)整pH值至6.0~7.0,即得所述交聯(lián)型低敏感酯醚 共聚型聚羧酸減水劑。
[0075] 實(shí)施例5
[0076]將實(shí)施例1至4合成得到的聚羧酸減水劑(PCE-1~PCE-4)，采用標(biāo)準(zhǔn)水泥，摻量按 水泥質(zhì)量〇. 18% (折成固體份），根據(jù)GB 8076-2008《混凝土外加劑》，測(cè)其混凝土減水率、坍 落度和經(jīng)時(shí)坍落度損失?；炷僚浜媳葹?水泥360kg/m3、砂790kg/m 3、石頭1040kg/m3，坍落 度控制在210 ± 10mm，所得結(jié)果如表1所示：
[0077] 表1實(shí)施例性能對(duì)比
[0079] 實(shí)施例1~4試驗(yàn)結(jié)果說明，本發(fā)明的聚羧酸減水劑減水率高、保坍性好、摻量敏感 性低。
[0080] 本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可知，本發(fā)明的技術(shù)方案在下述范圍內(nèi)變化時(shí)，仍然能夠得 到與上述實(shí)施例相同或相近的技術(shù)效果：
[0081] -種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其數(shù)均分子量為10000~100000,其 結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0083] 其原料包括質(zhì)量比為80~160:120~40:12~28:0.5~6:0.1~3:0.5~3:0.1~1: 0.5~2.0:0.02~0.06的數(shù)均分子量為2000~5000的VPEG型單體、數(shù)均分子量為2000或 2400的MPEG型單體、不飽和酸、不飽和磷酸單酯、不飽和磷酸二酯酶、氧化劑、還原劑、鏈轉(zhuǎn) 移劑和催化劑，上述a = 1~100，b = 1~500，c = 1~100，d = 1~100，e = 1~100，其中：
[0084] VPEG型單體的結(jié)構(gòu)式如下：
[0086] 不飽和酸的結(jié)構(gòu)式如下：
[0088] 不飽和磷酸單酯的結(jié)構(gòu)式如下：
[0090] 不飽和膦酸二酯的結(jié)構(gòu)式如下：
[0092 ]上述心、R2、R3、R5、R6 為 Η或 CH3，R4、R7、Rs 為 CnH2n，n = 2 ~8，ηι = 20 ~150，n2 = 10 ~ 115，Ml、M2、M3SHSNa。
[0093] 所述不飽和磷酸單酯為2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧丙基磷酸 酯、丙烯酰氧乙基磷酸酯或丙烯酰氧丙基磷酸酯。所述氧化劑為過氧化氫、過硫酸鈉和過硫 酸銨中的至少一種。
[0094] -種上述交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑的制備方法，包括如下步驟： [0095] (1)將所述VPEG型單體溶解于去離子水中，并將其溫度調(diào)節(jié)至0~15°C，得第一溶 液；
[0096] (2)將所述不飽和酸和鏈轉(zhuǎn)移劑溶解于去離子水中，再加入中和試劑進(jìn)行部分中 和，得第二溶液；
[0097] (3)將所述還原劑溶解于去離子水中，得第三溶液；
[0098] (4)將所述MPEG型單體溶解于去離子水中，得第四溶液；
[0099] (5)滴加0~70%的第二溶液至第一溶液中，并保持溫度為0~15°C ;
[0100] (6)將所述不飽和磷酸單酯和不飽和磷酸二酯加入到剩余的第二溶液中；
[0101] (7)依次將所述催化劑和氧化劑加入到步驟(5)所得的物料中，再滴加步驟(6)所 得的物料、第三溶液和第四溶液，其中步驟(6)所得的物料的滴加時(shí)間為30~60min，第三溶 液的滴加時(shí)間為30~90min，第四溶液的滴加時(shí)間為30~60min，滴加完畢后后保溫1.0~ 2.0h，然后用32%質(zhì)量濃度的氫氧化鈉調(diào)整pH值至6.0~7.0,即得所述交聯(lián)型低敏感酯醚 共聚型聚羧酸減水劑。
