利糖度從70升至85，更優(yōu)選升至從75至80的白利糖 度。在一個實施方案中，使基質(zhì)漿料通過線圈烹調(diào)器，并加熱到250至325F的溫度以對其蒸 煮?？墒褂闷渌糁蠓椒?，如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所將理解。優(yōu)選地將蒸煮的基質(zhì)漿料經(jīng)歷 真空以進一步提高白利糖度至所需范圍內(nèi)。將蒸煮的基質(zhì)漿料保持在約200F，直至使用。優(yōu) 選將酸化劑溶液連同顏料和調(diào)味劑一起添加至蒸煮的基質(zhì)漿料，隨后立即沉積在淀粉模具 中。在一個方面中，酸化劑溶液包含以按重量計15至20%的量存在的抗壞血酸，以按重量計 10至20%的量存在的檸檬酸，和以按重量計5至10%的量存在的蘋果酸，其余包含水。如將 由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所理解，可用其它食用酸替代所列的那些酸，或除了所列的那些酸 可使用其它食用酸。在一個方面，將按重量計95至97%的蒸煮的基質(zhì)漿料與按重量計2至 3%的酸化劑溶液組合，并且其余包含調(diào)味劑和顏料。任選地，所述酸化劑溶液用于使基質(zhì) 槳料的pH從2.6升至3.2。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將毫無困難地選擇合適的顏料和調(diào)味劑。隨 后將組合的混合物沉積在淀粉模具中，例如，使用Mogul淀粉成型機。此類淀粉成型機為本 領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知。在一個方面中，將0.3至3克的基質(zhì)漿料沉積在各模腔中。在一些 優(yōu)選實施方案中，用于形成橡皮熊的淀粉成型機（"Mogul"）包括每模具兩個噴嘴，和用于遞 送小軟膠囊的裝置。在將一個膠囊置于模具中前，第一噴嘴提供約40%的該模具的體積。最 后，第二噴嘴填滿模具。隨后快速冷卻含有膠囊的橡皮熊。將具有沉積的基質(zhì)漿料的淀粉托 盤轉(zhuǎn)移至干燥室，在其中保持12至48小時。任選地，首先將托盤在130至150F的溫度下保持 10至15小時，隨后冷卻至70至80F，并在該溫度下保持6至12小時。隨后從托盤取出膠凝淀粉 模制的食品片，回收淀粉。
[0106] 在本發(fā)明的一些實施方案中，預(yù)期膠囊內(nèi)的油免于被存在于產(chǎn)品中的水水解。橡 皮糖和其它果凍糖含有相當(dāng)高含量的水并且進一步地，酸度低以抵消細(xì)菌的生長。
[0107] 實施例1
[0108] 本實施例描述鱗蝦凝結(jié)物(糊狀物)的產(chǎn)生。
[0109] 材料和方法
[0110] 原料。冷凍磷!ti下通過Aker Biomarine獲得，將10噸儲存于Norway Pelagic， Bergen，并根據(jù)需要取回。將磷蝦以2 X 12.5kg磷蝦的規(guī)格包裝在塑料袋置于硬紙板盒中。 將盒子蓋上FRAL和C05S或A06S的郵戳。將含有磷蝦的盒子在加工前一天置于工藝裝置的底 板上的單層中。到加工時，磷蝦從+3°C變化至-3°C。
[0111] 處理和設(shè)備
[0112] 在蒸汽加熱爸(2001)中或在刮面熱交換器(Contherm 6X4，Alfa Laval AB)進行 加熱。
[0113] 將磷蝦和熱液體(通常為95±2°C)在支持螺旋進料的單螺桿栗(PCM 4L IVA，PCM S. A.，Vanves，F(xiàn)rance)中混合。用水校準(zhǔn)栗的總流量，且當(dāng)添加磷4下時，水流減少。
[0114] 通過經(jīng)由分離的不銹鋼管(6x 2〃管46m和5x 180°彎曲?〇.3m，總長度37.5m)或經(jīng) 由阿基米德式軟管栗(Matcon，Hers lev，管3" X 26m)的運輸將磷奸與熱液體的混合物保持 在指定的溫度(70 ±5 °C)。
[0115] 首先在金屬篩上分離磷蝦和液體。
