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使用超臨界流體從生物質(zhì)產(chǎn)生可發(fā)酵的糖和木質(zhì)素的制作方法_3

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0°C,約 205°C 至約 215°C,約 180°C,約 185°C,約 190°C,約 195°C,約 200°C,約 205°C,約 210°C,約 215°C,約 220°C,約 225°C,約 230°C,約 235°C 或約 240 〇C。
[0111] 在一個(gè)實(shí)施方案中,木質(zhì)素-不可溶級(jí)分和第二液體級(jí)分的一種或多種被快速冷 卻。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述木質(zhì)素-不可溶級(jí)分和第二液體級(jí)分中的一種或多種被快速 冷卻至下列溫度:約20°C至約90°C,約25°C至約85°C,約30°C至約80°C,約35°C至約75°C,約 40°C 至約 70°C,約 45°C 至約 65°C,約 50°C 至約 60°C,約 20°C,約 25°C,約 30°C,約 35°C,約 40 °C,約 45°C,約 50°C,約 55°C,約 60°C,約 65°C,約 70°C,約 75°C,約 80°C,約 85°C 或約 90°C。在 一個(gè)實(shí)施方案中,在水解步驟之后但是在任何分離步驟之前,快速冷卻木質(zhì)素-不可溶級(jí)分 和第二液體級(jí)分中的一種或多種。在相關(guān)的實(shí)施方案中,水解后沒(méi)有任何初始的冷卻而快 速冷卻木質(zhì)素-不可溶級(jí)分和第二液體級(jí)分中的一種或多種。在另一個(gè)實(shí)施方案中,在首先 將木質(zhì)素-不可溶級(jí)分與第二液體級(jí)分分離之后,快速冷卻所述木質(zhì)素-不可溶級(jí)分和第二 液體級(jí)分中的一種或多種。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述快速冷卻步驟的至少一部分與分離 步驟相伴發(fā)生。在另一個(gè)實(shí)施方案中,在首先冷卻至約180°C至約240°C,約185°C至約235 °C,約 190°C 至約 230°C,約 195°C 至約 225°C,約 200°C 至約 220°C,約 205°C 至約 215°C,約 180 °C,約 185°C,約 190°C,約 195°C,約 200°C,約 205°C,約 210°C,約 215°C,約 220°C,約 225°C,約 230°C,約235°C或約240°C的溫度后,快速冷卻木質(zhì)素-不可溶級(jí)分和第二液體級(jí)分中的一 種或多種。
[0112] 可通過(guò)本領(lǐng)域中已知的任何方式完成冷卻和/或快速冷卻,所述方式包括而不限 于從混合物中抽取或去除水,快速降低施加到所述混合物上的壓力,使所述混合物與相對(duì) 更冷的氣體、液體或其它材料接觸,等等。
[0113] 分離經(jīng)水解的混合物
[0114] 在一個(gè)實(shí)施方案中,通過(guò)擠出使木質(zhì)素-不可溶級(jí)分與第二液體級(jí)分分離。在相關(guān) 的實(shí)施方案中,擠出在擠出機(jī)中發(fā)生。在相關(guān)的實(shí)施方案中,用于使木質(zhì)素-不可溶級(jí)分與 第二液體級(jí)分分離的擠出機(jī)包括一個(gè)至多個(gè)螺桿。在相關(guān)的實(shí)施方案中,所述擠出機(jī)包括 兩個(gè)螺桿。這一般性地顯示在圖6中,其中使用電動(dòng)機(jī)602來(lái)驅(qū)動(dòng)擠出機(jī)筒603內(nèi)的擠出機(jī)螺 桿601,以使?jié){從擠出機(jī)內(nèi)的預(yù)處理或纖維素水解604移動(dòng)。形成了經(jīng)擠出的材料的動(dòng)態(tài)塞 605,這在擠出機(jī)筒內(nèi)產(chǎn)生了所述塞之前的低壓區(qū)和所述塞之后的高壓區(qū)。從動(dòng)態(tài)塞605之 前的濕擠出材料606擠壓出液體級(jí)分。固體級(jí)分606 (例如,以~45 %固體)離開(kāi)擠出機(jī)。在一 個(gè)實(shí)施方案中,用于分離固體基質(zhì)和液體級(jí)分的擠出機(jī)可包含一個(gè)至多個(gè)螺距可變的螺 桿。在一個(gè)實(shí)施方案中,擠出機(jī)的螺桿與一個(gè)或多個(gè)電動(dòng)機(jī)可轉(zhuǎn)動(dòng)地相聯(lián)或者由一個(gè)或多 個(gè)電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng)。
