密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物的制作方法
【專利摘要】制造含有下述的(A)～(E)成分、且不包含聚氧丙二醇的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物。因此，能夠有效地防止自混凝土結(jié)構(gòu)物等的間隙、裂紋的漏水。(A)蓖麻油系多元醇。(B)增塑劑。(C)胺催化劑。(D)穩(wěn)泡劑。(E)有機(jī)多異氰酸酯。
【專利說(shuō)明】
密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物。詳細(xì)而言，涉及防止自混凝土結(jié)構(gòu)物等的 間隙、裂紋的漏水的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 成為隧道天花板上所鋪設(shè)的箱涵(box cu 1 vert)等的涵洞(混凝土材料)彼此的間 隙的槽(接縫)通常利用瀝青質(zhì)密封材料進(jìn)行填堵。這是因?yàn)?，即使由于車輛的震動(dòng)、地面沉 降、進(jìn)而由冷熱溫差導(dǎo)致涵洞的膨脹?收縮而使上述槽寬度變化，瀝青質(zhì)密封材料也顯示 高追隨性(參照非專利文獻(xiàn)1)。
[0003] 另一方面，作為一般的密封材料，例如可使用發(fā)泡氨基甲酸酯系的止水材料(參照 專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2007-197534號(hào)公報(bào)
[0007] 非專利文獻(xiàn)
[0008] 非專利文獻(xiàn)1:七王工業(yè)株式會(huì)社主頁(yè)內(nèi)、"土地用伸縮接縫材料"、[online]、[平 成25年9月24 日檢索]、網(wǎng)址（URL http: //www.nana〇-net · co · jp/nanaodoboku.html)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0010] 然而，瀝青質(zhì)密封材料由于滲透到接縫中的雨水而容易發(fā)生經(jīng)年劣化，因此，對(duì)于 利用瀝青質(zhì)密封材料的密封，經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的止水效果存在不充分的現(xiàn)狀。而且，如上述那樣 經(jīng)年劣化后的瀝青質(zhì)密封材料非常脆、有時(shí)自接縫脫落，也擔(dān)心會(huì)砸落到行人、破壞行進(jìn)中 的汽車、進(jìn)而成為引起交通事故的要因。
[0011] 另外，如專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)的發(fā)泡氨基甲酸酯系的止水材料缺乏柔軟性、且發(fā)泡， 因此，存在由于地震等的震動(dòng)導(dǎo)致容易龜裂、難以得到充分的止水效果的問(wèn)題。
[0012] 本發(fā)明是鑒于這樣的情況而作出的，因此，其目的在于提供有效地防止自混凝土 結(jié)構(gòu)物等的間隙、裂紋的漏水的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物。
[0013] 用于解決問(wèn)題的方案
[0014] gp，本發(fā)明如下述的[1]~[8]。
[0015] [1] -種密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有下述的(A)~(E)成分、且不 包含聚氧丙二醇。
[0016] (A)蓖麻油系多元醇。
[0017] (B)增塑劑。
[0018] (C)胺催化劑。
[0019] (D)穩(wěn)泡劑。
[0020] (E)有機(jī)多異氰酸酯。
[0021] [2]根據(jù)上述[1]所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述(B)增塑劑為 芳香族烴系增塑劑。
[0022] [3]根據(jù)上述[1]或[2]所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，上述(E)有 機(jī)多異氰酸酯為含有30~80質(zhì)量％雙核體的多亞甲基多苯基多異氰酸酯，并且上述雙核體 含有合計(jì)為5~60質(zhì)量％的2，2 二苯基甲烷二異氰酸酯和2，4 二苯基甲烷二異氰酸酯。
[0023] [4]根據(jù)上述[1]~[3]中任一項(xiàng)所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，上 述(D)穩(wěn)泡劑為不含有活性氫基的硅酮系表面活性劑。
[0024] [5]根據(jù)上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，上 述(C)胺催化劑為三亞乙基二胺。
