一種萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯類化合物及其應用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥中植物生長調(diào)節(jié)劑領(lǐng)域，具體設(shè)及一種糞二甲酯胺基乙基糞乙酸 醋類化合物及其應用。
【背景技術(shù)】
[0002] 糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋類化合物作為植物生長調(diào)節(jié)劑可廣泛用于農(nóng)業(yè)或林 業(yè)生產(chǎn)，具有使用成本低、藥效好、使用安全等特點。專利CN 103641781 B公開了一種糞二 甲酯胺類化合物及其鹽作為植物生長調(diào)節(jié)劑的應用，具有良好的促發(fā)芽及生根的作用，用 于農(nóng)林作物的增產(chǎn)提質(zhì)或成活率提高。本發(fā)明提供了一種結(jié)構(gòu)如I所示的糞二甲酯胺基乙 基糞乙酸醋類化合物及其制備方法和用途。該化合物有效解決了商品化植物生長調(diào)節(jié)劑的 增產(chǎn)效果不理想、抗逆效果差的問題，具有很好的植物生長調(diào)節(jié)活性，通過浸種拌種或葉面 噴施具有顯著的促生根及增產(chǎn)作用。在現(xiàn)有技術(shù)中，如本發(fā)明所述的糞二甲酯胺基乙基糞 乙酸醋類化合物(式I化合物)及其應用在國內(nèi)外未見公開。
[0003]


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種制備簡便、使用方便、高效的糞二甲酯胺基乙基糞乙酸 醋類化合物，其主要用作植物生長調(diào)節(jié)劑，促進作物增產(chǎn)。
[0005] 糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋類化合物I具有優(yōu)良的促進細胞伸長生長、誘導和促 進植物細胞分化的作用，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0006] 本發(fā)明提供了一種糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋類化合物，結(jié)構(gòu)如式I所示：
[0007]
[000引式I化合物可由下列反應制得：
[0009
[0010] 糞乙酸在適宜的溶劑中與氯化亞諷在10°c至回流溫度下反應2-化，減壓蒸出溶劑 和過量的氯化亞諷，制得糞乙酷氯，將制得的酷氯加適當?shù)娜軇┡涑扇芤?，控?10°C放置。 糞二甲酸酢與乙醇胺在水溶劑中加熱回流至反應完全得到式II化合物。-10°C攬拌下滴加 糞乙酷氯到式II化合物與適當?shù)娜軇┡涑傻娜芤褐校尤隨乙胺做縛酸劑，制得式I化合 物。
[0011] 反應適宜的溶劑可選自二氯甲燒、甲苯、乙酸乙醋。同市面上已知的同類化合物相 比，本發(fā)明的式I化合物具有更高的植物生長調(diào)節(jié)活性，其促生根性能和增產(chǎn)作用顯著優(yōu)于 廣泛應用的"復硝酪鋼"、"糞乙酸鋼"等植物生長調(diào)節(jié)劑。本發(fā)明的式I化合物具有合成方法 簡便、環(huán)保、合成成本低、有效用量少等優(yōu)點。因此可W實現(xiàn)W較低的使用成本和突出的植 物生長調(diào)節(jié)活性達到農(nóng)作物大幅度增產(chǎn)或林業(yè)提高成活率的目的。
[0012] 本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果：
[0013] 商品化的植物生長調(diào)節(jié)劑和式I化合物相比，式I化合物具有更高的促進細胞分裂 分化的效果，且其合成方法簡便、生產(chǎn)成本低;化合物I同時具有糞二甲酯胺和糞乙酸的結(jié) 構(gòu)，兼具兩者的生長調(diào)節(jié)活性，且與其他農(nóng)藥、肥料有很好的協(xié)同配伍性能。
[0014] 本發(fā)明化合物在作為植物生長調(diào)節(jié)劑使用時，可單獨使用，也可與其他活性物質(zhì) 組合使用，W提高產(chǎn)品的綜合性能。
[0015] 本發(fā)明還包括式I化合物作為活性組分的植物生長調(diào)節(jié)劑組合物，該組合物中包 括式I化合物作為活性組分W及農(nóng)業(yè)上可接受的載體。