[0116] 對于大多數(shù)實驗，在單或雙帶式過濾器(SobyeMilj0fllter AS，Skogsv&g，合成纖 維過濾器的空氣開口為0.8mm)上排出磷蝦和凝結(jié)物。在70°C下在(P19-40100nm Zr02膜， Ceramic MF plant，Downstream Processing，Bergen)中進行蒸煮液體的膜過濾。作為膜過 濾前的預(yù)過濾，旋轉(zhuǎn)式流體篩（Jesma vs 20/65，Hans Jessens Maskinbyggeri AS， Vejle)，（空氣開口 100μπι)。
[0117] 在雙螺旋壓榨機(Ρ9，Stord Bartz，Bergen，體積比1:4 · 2)中對排出的凝結(jié)物進行 脫水。
[0118] 在雙螺旋壓榨機(PI3，Stord Bartz，Bergen，體積比1:5)中對排出的磷奸進行脫 水。
[0119] 在三相臥螺離心機(Z23，F(xiàn)lottweg GmbH&Co ·，Vilsbiburg，Germany)中或旋轉(zhuǎn)式 流體篩（Jesma vs 20/65，Hans Jessens Maskinbyggeri AS，Vejle)(空氣開口 100μπι)與油 分離器（SA_l，Westfalia Separator AG，Oelde，Germany)的組合中分離壓棒液。
[0120] 在4級降膜蒸發(fā)器(Anhydro，.S0b〇rg:, Denmark)中濃縮壓榨液。
[0121] 在支持機械流化的熱風(fēng)干燥器（FT200，F(xiàn)orberg，Larvik)中或在蒸汽加熱 Rotadisc干燥器（TST 0,3R，Stord Bartz，Bergen)中進行干燥。
[0122]分析方法
[0123]蛋白質(zhì)，Kjeldahl法:通過溶解在濃硫酸中（以銅作為催化劑)來將樣品中的氮轉(zhuǎn) 化成銨。氨在堿性蒸餾物中釋放，并通過滴定來測定，（ISO 5983:1997(E)，Method A 01)。 不確定性:1%。
[0124] 蛋白質(zhì)，燃燒:通過在高溫下于純氧中燃燒樣品來進行氮的釋放。通過導(dǎo)熱性來檢 測。樣品中的蛋白質(zhì)的百分比通過將分析的氮的百分比與給定的蛋白質(zhì)因子相乘來計算， (A0AC Official Method 990.03,第16版。1996，MethodA 25)。
[0125] 水分：測定在103°C下干燥4小時的質(zhì)量損失（ISO 6496(1999) .Method A 04)。不 確定性:4%。
[0126] 灰分:在550°C下燃燒有機物質(zhì)。將燃燒后剩余的殘留物定義為樣品的灰分含量。 (ISO 5984:2002.MethodA 02)。不確定性：3%。
[0127]脂肪，乙酸乙酯提取:通過硫酸鈉吸收濕樣品中的水分，隨后利用乙酸乙酯提取脂 肪（吧 9402，1994(修正計算）。]^丨11〇(14 29)。
[0128] 脂肪，索氏抽提：利用石油醚提取脂肪。主要測定甘油三酯的含量，（A0CS Official Method Ba 3-38Reapproved 1993.Method A 03)〇
[0129] 脂肪，Bligh和Dyer:利用1:2:0.8的比例的氯仿、甲醇和水的混合物提取脂肪，所 述混合物構(gòu)成單相系統(tǒng)。氯仿和水的添加產(chǎn)生含有脂質(zhì)的氯仿相和水/甲醇相。脂質(zhì)在蒸發(fā) 和稱重后的氯仿相的等分試樣中測定。提取物包括甘油三酯和磷脂。（E.G.Bligh& ff. J. D y e r ：A rapid method of total lipid extraction and purification.Can.J.Biochem.Physiol·第37卷（1959).Metode A 56)。