[0025] [6]根據(jù)上述[1]~[5]中任一項(xiàng)所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，其 為含有上述(A)~(D)成分的主劑和含有(E)成分的固化劑的雙組分反應(yīng)型組合物。
[0026] [7]-種密封材料，其特征在于，具有由上述[1]~[6]中任一項(xiàng)所述的密封用聚氨 酯樹(shù)脂組合物形成的、由固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層構(gòu)成的聚氨酯層。
[0027] [8]根據(jù)上述[7]所述的密封材料，其特征在于，聚氨酯層整體的厚度至少為3cm、 且固化樹(shù)脂層的厚度至少為2 · 5cm〇
[0028] 即，本發(fā)明人等為了解決前述課題而進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，使用含有上述(A) ~(E)成分、且不包含聚氧丙二醇的特殊的聚氨酯樹(shù)脂配混液時(shí)，形成包含固化樹(shù)脂層(無(wú) 發(fā)泡氨基甲酸酯層)和發(fā)泡層(發(fā)泡氨基甲酸酯層)的聚氨酯層，根據(jù)該層疊結(jié)構(gòu)，能夠得到 與以往發(fā)泡氨基甲酸酯系的止水材料相比更良好的止水效果，完成了本發(fā)明。
[0029] 如上所述，認(rèn)為聚氨酯層被分為固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層的理由是，在其材料中配混 增塑劑、在多元醇成分中使用蓖麻油系多元醇、且不包含聚氧丙二醇，因此在比重的影響下 在下部和上部產(chǎn)生異氰酸酯濃度差。即，從異氰酸酯濃度高的下部推進(jìn)氨基甲酸酯化反應(yīng) 而形成固化樹(shù)脂層，另一方面，上部由于異氰酸酯濃度低、滯留由反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳和由 攪拌卷入的氣泡而使樹(shù)脂密度降低，因此反應(yīng)熱無(wú)法蓄熱、氨基甲酸酯化反應(yīng)延遲、流動(dòng)時(shí) 間變長(zhǎng)。其結(jié)果，使得在異氰酸酯積存的下部形成無(wú)氣泡的固化樹(shù)脂層，在上部形成發(fā)泡 層。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明人等通過(guò)研究實(shí)驗(yàn)證明，若聚氨酯樹(shù)脂配混液中包含聚氧丙二 醇，則不被分為如上述那樣的固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層。
[0030] 發(fā)明的效果
[0031] 如以上那樣，本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物的特殊之處在于，含有前述(A)~ (E)成分、且不包含聚氧丙二醇，形成由固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層構(gòu)成的聚氨酯層，因此能夠得 到良好的止水效果。另外，由于上述聚氨酯層具有發(fā)泡層，因此與瀝青質(zhì)密封材料相比質(zhì)量 輕，不存在以塊體掉落之類的情況。
【附圖說(shuō)明】
[0032]圖1為用于實(shí)施例的評(píng)價(jià)的樣品X的說(shuō)明圖。
[0033]圖2為用于實(shí)施例的評(píng)價(jià)的樣品Y的說(shuō)明圖。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 接著，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。
[0035] 本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物如前面所述那樣含有下述的(A)~(E)成分、且 不包含聚氧丙二醇。另外，本發(fā)明中，聚氧丙二醇是指，例如表示通過(guò)與乙二醇、丙二醇、丙 三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖等官能團(tuán)數(shù)2~8的低分子多元醇、水的反應(yīng) 進(jìn)行開(kāi)環(huán)聚合而成的、線狀或支鏈狀聚醚等的環(huán)氧丙烷開(kāi)環(huán)聚合物。
[0036] (A)蓖麻油系多元醇。
[0037] (B)增塑劑。
[0038] (C)胺催化劑。
[0039] (D)穩(wěn)泡劑。
[0040] (E)有機(jī)多異氰酸酯。