[0016] 本發(fā)明的組合物可W W制劑的形式使用：式I化合物作為活性組分溶于或分散于 載體或溶劑中，添加適量的表面活性劑制成可溶性粉劑、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、水乳 劑、懸浮劑等。
[0017] 應明確的是，在本發(fā)明的權(quán)利要求所限定的范圍內(nèi)，可進行各種變換和改動。
【具體實施方式】
[0018] 下列合成實例、制劑實例及生測實驗結(jié)果可用來進一步說明本發(fā)明，但不意味著 限制本發(fā)明。
[0019]合成實例
[0020] 實例1、式I化合物的制備
[0021] (1)糞乙酷氯的制備
[0022]
[0023] )g
(0.15r 河 二氯甲
[0024]
[0025]
[0026] O I OOmL: 竄 97.1%
[0027]
[002引
[0029] 在250mLS口燒瓶中分別加入24. lg(0.1mol)式II化合物和IOOmL乙酸乙醋，同時 加入11. lg(0.1 Imol )S乙胺作縛酸劑，滴加 20.5g(0.1mol)糞乙酷氯與30血乙酸乙醋組成 的溶液，滴畢，室溫下攬拌反應2.化，反應完后加水溶解=乙胺鹽酸鹽，抽濾得淺黃色固體 (式I化合物）。用異丙醇重結(jié)晶得白色固體30.7g，產(chǎn)率75.1 %，烙點143.9°C~148.3°C。
[0030] 式I化合物的Ih 醒R(500MHz，DMS0-d6)，S(ppm): 4.046(S，2H，C此），4.320-4. ：341 (t，2H，C此），4.370-4.391 (t，2H，C此），7.710-7.726((1，1山4'寸），7.779-7.818(1，1山八'-H),7.866-7.896(t，2H，Ar-H),7.909-7.925(d，lH，Ar-H),8.463-8.493(t，4H，Ar-H)， 8.511-8.551(q，4H，Ar-H)。
[0031] 制劑實例
[0032] 實例2、25%式I化合物微乳劑的制備
[0033] 向250mL燒杯中分別加入25g式I化合物和18g二甲苯，7g環(huán)己酬，攬拌溶解，加入 lOgAEO-3和15g農(nóng)乳600#，攬拌均勻后加入25g水，充分攬拌0.化，得25%糞二甲酯胺基乙基 糞乙酸醋類化合物微乳劑。
[0034] 實例3、30%式I化合物微乳劑的制備
[0035] 向250血燒杯中分別加入30g式I化合物、Sg二甲苯，18g環(huán)己酬，攬拌溶解，加入17g 農(nóng)乳1602和9g農(nóng)乳601#，攬拌均勻后加入1始水，充分攬拌0.化，得30 %糞二甲酯胺基乙基 糞乙酸醋類化合物微乳劑。
[0036] 實例4、30%式I化合物懸浮劑的制備
[0037] 向250mL燒杯中分別加入30g式I化合物，5g NN0、6g Ek60、llg Morwet D_425,2g 娃酸儀侶、lOgO.l%的黃原膠水溶液、5g乙二醇和31g水，攬拌均勻，轉(zhuǎn)入砂磨機中充分研磨 池，得30 %糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋類化合物懸浮劑。
[003引實例5、45%式I化合物可濕性粉劑的制備
[0039] 式I化合物45g,Morwet D-4256g，化-403g，有機膨潤±30g，高嶺±補足至lOOg。 45 %糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋類化合物可濕性粉劑。
[0040] 實例6、45%式I化合物可溶性粉劑的制備
[0041 ]式I化合物45g，丙締橫酸鋼Sg，分散劑MF 9g，600#5g，可溶性淀粉補足至100g。得 40 %糞二甲酯胺基乙基糞乙酸醋類化合物可溶性粉劑。
[00創(chuàng)生物活性測定
[0043] 實例7、種子發(fā)芽實驗
[0044] 采用紙床發(fā)芽法進行。分別將30%式I化合物懸浮劑和DA-6(河南鄭氏化工有限公 司出品）稀釋成5%的式I化合物懸浮劑和5%DA-6水劑，分別用蒸饋水稀釋成濃度為IOiig/ mL、20yg/mL、30yg/mL、60yg/血和120yg/mL的植物生長調(diào)節(jié)劑溶液。挑選子粒大小均勻、飽 滿的小麥種子，用次氯酸溶液對種子進行殺菌后，于燒杯中用上述稀釋液浸種培養(yǎng)化，每處 理100粒種子，3次重復，處理后將種子均勻放置在有雙層濾紙的培養(yǎng)皿中，種子之間保持一 定的距離，擺放好種子之后將其放入全智能氣候箱中25°C保溫催芽處理，期間要定時加入 蒸饋水使濾紙保持濕潤，催芽期間觀察各處理的發(fā)芽情況，胚芽長度約W種子長的1/2為標 準，于2地后統(tǒng)計各培養(yǎng)皿中小麥種子發(fā)芽率，同時W相同濃度的DA-6和清水(CK)作對照， 同時計算各稀釋液發(fā)芽促進率，結(jié)果如下表1所示。
