一種檸檬酸氫鈣的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種巧樣酸氨巧的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 巧樣酸是有機(jī)酸中第一大酸，由于其突出的物理性能、化學(xué)性能及衍生物的性能， 因此成為了食品、醫(yī)藥、日化等行業(yè)中最重要的有機(jī)酸。國內(nèi)外巧樣酸的提取方法主要有巧 鹽法、色譜法、膜分離法和萃取法。發(fā)酵法生產(chǎn)巧樣酸的制備方法包括:淀粉質(zhì)原料(玉米、 木馨及高梁等)經(jīng)發(fā)酵得到巧樣酸發(fā)酵液，經(jīng)初步過濾后獲得發(fā)酵清液，再通過化學(xué)(巧鹽 法和氨巧法)提純或物理提純(色譜法和萃取法)獲得純度較高巧樣酸溶液，最后經(jīng)過濃縮 及干燥等步驟獲得巧樣酸產(chǎn)品。目前，國內(nèi)外普遍采用傳統(tǒng)的巧鹽法或氨巧法對(duì)發(fā)酵得到 的巧樣酸進(jìn)行提純。
[0003] 傳統(tǒng)巧鹽法W碳酸巧或氨氧化巧直接與巧樣酸發(fā)酵清液發(fā)生一步反應(yīng)，獲得巧樣 酸巧沉淀，然后與硫酸反應(yīng)制備巧樣酸。該工藝的缺點(diǎn)非常明顯，即①操作條件差、自動(dòng)化 水平低;②巧樣酸巧晶體結(jié)構(gòu)不規(guī)則并大量包埋碳酸巧;③輔料消耗高，每噸巧樣酸消耗約 0.4~0.7噸硫酸和0.5~0.8噸碳酸巧;④產(chǎn)生大量的固體廢棄物（即硫酸巧）。近幾年氨巧 法已實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用，該工藝明顯減少了碳酸巧和硫酸的消耗，經(jīng)過二次結(jié)晶后產(chǎn)品 純度較傳統(tǒng)巧鹽法有所提高。
[0004] 在中國授權(quán)公告號(hào)為〔化030588534、公布日為2013.04.24的發(fā)明專利中，公開了 一種巧樣酸氨巧的生產(chǎn)方法，主要是縮短巧樣酸到巧樣酸氨巧的反應(yīng)時(shí)間，然后通過多級(jí) 中和反應(yīng)提供巧樣酸氨巧的過飽和溶液實(shí)現(xiàn)巧樣酸氨巧的連續(xù)結(jié)晶，延長巧樣酸氨巧的結(jié) 晶時(shí)間，實(shí)現(xiàn)了巧樣酸氨巧的充分結(jié)晶。并且降低了石灰石粉純度缺陷帶來的娃酸鹽雜質(zhì) 等對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量和副產(chǎn)物硫酸巧品質(zhì)的影響，同時(shí)去除大多數(shù)的草酸，實(shí)現(xiàn)了低品位石灰石 粉制備高品位巧樣酸氨巧的方法。采用本發(fā)明制備巧樣酸氨巧母液返投率下降50%左右， 所得到的巧樣酸氨巧晶體顆粒大且均勻，純度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于傳統(tǒng)的巧樣酸巧。
[0005] 在兩步法的巧樣酸氨巧工藝中，利用再結(jié)晶的過程可W有效地改善晶體的純度。 但是該氨巧法工藝對(duì)中和劑、前工段的巧樣酸巧及清液的品質(zhì)都有一定的要求限制，否則 無法實(shí)現(xiàn)該工藝的最佳優(yōu)化效果;而且由于巧樣酸氨巧工藝控制條件不完善等特點(diǎn)（比如 pH的模糊性），故而仍然存在巧樣酸氨巧顆粒大小不均勻，碳酸巧及其它雜質(zhì)等包裹從而進(jìn) 入酸解工段等缺點(diǎn)存在。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 為克服上述缺點(diǎn)，本發(fā)明目的在于提供一種巧樣酸氨巧的生產(chǎn)方法。