[0041]作為上述蓖麻油系多元醇(A)，例如可列舉出通過(guò)蓖麻油、蓖麻油脂肪酸與低分子 多元醇（乙二醇、丙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖等官能團(tuán)數(shù)2~8 的低分子多元醇）、水的反應(yīng)得到的線狀或支鏈狀聚酯(例如，蓖麻油脂肪酸的二甘油酯、單 甘油酯、蓖麻油脂肪酸與三羥甲基烷烴的單酯、二酯或三酯等）。需要說(shuō)明的是，"蓖麻油"的 主要成分為蓖麻醇酸，"蓖麻油脂肪酸"中包含氫化蓖麻油。另外，作為上述三羥甲基烷烴， 例如可列舉出三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、三羥甲基戊烷、 三羥甲基己烷、三羥甲基庚烷、三羥甲基辛烷、三羥甲基壬烷和三羥甲基癸烷。它們可以單 獨(dú)使用或組合2種以上使用。蓖麻油系多元醇(A)相對(duì)于上述聚氨酯樹(shù)脂組合物中的多元醇 的總質(zhì)量的比率通常為50~100質(zhì)量％、優(yōu)選為60~100質(zhì)量％。即，上述聚氨酯樹(shù)脂組合物 的主要成分為蓖麻油系多元醇，只要為除了聚氧丙二醇以外的聚丁二烯、或丁二烯與苯乙 烯或丙烯腈的共聚物的末端導(dǎo)入了羥基的聚烯烴系這種疏水性多元醇，則也可以根據(jù)需要 以上述比率添加除了蓖麻油系多元醇以外的多元醇。
[0042] 作為上述增塑劑(B)，例如可列舉出鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯 二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二-正辛酯、鄰 苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸丁基芐酯、己二酸二乙酯、己二酸二 丁酯、己二酸二異丁酯、己二酸二己酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二-正辛酯、己二酸二 異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸雙(丁基二乙二醇)酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二 酸二己酯、癸二酸二-2-乙基己酯、馬來(lái)酸二甲酯、馬來(lái)酸二乙酯、馬來(lái)酸二丁酯、馬來(lái)酸二 異丁酯、馬來(lái)酸二己酯、馬來(lái)酸二-2-乙基己酯、馬來(lái)酸二-正辛酯、馬來(lái)酸二異壬酯、馬來(lái)酸 二異癸酯等酯化合物，磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯等磷酸 酯化合物，二異丙基萘、1-苯基-1-二甲苯基乙烷、1-苯基-1-乙基苯基乙烷等芳香族烴系化 合物等。它們可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。其中，從解決滲出問(wèn)題的觀點(diǎn)和耐堿性的 觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為包含1 -苯基-1 -二甲苯基乙烷的混合物。
[0043]上述增塑劑(B)的配混量從發(fā)泡層和固化樹(shù)脂層這二者的形成性的觀點(diǎn)出發(fā)，相 對(duì)于多元醇100重量份（以下簡(jiǎn)稱為"份"）優(yōu)選設(shè)為5~30份的范圍、特別優(yōu)選為10~25份的 范圍。
[0044]作為上述胺催化劑(C)，例如可列舉出三乙胺、三亞乙基二胺、四甲基己二胺、四甲 基乙二胺、甲基羥乙基哌嗪、N-甲基嗎啉、N-甲基咪唑、1-甲基咪唑、1-乙基咪唑、1-丙基咪 唑、1-氰基咪唑、1-氰基甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、1，4-二甲基咪唑、1-乙基-2-乙基咪唑、 1-甲基-4-乙基咪唑、1-乙基-2-甲基咪唑、1-乙基-4-甲基咪唑、二甲基氨基丙基咪唑、六甲 基三亞丙基四胺、吡啶、α-甲基吡啶、N，N，N'，N'_四甲基六亞甲基二胺、N，N，N'，N'_四甲基 三亞甲基二胺、N，N，N'，N'，N"_五甲基二亞乙基三胺、三甲基氨乙基哌嗪、N，N，N'，N'_四甲 基乙二胺、雙-(二甲基氨基乙基)醚、N，N'，N"_三(3-二甲基氨基丙基)六氫-均三嗪、2-甲基 三亞乙基二胺、N，N-二甲基氨基乙基嗎啉、N，N，N-三（3-二甲基氨基丙基)胺、N-甲基-N，N-雙（3-二甲基氨基丙基)胺等。它們可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。其中，從聚氨酯層中 的固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層這二者的形成性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用三亞乙基二胺(TEDA)作為上 述胺催化劑(C)。
