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一種用作柑桔小實蠅昆蟲信息素的螺環(huán)縮酮類化合物及其制法和用圖_2

文檔序號:9779364閱讀:來源:國知局
lH),2.10-1.94(m,lH),1.79(m,2H),1.73(s,3H),1.71-1.57(m,3H); 13C 匪R(101MHz,CDC13)S145.4,138.7,137.9,129.0,128.5,128.3,126.9, 126.8.124.8.124.6.110.0. 90.5.77.4.77.1.76.8.67.4.62.7.41.1.34.6.30.4.29.4, 27.5,26.3,25.2,19.6〇MS(ESI):m/z = 231(M+H) + 〇
[0043] 實施例2
[0044]本實施例與實施例1的不同之處在于:反應物苯硼酸取代為對甲基苯硼酸,制得化
合物為: 其物理常數(shù)為: ,
[0045] 1H NMR(400MHz,CDCl3)S7.30(dd,J = 8.1,4.3Hz,2H),7.13(d,J = 7.9Hz,2H),6.27 (d ,J = 5.8Hz,0.16H),6.18(d ,J = 5.7Hz,0.84H). ,5.69(m, 1H) ,4.12(m, 1H), 3.79-3.68(m, 1H),2.32(s,3H),2.08-1.97(m,lH),1.85-1.73(m,3H),1.71(s,3H),1.69-1.57(m,2H); 13C 匪R(IOlMHz,CDC13)S143.0,142.5,138.8,138.I,136.4,136.4,129.0,128.9,128.8, 128.4.124.8.124.6.112.2.110.0. 92.1.90.4.67.4.62.7.41.1.34.6.30.4.29.3.27.5, 26.3.25.2.21.0. 19.6,MS(ESI):m/z = 245(M+H) + 〇 [0046] 實施例3
[0047] 本實施例與實施例1的不同之處在于:反應物苯硼酸取代為對甲氧基苯硼酸,制得 化合物為:
其物理常數(shù)為:
[0048] 1H NMR(400MHz,CDCl3)S7.32(d,J = 8.8Hz,2H),6.86(d,J = 8.8Hz,2H),6.16(d,J = 5.7Hz,lH) ,5.71(d,J = 5.7Hz,lH) ,4.11(m,lH) ,3.79(s,3H) ,3.77-3.73(m,lH) ,2.05-1.97(m,1H),1.80(m,2H),1.72(s,3H),1.68-1.61(m,2H),1.60-1.54(m,lH); 13C 匪R (101ΜΗζ,αχη3)δ158·5,138·9,137·5,128·3,126·1,113·6,109·9,90·2,62·6,55·3,34·6, 29·0,25·2,19.S c3MS(ESI) :m/z = 283(M+Na) +。
[0049] 實施例4
[0050] 本實施例與實施例1的不同之處在于:反應物苯硼酸取代為對氯苯硼酸,制得化合 物為: 其物理常數(shù)為:
[0051] 1H NMR(400MHz,CD Cl3)S7.36-7.32(m,2H),7.30-7.27(m,2H),6.15(d,J = 5.7Hz, 1H),5.72(d,J=5.8Hz,lH),4.II(m,1H),3.79-3.74(m,1H),2.06-1.95(m,1H),I.82(m, lH),1.77-1.71(m,2H),1.70(s,3H),1.68-1.57(m,2H);13C 匪R(101MHz,CDC13)Sl44.1, 138.2,132.6,128.9,128.4,126.3,HO.I,90.0,62.7,34.5,29.3,25.I,19.5;MS(ESI):m/z = 265(M+H) + 〇
[0052] 實施例5
[0053] 本實施例與實施例1的不同之處在于:反應物苯硼酸取代為2,4-二甲基苯硼酸,制 得化合物為:
其物理常數(shù)為:
[0054] 1H MMR(400MHz,CDCl3)S7.36(d,J = 7.9Hz,lH),6.98-6.93(m,2H),6.56(d,J = 5.9Hz,lH),5.76(d,J=5.9Hz,lH),4.15(m,lH),3.77(m,lH),2.53(s,3H),2.28(s,3H), 2.05-1.93(m,lH),1.73(m,lH),1.70(s,3H),1.67-1.57(m,4H) ;13C NMR(101MHz,CDC13)S 140.9,137.I,136.4,134.4,132.9,129.3,126.3,125.3,109.3,91.5,62·7,34·6,29·7, 25.3,21.6,20.7, Ig-Sc3MS(ESI) :m/z = 281(M+Na) +。
[0055] 實施例6
[0056] 本實施例與實施例1的不同之處在于:反應物苯硼酸取代為3-甲基苯硼酸,制得化
合物為: 其物理常數(shù)為: ,.