[0045] 表1小麥種子發(fā)芽實驗 「OfUAl
[0048] 由表1實驗數(shù)據(jù)可見，本發(fā)明式I化合物處理的小麥發(fā)芽率整體上優(yōu)于對比藥劑 DA-6,更顯著優(yōu)于清水處理(CK)的情況。
[0049] 實例8、浸種促生根實驗
[0050] 分別將式I化合物30%懸浮劑和DA-6(河南鄭氏化工有限公司出品）稀釋成5%的 式I化合物懸浮劑和5%DA-6水劑，分別用蒸饋水稀釋成濃度為10iig/mL、20iig/mL、30iig/血、 60iig/mL和12化g/mL的植物生長調(diào)節(jié)劑溶液。挑選子粒大小均勻、飽滿的小麥種子，用次氯 酸溶液對種子進行殺菌后，于燒杯中用上述稀釋液浸種培養(yǎng)8h，每處理20粒小麥，3次重復， 處理后將種子均勻放置在濕潤的紙床上，種子之間保持一定的距離，W保證種子充分吸收 水分，置床時胚部向上并朝向同一側(cè)，擺放好種子之后將其放入全智能氣候箱中進行催芽 處理2地，期間要定時加入蒸饋水使紙床保持濕潤。待小麥主根露出2mm左右，將其種在已經(jīng) 凝固的固體培養(yǎng)基中，然后放入全智能氣候箱中進行培養(yǎng)。4化后用卡尺測量主根、莖高，并 作詳細的記錄。同時W相同濃度的DA-6和清水處理(CK)作對照，結(jié)果如下表2所示。
[0051 ]表2小麥種子促生根實驗
[0化2]
[0053]由表2的結(jié)果可W看出，本發(fā)明化合物在30yg/mL濃度時對小麥浸種促生根效果達 到最佳，明顯優(yōu)于對照DA-6。
[0化4] 實例9、田間實驗
[0055] 對蘋果實驗共設(shè)3個處理，每個處理選擇新嗔拉蘋果樹上3個生長勢相當?shù)拇笾M 行，實驗隨機取株，單株小區(qū)，3次重復，分別在紅富±蘋果幼果期和果實膨大期各噴施一 次，葉面噴施清水作為對照，收獲后，分別測量蘋果的品質(zhì)指標，其中，VC含量采用2,6-二氯 酪說酪法測定，可溶性糖含量采用蔥酬比色法測定，結(jié)果如下表3。
[0056] 表3蘋果品質(zhì)指標實驗數(shù)據(jù) [00571
[0058]對上述數(shù)據(jù)綜合分析可得，本發(fā)明的式I化合物在種子發(fā)芽、促生根方面具有顯著 效果，藥效明顯優(yōu)于對比藥劑(DA-6);對蘋果進行葉面噴施后，在提高蘋果產(chǎn)量的同時改善 了蘋果的外觀和內(nèi)在品質(zhì)，可W看出本發(fā)明的化合物是一種綜合性能優(yōu)異的植物生長調(diào)節(jié) 劑。
【主權(quán)項】
1. 一種萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯類化合物，結(jié)構(gòu)如式I所示：2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯類化合物的用途，其特征在于式I 化合物用作植物生長調(diào)節(jié)劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯類化合物作為植物生長調(diào)節(jié)劑的 使用方法：根據(jù)植物生長需要，采用葉面噴霧、種子處理、根部處理、土壤處理方法進行實 施，使用濃度為〇. 1~1 〇〇〇yg/mL有效量。4. 一種植物生長調(diào)節(jié)劑組合物，含有權(quán)利要求1所述的式I化合物作為植物生長調(diào)節(jié)劑 活性組分和農(nóng)業(yè)或林業(yè)上可接受的載體。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種結(jié)構(gòu)如式I所示的萘二甲酰胺基乙基萘乙酸酯類化合物及其作為植物生長調(diào)節(jié)劑的用途。式I化合物具有優(yōu)良的促生根、增產(chǎn)及改善品質(zhì)的植物生長調(diào)節(jié)活性，通過種子處理或根部及莖葉噴灑等方式，可廣泛用于糧、棉、果、蔬等作物或植物的生根、壯苗、增產(chǎn)提質(zhì)，具有使用安全、成本低、效果顯著等特點。
【IPC分類】A01P21/00, A01N43/42, C07D221/14
【公開號】CN105669549
【申請?zhí)枴緾N201610102732
【發(fā)明人】許良忠, 鞠光秀, 陳格新, 徐姍姍, 王明慧
【申請人】青島科技大學
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年2月25日