[0045] 對(duì)于上述胺催化劑（C)的配混量，相對(duì)于多元醇100份優(yōu)選設(shè)為0.5~5.0份的范 圍、特別優(yōu)選為0.7~3.0份的范圍。即，胺催化劑過(guò)多時(shí)，在發(fā)泡泡體生長(zhǎng)前推進(jìn)固化，因此 上部的流動(dòng)性消失，不分離成為固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層，而胺催化劑過(guò)少時(shí)，反應(yīng)時(shí)間變長(zhǎng)， 因此對(duì)施工帶來(lái)障礙。
[0046] 作為上述穩(wěn)泡劑(D)，可列舉出不含有活性氫基的硅酮系表面活性劑、例如硅氧 烷-聚環(huán)氧烷共聚物。具體而言，可使用NIAX SILI⑶NE Y-16136(Momentive Performance Materials Japan,Inc.制）、TEG0STAB B_8407(Evonik Degussa Japan Co.，Ltd.制）、 TEGOSTAB B_8451(Evonik Degussa Japan Co.，Ltd.制）、X2〇-6105(Shin_Etsu Chemical Co.，Ltd.制)等。其中，從其發(fā)泡層中的泡體尺寸不會(huì)變得隨機(jī)、改善由收縮導(dǎo)致的應(yīng)變、進(jìn) 而與灰漿的粘接性被改良的方面出發(fā)，優(yōu)選為NIAX SILICONE Y-16136。
[0047] 上述穩(wěn)泡劑(D)的配混量從有效地得到利用穩(wěn)泡劑的上述作用效果的觀點(diǎn)出發(fā)， 相對(duì)于多元醇100份優(yōu)選設(shè)為0.2~2.0份的范圍、特別優(yōu)選為0.5~1.5份的范圍。
[0048]作為上述有機(jī)多異氰酸酯(E)，例如可列舉出芳香族系、脂環(huán)族系、脂肪族系的多 異氰酸酯、及它們的氨基甲酸酯改性體、脲基甲酸酯改性體、縮脲二酮改性體、異氰脲酸酯 改性體、碳二亞胺改性體、縮脲亞胺改性體、脲醛改性體、縮二脲改性體等改性多異氰酸酯。
[0049] 作為上述芳香族系多異氰酸酯，可列舉出甲苯二異氰酸酯（以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為 "TDI"。）、二苯基甲烷二異氰酸酯（以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"MDI"。）、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三 異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯（以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"XDI"。）、四甲基苯二甲基二異氰酸酯（以 下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"TMXDI"。）、多亞甲基多苯基多異氰酸酯（以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"P-MDI"。）等。需要 說(shuō)明的是，這些芳香族系多異氰酸酯分別包含各種異構(gòu)體的單品及混合物。另外，作為前述 脂環(huán)族系多異氰酸酯，可列舉出環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、環(huán)已烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異 氰酸酯、氫化MDI、氫化TDI、氫化XDI、氫化TMXDI等。進(jìn)而，作為脂肪族系多異氰酸酯，可列舉 出六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等。這些有機(jī)多異氰酸酯(E)中，從粘性的高低 度及對(duì)環(huán)境的影響的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為芳香族系多異氰酸酯、更優(yōu)選為P-MDI。另外，這些有 機(jī)多異氰酸酯(E)可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0050] 作為上述P-MDI，例如可列舉出下述的通式(1)所表示的聚合MDI。
[0052][通式（1)中，η為0以上的整數(shù)。]
[0053]另外，本發(fā)明中，作為P-MDI，優(yōu)選使用含有30~80質(zhì)量％雙核體、且該雙核體含有 合計(jì)為5~60質(zhì)量％的2,2'_二苯基甲烷二異氰酸酯和2,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯。即，雙 核體含量低于30質(zhì)量％時(shí)，液體的粘度變高，有可能對(duì)填充性帶來(lái)障礙，高于80質(zhì)量％時(shí)， 有可能在低溫時(shí)生成晶體。而且，2,2'_二苯基甲烷二異氰酸酯和2,4'_二苯基甲烷二異氰 酸酯的總量低于5質(zhì)量％時(shí)、或者高于60質(zhì)量％時(shí)，在低溫時(shí)生成晶體。