本發(fā)明采用 的技術(shù)方案是:一種巧樣酸氨巧的生產(chǎn)方法，包括如下步驟： (1) 先將巧樣酸清液投入1#反應(yīng)桶，并將料液加熱； (2) 緩慢加入巧樣酸巧漿液進(jìn)行中和反應(yīng)，當(dāng)酸度達(dá)到5~7%后，同時(shí)加入巧樣酸清液 和巧樣酸巧，并保持合適的流速，使得桶內(nèi)酸度保持穩(wěn)定； (3 )當(dāng)1#反應(yīng)桶內(nèi)物料達(dá)到桶上部的溢流口時(shí)，物料將溢流至2#反應(yīng)桶，并在2#桶內(nèi)連 續(xù)加入巧樣酸清液，使得桶內(nèi)物料酸度維持4.5~6.5%，并保持2#反應(yīng)桶的液位穩(wěn)定； (4) 當(dāng)2#桶內(nèi)物料達(dá)到桶上部的溢流口時(shí)，物料將溢流至3#反應(yīng)桶，3#反應(yīng)桶內(nèi)物料部 分回流，回流速度根據(jù)物料體系的酸度控制為2.5~4.5%從而保證氨巧的品質(zhì)，部分出料至 下一工段，出料速度約等于1#桶及2#桶內(nèi)物料的進(jìn)料速度總和； (5) 出料的混合漿液通過帶濾機(jī)，固體進(jìn)入酸解工段，液體回到巧樣酸巧桶內(nèi)用于調(diào) 漿。
[0007] 進(jìn)一步地，步驟(1)中巧樣酸清液濃度為10~14%，料液加熱溫度到80°C~88°C。
[0008] 優(yōu)選地，步驟(2)將30%的巧樣酸巧漿液加入至1#反應(yīng)桶內(nèi)與步驟（1)的巧樣酸清 液混合，快速攬拌;然后將巧樣酸清液和巧樣酸巧漿液混合，W合適的流速連續(xù)地加入至1# 反應(yīng)桶。
[0009] 優(yōu)選地，在步驟(2)中，控制反應(yīng)桶內(nèi)物料的酸度為5~7%，巧樣酸與巧離子的摩爾 比為1:3~1:4.。如果酸度過高，則會(huì)導(dǎo)致體系中溶解的巧樣酸巧（即巧離子)更多，進(jìn)而反 應(yīng)初期體系的過飽和度就很大，會(huì)生成更多細(xì)小的顆粒，而且使得巧樣酸氨巧小顆粒沉積 在巧樣酸巧表明的幾率增大，從而導(dǎo)致RCS升高;如果酸度過低，則桶內(nèi)反應(yīng)速率太慢，經(jīng)濟(jì) 效率差。
[0010] 進(jìn)一步地，步驟(3)1#反應(yīng)桶的物料逐漸溢流至2#反應(yīng)桶，由于物料在1#桶內(nèi)已經(jīng) 逐步開始反應(yīng)生成巧樣酸氨巧，故體系酸度會(huì)下降。在2#桶內(nèi)連續(xù)均勻加入巧樣酸清液W 保持體系酸度，使得在平穩(wěn)的過飽和度情況下大量結(jié)晶生成巧樣酸氨巧。通過流加巧樣酸 清液控制桶內(nèi)物料的酸度為4.5~6.5%，巧樣酸與巧離子的摩爾比為1:1.3~1:2。運(yùn)是因?yàn)?反應(yīng)中期時(shí)巧樣酸清液的消耗速率增加，流加清液可W維持體系的酸度在一個(gè)合適的水 平，從而提高正反應(yīng)的動(dòng)力，促進(jìn)氨巧的生長，抑制氨巧的溶解及=巧形成。對(duì)比實(shí)驗(yàn)也表 明，流加條件下反應(yīng)進(jìn)行的更加徹底。
[0011] 進(jìn)一步地，步驟(4)2#桶的物料逐漸溢流至3#反應(yīng)桶，在連續(xù)中和的情況下，控制 3#桶物料的出料與回流的比例，從而保證物料在1~3#桶內(nèi)得到充足的停留時(shí)間。出料速度 約等于1#桶及2#桶內(nèi)物料的進(jìn)料速度總和。物料在3#反應(yīng)桶內(nèi)完成進(jìn)一步生長和結(jié)晶，控 制合理的回流比使得氨巧反應(yīng)更加徹底，同時(shí)控制物料酸度為2.5~4.5%。如果酸度過高會(huì) 導(dǎo)致物料中氨巧的含量降低，設(shè)備的利用率偏低;如果酸度過低，則產(chǎn)物更傾向于生產(chǎn)巧樣 酸巧，物料的RCS也比較高。
[0012] 本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于： (1)本發(fā)明采用酸度來監(jiān)控1~3#桶內(nèi)物料的反應(yīng)情況，運(yùn)是因?yàn)橹泻头磻?yīng)中存在各種 緩沖體系W及各類酸根離子，運(yùn)種情況下pH無法反映體系的真實(shí)情況。而酸度測定不受上 述情況的影響，可W真實(shí)而充分地反映物料的消耗及產(chǎn)物形成的情況，從而采取針對(duì)性的 措施。
[0013] (2)將上工段中和好的巧樣酸巧與部分清液混合初步反應(yīng)，然后溢流至下一個(gè)桶 并繼續(xù)添加清液使其在恒定酸度條件下充分結(jié)晶并形成均勻性好的氨巧顆粒，本發(fā)明是一 種連續(xù)中和、過程補(bǔ)料的巧樣酸氨巧生產(chǎn)方法。
[0014] (3)本發(fā)明所得到的巧樣酸氨巧晶體顆粒大且均勻，純度高于傳統(tǒng)的巧樣酸巧。
【具體實(shí)施方式】 [001