[0130] 蝦青素:利用乙醇和二氯甲烷進行提取。通過開放硅膠柱層析來除去極性產(chǎn)物。在 Si 60柱上于正相HPLC上分離同分異構(gòu)體，并在470nm處進行檢測。（Schierle J.&H〖irdi ff. 1994.Determination of stabilized astaxanthin inCarophyll 1?JPink,premixes and fish feeds.第3版.Revised Supplement to：Hoffman P,Keller HE，Schierle J.，Schuep ff.Analytical methods for vitamins and carotenoids in feed.Basel department of Vitamin Research and Development，Roche.Method A23)〇
[0131] 油中的水分:通過用卡爾費歇爾試劑滴定來測定脂肪和油的實際水含量，所述試 劑與水定量反應(yīng)，（AOCS Official Method CA 2e_84.Reapproved 1993.Method A 13)。
[0132] 磷蝦和預(yù)熱的水在烹調(diào)器中混合，并升至70C的溫度。隨后，通過過濾將加熱的磷 蝦和熱水分離，以提供磷蝦乳。隨后通過加熱至95°C使磷蝦乳凝結(jié)，并通過S 〇byMilj0filter 與液體分離。隨后將凝結(jié)物在P-9壓機中壓榨。表1和表2給出了凝結(jié)物在濕基和干基上的分 析。凝結(jié)物的干物質(zhì)介于12.8至16.7%之間。在干基上，脂肪含量為約60%，并且ΤΜΑ0為 340mg N/100g。通過壓榨使凝結(jié)物的干物質(zhì)增加至34-38%。脂肪含量在干基上也增加(表 3)，但ΤΜΑ0降至145mg N/100g。洗滌濾餅（1份水：1份凝結(jié)物的濾餅)后隨后再次壓榨，ΤΜΑ0 在干基上降至45mg N/100g(表4)。
[0133] 表1濕基(wb)上的凝結(jié)物分析
[0134]
[0135] 表2干基(db)上的凝結(jié)物分析
[0136]
[0137]
[0138] 表3來自濕基上的凝結(jié)物的濾餅的分析
[0139]
[0140]表4來自干基上的凝結(jié)物的濾餅的分析
[0141]
[0142] 實施例2
[0143] 本實施例描述通過乙醇提取進行的從磷蝦干柏獲得的油提取物的洗滌步驟。在首 次除去大部分乙醇后，將含有60.5 %干物質(zhì)和2.4 %水的材料與乙醇分離。向94.5kg的此材 料中添加24.8kg水和35.0kg乙醇。將混合物攪拌，并使其分離成含有大部分磷脂的底層，富 含三酰甘油的中間層，以及含有少于約3%的脂質(zhì)(主要是溶血磷脂）的頂層。底層的電導(dǎo)率 為722us/cm。除去包含81.7kg的兩個頂層，將67kg的60% (w/w)的乙醇水溶液添加至底層， 并劇烈攪拌約10分鐘。在相沉降后，除去82.2kg的頂層，并將76.0kg的60%的乙醇溶液添加 至底層（電導(dǎo)率現(xiàn)為384uS/cm)并劇烈攪拌約10分鐘。沉降后，除去包含82.0kg的頂相。底相 的電導(dǎo)率現(xiàn)為183uS/cm。從底相蒸發(fā)乙醇/水后，獲得31.Okg的脂質(zhì)產(chǎn)物，其含有16.4%的 EPA和7.9 %的DHA(從12 %的EPA和6 %的DHA起)和55.21 %的磷脂(從40 %起）。在氣味和味 道方面進一步高度改善產(chǎn)物。
[0144] 極性脂質(zhì)級分的組成如下：
[0145] l^ihuj i^aw\y'}0
[0147] 本實施例描述從濕材料中提取油。如WO 2009/027692(通過引用整體并入本文)所 述，從磷蝦獲得的包含約70 %的水、15 %的脂質(zhì)和約15 %的其它干物質(zhì)（主要為蛋白質(zhì)）的 凝結(jié)物。該材料經(jīng)歷如下提取步驟。將3500克純乙醇添加至1004克凝結(jié)物，并攪拌45分鐘。 隨后通過濾紙在接收瓶上施加真空將混合物過濾，獲得3854克濾液。將1179克濾液在旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)器上進行蒸發(fā)，隨后用60 %的乙醇溶液洗滌所獲得的干物質(zhì)4次，最后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上 蒸發(fā)溶劑。所獲得的油(23.7克)在室溫下為固體，并包含76.8%的磷脂。通過冷凍干燥除去 水。