[0054] 而且，上述有機(jī)多異氰酸酯(Ε)的相對(duì)于多元醇的配混比率從其反應(yīng)性、干燥性、 反應(yīng)樹(shù)脂物性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選按照其NC0指數(shù)[異氰酸酯中的NC0基與多元醇中的羥基的 當(dāng)量比（NC0基/0Η基）Χ100]為95~130的范圍的方式配混。需要說(shuō)明的是，Ν⑶指數(shù)小于上 述范圍時(shí)，存在樹(shù)脂物性的耐水性降低的傾向，反之NC0指數(shù)大于上述范圍時(shí)，存在反應(yīng)性、 干燥性降低、或者樹(shù)脂組合物的伸長(zhǎng)率降低的傾向。
[0055] 本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物中，除了上述(Α)~(Ε)成分以外，根據(jù)需要也 可以適當(dāng)配混抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐熱性改進(jìn)劑、消泡劑、流平劑、著色劑、無(wú)機(jī)填充 材料和有機(jī)填充材料、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、增強(qiáng)材料等。
[0056] 而且，本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物可以通過(guò)將上述各成分混合而制備。作 為上述混合的手段，例如，除了用手動(dòng)進(jìn)行混合攪拌以外，可列舉出使用真空均質(zhì)混合器、 分散機(jī)、螺旋槳式混合器、捏合機(jī)、高壓均化器等各種混合器進(jìn)行混合處理。
[0057]需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物從適用期等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 的是:制成包含含有(Α)~(D)成分的主劑和含有(Ε)成分的固化劑的物質(zhì)、并且在將即將它 們注入到施工對(duì)象之前（即將密封施工之前)進(jìn)行混合而使用。
[0058]另外，混合上述主劑和固化劑時(shí)的粘度從操作性等觀點(diǎn)出發(fā)，利用Β型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì) 計(jì)優(yōu)選為25°C時(shí)100~1500mPa · s的范圍、特別優(yōu)選為25°C時(shí)200~lOOOmPa · s的范圍。需 要說(shuō)明的是，上述粘度可以通過(guò)作為主劑溶劑的增塑劑的使用量等而進(jìn)行調(diào)整。
[0059] 而且，本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物的注入時(shí)(密封施工時(shí)）的液溫優(yōu)選為10 ~40°C。即，液溫過(guò)高時(shí)，填充時(shí)的操作變得困難，反之液溫過(guò)低時(shí)，流動(dòng)時(shí)間變長(zhǎng)、容易受 到水的影響而發(fā)泡性變高，液體的粘度變高，有可能對(duì)填充性帶來(lái)障礙。
[0060] 本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物作為土木、建筑等的結(jié)構(gòu)物的止水材料、密封 材料、特別是混凝土結(jié)構(gòu)物的止水材料、密封材料是有用的。另外，也能夠適用于除此以外 的領(lǐng)域中的通常的止水材料、密封材料的用途。
[0061] 由本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物形成的密封材料具有由固化樹(shù)脂層和發(fā)泡 層構(gòu)成的聚氨酯層。即，通過(guò)本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物的密封所形成的聚氨酯層 由于異氰酸酯的比重的影響，在下部和上部產(chǎn)生異氰酸酯濃度差，從異氰酸酯濃度高的下 部推進(jìn)氨基甲酸酯化反應(yīng)而使下部成為固化樹(shù)脂層。另一方面，上部由于異氰酸酯濃度低、 且滯留由反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化碳和由攪拌卷入的氣泡而使樹(shù)脂密度降低，與下部相比反應(yīng)熱 無(wú)法蓄熱，因此，氨基甲酸酯化反應(yīng)延遲、反應(yīng)推進(jìn)中受到自接縫的漏水的影響而使上部成 為發(fā)泡層，由此，形成固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層的層疊結(jié)構(gòu)。