[0057] 1H MMR(400MHz,CDCl3)S7· 21 (d,J = 4.2Hz,3H) ,7.07-7 ·03(ι?,1H),6.20(d,J = 5.7Hz,lH) ,5.71(d ,J = 5.7Hz,lH) ,4.13(m, 1H), 3.79-3.73(m, 1H), 2.35(s , 3H), 2.04(m, lH),1.85-1.73(m,3H),1.71(s,3H),1.65-1.57(m,2H);13C 匪R(101MHz,CDC13)S145.4, 138.7,137.8,128.4,128.2,127.6,125.5,121.9,110.0,90.5,62.7,34.5,29.4,25.2, 21.6,19.5〇MS(ESI):m/z = 245(M+H) + 〇
[0058] 實施例7
[0059] 本實施例與實施例1的不同之處在于:反應物苯硼酸取代為間氟苯硼酸,制得化合 物為:
其物理常數(shù)為:
[0060] 1H NMR(400MHz,CDCl3)S7 · 30-7·25(m,1H),7·17-7·12(m,2H),6·94-6·89(m,1H), 6.26(d ,J = 5.8Hz,0.1H),6.16(d ,J = 5.7Hz,0.9H),5.73(d ,J = 5.7Hz,lH),4.14-3.86(m, 1H),3.79-3.67(m,lH),2.07-1.99(m,lH),1.86-1.74(m,3H),1.71(s,3H),1.69-1.59(m, 2H);13C NMR(101MHz,αχη3)δ164· 1,161.7,148.3(d,J = 6.5Hz),138.1,137.3,129.7(d,J = 8.1Hz) ,129.5,129.0,120.4(d,J = 2.8Hz),113.6(d,J = 21. IHz),113.5,113.4,112.1, 112.0(d,J = 22.5Hz),111.9,111.8,110.1,100. ,90.1(d,J=1.8Hz)67.4,62.7,41.0, 34· 5,30 · 3,29 · 3,27 · 4,26 · I,25 · I,19 · SoMSCESI) :m/z = 271 (M+Na) +。
[0061] 實施例8
[0062] 本實施例與實施例1的不同之處在于:反應物2-甲基呋喃丁醇取代為2-甲基呋喃
其物理常數(shù)為=1H麗R 9 (400MHz,CDCl3)57.39(d,J = 7.4Hz,2H) ,7.32(t,J = 7.5Hz,2H) ,7.26-7.21(m,lH) ,6.25 (d ,J = 5.6Hz,lH) ,5.69(d ,J = 5.6Hz,lH) ,4.15(m, 1H), 3.89(m, 1H), 2.25-2.12(m, 2H), 2.05-1·96(m,2H),I.72(s,3H);13C 匪R(101MHz,CDCl3)δ145·I,139.I,128.3,126.9, 126.9,124.9,118.7,89·8,68· I,36·5,29·3,25· IC3MS(ESI) :m/z = 239(M+Na) +。
[0063] 實施例9
[0064] 本實施例與實施例1的不同之處在于:2-甲基呋喃丁醇取代為2-甲基呋喃丙醇,苯 硼酸取代為對甲基苯硼酸,制得化合物為:
其物理常數(shù)為=1H NMR(400MHz, CDC13)S7.27(d,J = 7.8Hz,2H),7.13(d,J = 7.8Hz,2H),6.23(d,J = 5.6Hz,lH),5.68(d,J = 5·5Ηζ,1Η),4.14(m,lH),3.88(m,lH),2.32(s,3H),2.24-2.11(m,2H),2.04-1.95(m,2H), 1.70(s,3H); 13C 匪R(101MHz,CDC13)Sl40.8,137.3,136.7,130.0,129.0,124.8,111.0, 92.3.65.0. 39.3.27.3.25.1.21.0 〇MS(ESI):m/z = 231(M+H) + 〇
[0065] 實施例10
[0066] 本實施例與實施例1的不同之處在于:2_甲基呋喃丁醇取代為2-甲基呋喃丙醇,苯 硼酸取代為間甲基苯硼酸,制得化合物為:
其物理常數(shù)為:1H NMR(400MHz, CDCl3)57.29-7.22(m,3H) ,7.10(t,J = 7.9Hz,lH) ,6.29(d,J = 5.6Hz,lH) ,5.73(d,J = 5.6Hz,lH),4.19(m,lH),3.93(m,lH),2.39(s,3H),2.22(m,2H),2.06(m,2H),1.75(s,3H); 13C 匪R(101MHz,CDC13)S145.1,139.1,137.8,128.2,127.7,126.8,125.6,122.0,118.7, 89.8.68.0. 36.5.29.4.25.1.21.6 〇MS(ESI):m/z = 231(M+H)+ 〇
[0067] 實施例11
[0068] 本實施例與實施例1的不同之處在于:2_甲基呋喃丁醇取代為2-甲基呋喃丙醇,間 二甲基苯硼酸取代苯硼酸,制得化合物為:
其物理常數(shù)為=1H NMR(400MHz, CDCl3)S6.99(s,2H),6.87(s,lH),6.24(d,J = 5.6Hz,lH),5.67(d,J = 5.2Hz,lH),4.14(m, lH),3.89(q J = 7.1Hz,lH),2.30(s,6H),2.23-2.13(m,2H),2.01(m,2H),1.69(s,3H);13C NMR(101MHz,CDC13)S145.0,139.2,137.8,128.6,126.7,122.7,118·7,89·8,68.0,36.5, 29.4,25.1,21.5〇MS(ESI):m/z = 245(M+H) + 〇
[0069] 實施例12
[0070] 本實施例與實施例1的不同之處在于:2-甲基呋喃丁醇取代為2-甲基呋喃丙醇,2, 4-二甲基苯硼酸取代苯硼酸,制得化合物為:
其物理常數(shù)為:
[0071] 1H NMR(400MHz,CDCl3)S7.26(d,J = 8.0Hz,lH),6.87(d,J = 7.4Hz,2H),6.50(d,J = 5.7Hz,lH),5.65(d ,J = 5.7Hz,lH) ,4.08(m, 1H), 3.79(m, 1H), 2.40(s , 3H), 2.20(s, 3H), 2.15-2.08(m,lH),1.96-1.80(m,3H),l.62(s,3H);13C NMR(101MHz,CDC13)S140.6,137.8, 136.5
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