[0115] 在一個(gè)實(shí)施方案中,在水解步驟中,將經(jīng)預(yù)處理的生物質(zhì)的溫度維持在超過(guò)約185 °C,然后通過(guò)快速降低壓力至約大氣壓力而在快速冷卻經(jīng)水解的漿之前使溫度降低至約 220°C。在相關(guān)的實(shí)施方案中,通過(guò)撇取或過(guò)濾來(lái)實(shí)現(xiàn)將木質(zhì)素-不可溶級(jí)分與第二液體級(jí) 分分離。在相關(guān)的實(shí)施方案中,使經(jīng)水解的漿的溫度降低,從而使木質(zhì)素沉淀。在相關(guān)的實(shí) 施方案中,不添加沉淀劑或絮凝劑而使木質(zhì)素沉淀。在另一個(gè)實(shí)施方案中,在水解步驟之 后,將施加在水解步驟的產(chǎn)物上的壓力降低至約105kPa或更低,或約101.325kPa或更低。
[0116] 纖維寡糖的水解
[0117] -個(gè)實(shí)施方案包括第二水解步驟,其中使第二液體級(jí)分與第三近臨界或亞臨界流 體接觸,以產(chǎn)生包含葡萄糖單體的第三液體級(jí)分。
[0118] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二水解步驟在大于所述流體的至少一種組分的臨界溫 度的溫度發(fā)生。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二水解步驟在下列溫度發(fā)生:約220°C至約320 °C,約 230°C 至約 310°C,約 240°C 至約 300°C,約 250°C 至約 290°C,約 260°C 至約 280°C,約 220 °C,約 230°C,約 240°C,約 250°C,約 260°C,約 270°C,約 280°C,約 290°C,約 300°C,約 310°C 或 約 320°C〇
[0119] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二水解步驟在大于所述流體的至少一種組分的臨界壓 力的壓力發(fā)生。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二水解步驟在下述壓力發(fā)生:約30bar至約 90bar,約 35bar 至約 85bar,約 40bar 至約 80bar,約 45bar 至約 75bar,約 50bar 至約 70bar,約 55bar至約65bar,約30bar,約35bar,約40bar,約45bar,約50bar,約55bar,約60bar,約 65bar,約 70bar,約 75bar,約 80bar,約 85bar或約 90bar。
[0120] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二水解步驟在分別大于所述流體的一種或多種組分的 臨界溫度和臨界壓力的溫度和壓力發(fā)生。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二水解步驟在約220 °C 至約 320°C,約 230°C 至約 310°C,約 240°C 至約 300°C,約 250°C 至約 290°C,約 260°C 至約 280 °C,約 220°C,約 230°C,約 240°C,約 250°C,約 260°C,約 270°C,約 280°C,約 290°C,約 300°C,約 310°C或約320°C的溫度;以及約30bar至約90bar,約35bar至約85bar,約40bar至約80bar, 約 45bar 至約 75bar,約 50bar 至約 70bar,約 55bar 至約 65bar,約 30bar,約 35bar,約 40bar,約 45bar,約50bar,約55bar,約60bar,約65bar,約70bar,約75bar,約80bar,約85bar或約 90bar的壓力發(fā)生。