而且，從密封良好進(jìn)行的觀點(diǎn)出發(fā)， 聚氨酯層整體的厚度需要至少為3cm，優(yōu)選為3~60cm的范圍、更優(yōu)選為3~25cm的范圍、進(jìn) 而優(yōu)選為5~20cm的范圍。另外，從止水性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述聚氨酯層中的固化樹(shù)脂層(無(wú)發(fā) 泡氨基甲酸酯層）的厚度需要至少為2.5cm，優(yōu)選為2.5~59cm的范圍、更優(yōu)選為2.5~22cm 的范圍、進(jìn)而優(yōu)選為4~18cm的范圍。而且，上述聚氨酯層中的發(fā)泡層(發(fā)泡氨基甲酸酯層） 的厚度優(yōu)選為〇 · 2~5 · Ocm的范圍、更優(yōu)選為0 · 5~3 · Ocm的范圍。
[0062] 實(shí)施例
[0063] 接著，對(duì)實(shí)施例和比較例一并進(jìn)行說(shuō)明。其中，本發(fā)明在不超過(guò)其要旨的范圍內(nèi)， 不限定于這些實(shí)施例。
[0064] 首先，在實(shí)施例和比較例之前，準(zhǔn)備下述所示的各材料。
[0065] 〔多元醇（i)〕
[0066]蓖麻油(伊藤制油株式會(huì)社制、平均官能團(tuán)數(shù)=2.7、輕值=158mgK0H/g)
[0067] 〔多元醇（ii)〕
[0068] 聚丙二醇（SANNIX PP-400、三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制）
[0069] 〔多元醇（iii)〕
[0070]蓖麻油改性多元醇(伊藤制油株式會(huì)社制、平均官能團(tuán)數(shù)=3、輕值= 344mgK0H/g)
[0071] 〔增塑劑(i)〕
[0072] 芳香族經(jīng)系增塑劑（HISOL SAS_296、JX Nippon Oil&Energy Corporation制）
[0073] 〔增塑劑（ii)〕
[0074] 芳香族經(jīng)系增塑劑（少夕乂少7〇1、1?1_^618 1〇1代11&3〇1￥61^61]113!1公司制）
[0075] 〔胺催化劑〕
[0076] TEDA(TEDA_L33、Tosoh Corporation制）
[0077] 〔固化劑〕
[0078] 多亞甲基多苯基多異氰酸酯（DRN-3869、Tosoh Corporation制、2,2'_二苯基甲烷 二異氰酸酯和2,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯的總量為36質(zhì)量％、雙核體含有量為77質(zhì)量％ )
[0079] 〔穩(wěn)泡劑〕
[0080] 娃酮系表面活性劑（NIAX SILICONE Y_16136、Momentive Performance Materials Japan, Inc.制）
[0081] 〔實(shí)施例1~5、比較例1,2〕
[0082] 將前述準(zhǔn)備好的各材料(除了固化劑以外）以下述的表1所示比率混合(使用通用 攪拌機(jī)THREE-ONE MOTOR進(jìn)行混合處理)得到主劑，將所得主劑與固化劑以同表所示比率混 合，從而得到聚氨酯樹(shù)脂組合物液(混合粘度:200~lOOOmPa · s)。
[0083] [表1]
[0084] (重量份）
[0086]接著，制作圖1所示樣品X。即，準(zhǔn)備在直徑75mm、高50mm的圓柱狀混凝土塊1的平面 中央部設(shè)置有直徑40mm的通孔la的樣品，將該混凝土塊1載置在平板上，向通孔la注入上述 制備的聚氨酯樹(shù)脂組合物液，于20°C氣氛下使其發(fā)泡、固化，從而形成聚氨酯層2(參照?qǐng)D 1) 〇
[0087]然后，對(duì)于這樣得到的樣品X，依據(jù)JIS A1218(土的透水試驗(yàn)方法)實(shí)施透水試驗(yàn) (恒水位法）。透水試驗(yàn)中的試驗(yàn)體與水之間的高度(水位差)設(shè)為100cm。該測(cè)定中，通過(guò)調(diào) 整水壓而設(shè)定上述水位差，測(cè)定實(shí)施12小時(shí)試驗(yàn)時(shí)的水位的變化(透水量）。而且，基于測(cè)定 的結(jié)果，算出透水系數(shù)。另外，透水試驗(yàn)后，取出樣品X中的聚氨酯層，從其截面利用游標(biāo)卡 尺測(cè)量固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層。另外，對(duì)該樣品使用東洋精機(jī)株式會(huì)社制的自動(dòng)比重計(jì)DSG-1 測(cè)定固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層的密度。進(jìn)而，關(guān)于形成了固化樹(shù)脂層的樣品，測(cè)定固化樹(shù)脂層的 硬度(Asker A型）。另外，依據(jù)下述的基準(zhǔn)，測(cè)定相對(duì)灰漿粘接強(qiáng)度。而且，將這些結(jié)果一并 示于下述的表2。