[0148] EPA的含量為200mg/克，DHA的含量為87mg/克油。磷脂級分的組成如下：
[0149]
[0150] 實施例4
[0151] 本實施例描述用于從磷蝦濕材料中提取油的替代方法，所述方法從磷蝦冷凍糊狀 物入手，將其經(jīng)歷如下所述的提取步驟。與實施例3不同，所有步驟在氮氣氣氛下進行。
[0152] 所述糊狀物包括約65%的水(通過干物質(zhì)評估）、17%的脂質(zhì)（約等重量的磷脂和 中性脂質(zhì))和約18%的其它干物質(zhì)(主要是蛋白質(zhì)）。在脂質(zhì)中，某些脂肪酸按重量計的比例 如下：(：16:0約15-17% ;(：14:0約6-10%;(：18:311-3約1.4-3.1%;以及(：18:411-3約3.5-7%。
[0153] 將100kg冷凍凝結(jié)物(-20°C)添加至容器中。基于凝結(jié)物的水含量，隨后將350kg純 乙醇（99.8%w/w，室溫）添加至容器中，在液相中產(chǎn)生約84%w/w的終乙醇濃度（~350kg乙 醇于415kg液體溶劑中）。添加乙醇以接近所需的終濃度，隨后通過卡爾費歇爾滴定檢查水 含量，并添加額外的乙醇以獲得正確的最終量。
[0154] 將混合物在容器中攪拌45分鐘，必要時溫和加熱。在單獨批次中研究4個最終溫 度，即a)2°C，b) 10°C，c) 15°C和d)20°C。在攪拌完成后，將混合物靜置，它們各自包含紅色液 相和含有殼碎片和其它不溶性物質(zhì)的濕漿。為了從漿料中除去液相，將混合物傾析，并且使 液體材料通過粗過濾器，隨后通過75μπι和5μπι濾筒過濾器進行系列過濾以獲得a)345kg、b) 366kg、c)372kg或d) 374kg的濾液，剩余材料殘留在濾餅中。還已使用較小的筒式過濾器(例 如1·2μπι)〇
[0155] 隨后將濾液經(jīng)歷一系列洗滌。首先，添加去離子水以得到~60%w/w的乙醇溶液 (a: 137kg 水;b:149kg;c: 152kg;d: 155kg)，將混合物攪拌 10-15 分鐘，并在室溫下（15-20 °C) 于在底部具有閥門的容器中放置沉降12-24小時。通過使底相穿過閥門排出將底相分離，產(chǎn) 生介于5.4至9.0kg之間的富含脂質(zhì)的級分。將富含脂質(zhì)的級分在室溫下用60 % w/w的乙醇 再洗滌2至5次，以獲得含有按重量計約80%的磷脂和20%的中性脂質(zhì)的最終材料。即使在 第一次洗滌中，85%的ΤΜΑ0被除去，并且進一步的洗滌導(dǎo)致材料具有檢測不到的ΤΜΑ0(小于 lmgN/100g，即至多為W0 2013/102792的表X中報導(dǎo)的1/20)。
[0156] 通過冷丙酮沉淀處理該富含脂質(zhì)的材料至少一次。加入三份w/w丙酮，并通過溫和 加熱和緩慢攪拌溶解富含脂質(zhì)的材料。停止攪拌并將混合物冷卻至4°C以進行沉淀。當(dāng)沉淀 完成時，除去上層溶劑相。該冷沉淀步驟總共進行3次，在第一次后每次重新溶解于新鮮丙 酮中。
[0157] 然后將沉淀經(jīng)歷蒸發(fā)和冷凍干燥以除去殘余丙酮和水。批次c(即在15°C下提取， 隨后用60%Et0H洗滌3次，然后進行冷丙酮沉淀)提供1.9kg由98%磷脂/1.7%中性脂質(zhì)組 成的固體材料(橙色蠟），水含量為的含量為19.2 g/100g且DHA的含量為11.0 g/ l〇〇g固體材料。通過31P NMR測量的磷脂級分的組成如下：
[0158]
[0159] ，=未觀察到，無信號分配
[0160]因此，基于通過NMR分析的材料的總重量，將近93%的終材料為磷脂。在補償點火 后存在的殘余水(約3%)、殘余有機溶劑以及鹽/礦物質(zhì)后，總體純度為98%。因此該方法提 供了具有比使用實施例1看到的更高的純度的磷脂。
[0161] 通過HPLC對