[0102] 以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實(shí)施的范圍，即 依本發(fā)明專利范圍及說明書內(nèi)容所作的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:其數(shù)均分子量為10000~ 100000，其結(jié)構(gòu)式如下所示：其原料包括質(zhì)量比為80~160:120~40:12~28:0.5~6:0.1~3:0.5~3:0.1~1:0.5 ~2.0:0.02~0.06的數(shù)均分子量為2000~5000的VPEG型單體、數(shù)均分子量為2000或2400的 MPEG型單體、不飽和酸、不飽和磷酸單酯、不飽和磷酸二酯酶、氧化劑、還原劑、鏈轉(zhuǎn)移劑和 催化劑，上述a = 1~100，b = 1~500，c = 1~100，d = 1~100，e = 1~100，其中： VPEG型單體的結(jié)構(gòu)式如下：不飽和酸的結(jié)構(gòu)式如下：不飽和磷酸單酯的結(jié)構(gòu)式如下：不飽和膦酸二酯的結(jié)構(gòu)式如下：上述 Ri、R2、R3、R5、R6SHSCH3，R4、R7、R8SCnH2n，n = 2~8，ni = 20~150，n2 = 10~115，Ml、 皿2、]\0為11或恥。2. 如權(quán)利要求1所述的一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:所述 MPEG型單體中甲基丙烯酸與聚乙二醇單甲醚的酸醇比為2.5、3.5或4.5。3. 如權(quán)利要求1所述的一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:所述 不飽和酸為丙烯酸。4. 如權(quán)利要求1所述的一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:所述 不飽和磷酸單酯為2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸酯、2-甲基丙烯酰氧丙基磷酸酯、丙烯酰氧乙 基磷酸酯或丙烯酰氧丙基磷酸酯。5. 如權(quán)利要求1所述的一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:所述 不飽和二磷酸酯為磷酸二(丙烯酸羥乙基)酯。6. 如權(quán)利要求1所述的一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:所述 氧化劑為過氧化氫、過硫酸鈉和過硫酸銨中的至少一種。7. 如權(quán)利要求1所述的一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:所述 還原劑為甲醛合次硫酸氫鈉、Briiggolit? FF6或次磷酸鈉。8. 如權(quán)利要求1所述的一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:所述 鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、巰基丙酸或巰基乙醇。9. 如權(quán)利要求1所述的一種交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑，其特征在于:所述 催化劑為硫酸亞鐵或硝酸亞鐵。10. -種權(quán)利要求1至9中任一權(quán)利要求所述的交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型聚羧酸減水劑 的制備方法，其特征在于:包括如下步驟： (1) 將所述VPEG型單體溶解于去離子水中，并將其溫度調(diào)節(jié)至0~15°C，得第一溶液； (2) 將所述不飽和酸和鏈轉(zhuǎn)移劑溶解于去離子水中，再加入中和試劑進(jìn)行部分中和，得 第二溶液； (3) 將所述還原劑溶解于去離子水中，得第三溶液； (4) 將所述MPEG型單體溶解于去離子水中，得第四溶液； (5) 滴加0~70%的第二溶液至第一溶液中，并保持溫度為0~15°C ; (6) 將所述不飽和磷酸單酯和不飽和磷酸二酯加入到剩余的第二溶液中； (7) 依次將所述催化劑和氧化劑加入到步驟(5)所得的物料中，再滴加步驟(6)所得的 物料、第三溶液和第四溶液，其中步驟(6)所得的物料的滴加時(shí)間為30~60min，第三溶液的 滴加時(shí)間為30~90min，第四溶液的滴加時(shí)間為30~60min，滴加完畢后后保溫1.0~2.0h， 然后用32%質(zhì)量濃度的氫氧化鈉調(diào)整pH值至6.0~7.0,即得所述交聯(lián)型低敏感酯醚共聚型 聚羧酸減水劑。
【文檔編號(hào)】C04B24/26GK106046269SQ201610458677
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年6月22日
【發(fā)明人】鐘麗娜, 方云輝, 蔣卓君, 陳小路, 官夢(mèng)芹
【申請(qǐng)人】科之杰新材料集團(tuán)有限公司