[0088]〔相對(duì)灰漿粘接強(qiáng)度〕
[0089] 如圖2所示，在2張混凝土板11 (50mm X 50mm X厚度20mm)之間澆注前述制備好的聚 氨酯樹(shù)脂組合物液，于20°C氣氛下使其發(fā)泡、固化，制作厚度約20mm形成了聚氨酯層12的樣 品Y。而且，沿圖示的箭頭方向以1mm/分鐘牽引混凝土板11，測(cè)定聚氨酯層相對(duì)于混凝土板 的粘接強(qiáng)度(MPa)。
[0090][表 2]
[0092]注1)透水系數(shù)中符號(hào)的"一"表示對(duì)于12小時(shí)的試驗(yàn)時(shí)間無(wú)法確認(rèn)透水量而判斷 為不透水。
[0093]注2)符號(hào)的"ND"表示未進(jìn)行測(cè)定。
[0094]由上述結(jié)果可知，實(shí)施例中，表示不透水水平的透水系數(shù)，因此顯示出與灰漿單體 相同程度的不透水性，關(guān)于止水保持了充分的能力。與此相對(duì)，比較例中，具有l(wèi)〇_6m/s水平 的透水系數(shù)。這是在土質(zhì)中為細(xì)~粗粒粘土的水平，在止水性上存在問(wèn)題。另外，在相對(duì)灰 漿粘接強(qiáng)度中，實(shí)施例與比較例相比高，關(guān)于粘接狀況也觀察到灰漿破壞，但在比較例中為 100 %樹(shù)脂破壞。
[0095] 需要說(shuō)明的是，上述實(shí)施例中示出本發(fā)明的具體方式，但上述實(shí)施例僅限于例示， 不作限定性解釋。本領(lǐng)域技術(shù)人員可在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行顯而易見(jiàn)的各種變形。
[0096] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0097] 本發(fā)明的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物作為土木、建筑等的結(jié)構(gòu)物的止水材料、密封 材料、特別是混凝土結(jié)構(gòu)物的止水材料、密封材料是有用的。另外，也能夠適用于除此以外 的領(lǐng)域中的通常的止水材料、密封材料的用途。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有下述的(A)~(E)成分、且不包含聚 氧丙二醇， (A) 蓖麻油系多元醇、 (B) 增塑劑、 (C) 胺催化劑、 (D) 穩(wěn)泡劑、 (E) 有機(jī)多異氰酸酯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述(B)增塑劑為芳 香族烴系增塑劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述(E)有機(jī)多異 氰酸酯為含有30~80質(zhì)量％雙核體的多亞甲基多苯基多異氰酸酯，并且所述雙核體含有合 計(jì)為5~60質(zhì)量％的2，2 二苯基甲烷二異氰酸酯和2，4 二苯基甲烷二異氰酸酯。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述(D) 穩(wěn)泡劑為不含有活性氫基的硅酮系表面活性劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述(C) 胺催化劑為三亞乙基二胺。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的密封用聚氨酯樹(shù)脂組合物，其特征在于，其為含 有所述(A)~(D)成分的主劑和含有(E)成分的固化劑的雙組分反應(yīng)型組合物。7. -種密封材料，其特征在于，具有由權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的密封用聚氨酯樹(shù) 脂組合物形成的、由固化樹(shù)脂層和發(fā)泡層構(gòu)成的聚氨酯層。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的密封材料，其特征在于，聚氨酯層整體的厚度至少為3cm、且固 化樹(shù)脂層的厚度至少為2.5cm〇
【文檔編號(hào)】C08G18/76GK105980432SQ201580007847
【公開(kāi)日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2015年3月26日
【發(fā)明人】脇坂治, 大坪繁宏, 田中幸, 田中一幸, 中島智
【申請(qǐng)人】住友理工株式會(huì)社, 東曹株式會(huì)社