[0121]在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第三近臨界或亞臨界流體包括水。在另一個(gè)實(shí)施方案中, 所述第三近臨界或亞臨界流體還包括酸(無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸)。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第 三近臨界或亞臨界流體還包括二氧化碳。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第三近臨界或亞臨界 流體包括水和酸。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第三近臨界或亞臨界流體包括醇。在另一個(gè)實(shí) 施方案中,所述第三近臨界或亞臨界流體不包括醇。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第三近臨界 或亞臨界流體包括水,二氧化碳和酸。
[0122]在其中所述第三近臨界或亞臨界流體包括酸的實(shí)施方案中,可存在的酸的量為約 0.1 %至約2 %,約0.1 %至約1.5 %,約0.1 %至約1 %,約0.1 %至約0.5 %,約0.1 %至約 0.4%,約0.1 %至約0.3%,約0.1 %至約0.2%,約0.5%至約2%,約0.5 %至約1.5%,約 0.5%至約1 %,少于約2%,少于約1.5%,少于約1 %,少于約0.5%,少于約0.4%,少于約 0.3 %,少于約0.2%或少于約0.1 %。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第三近臨界或亞臨界流體 包括催化量的酸。在其中所述第三近臨界或亞臨界流體包括酸(無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸)的實(shí)施方 案中,合適的無(wú)機(jī)酸包括但不限于:硫酸,磺酸,磷酸,膦酸,硝酸,亞硝酸,鹽酸,氫氟酸,氫 溴酸,氫碘酸。合適的有機(jī)酸包括但不限于:脂肪族羧酸(例如乙酸和甲酸),芳香族羧酸(例 如苯甲酸和水楊酸),二羧酸(例如草酸,鄰苯二甲酸,癸二酸和己二酸),脂肪族脂肪酸(例 如油酸,棕櫚酸和硬脂酸),芳香族脂肪酸(例如苯基硬脂酸),和氨基酸。所述酸可選自:氫 氟酸,鹽酸,氫溴酸,氫碘酸,硫酸,磺酸,磷酸,膦酸,硝酸,亞硝酸以及它們的組合。
[0123]在其中第三近臨界或亞臨界流體包含二氧化碳的實(shí)施方案中,所存在的二氧化碳 的量可以為按重量少于約10 %,少于約9%,少于約8%,少于約7 %,少于約6%,少于約5 %, 少于約4%,少于約3%,少于約2%或少于約1%,基于所述第三近臨界或亞臨界流體的重 量。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第三近臨界或亞臨界流體不包括二氧化碳。
[0124] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二液體級(jí)分在第二水解步驟中的停留時(shí)間為約1秒至 約30秒,約1秒至約25秒,約1秒至約20秒,約1秒至約15秒,約1秒至約10秒,約1秒至約5秒, 約5秒至約30秒,約5秒至約25秒,約5秒至約20秒,約5秒至約15秒,約5秒至約10秒,約1秒, 約1.1秒,約1.2秒,約1.3秒,約1.4秒,約1.5秒,約1.6秒,約1.7秒,約1.8秒,約1.9秒,約2 秒,約2.1秒,約2.2秒,約2.3秒,約2.4秒,約2.5秒,約2.6秒,約2.7秒,約2.8秒,約2.9秒,約 3秒,約4秒,約5秒,約6秒,約7秒,約8秒,約9秒,約10秒,約15秒,約20秒,約25秒或約30秒。
[0125] 在一個(gè)實(shí)施方案中,在水解步驟完成之后冷卻所述第二水解步驟的產(chǎn)物。冷卻可 通過(guò)本領(lǐng)域中已知的任何手段完成,所述手段包括而不限于直接冷卻、間接冷卻、被動(dòng)冷卻 等。如本文中所使用的,術(shù)語(yǔ)"直接冷卻"是指使冷卻流體與第二水解步驟的產(chǎn)物接觸或混 合,其中所述冷卻流體具有比第二水解步驟的產(chǎn)物更低的溫度。例如而沒(méi)有限制地,可通過(guò) 使第二水解步驟的產(chǎn)物與包含水的冷卻流體接觸而完成直接冷卻,其中所述冷卻流體具有 比第二水解步驟的產(chǎn)物更低的溫度。在直接冷卻的實(shí)施方案中,冷卻流體與第二水解步驟 的產(chǎn)物直接接觸并且可與之混合。相反,如本文中所使用的,術(shù)語(yǔ)"間接冷卻"是指冷卻是通 過(guò)其中第二水解步驟的產(chǎn)物不與冷卻流體接觸或混合的方式而完成的。例如而沒(méi)有限制 地,間接冷卻可通過(guò)如下完成:冷卻容器的至少一部分,其中第二水解步驟的產(chǎn)物位于所述 容器中。在間接冷卻實(shí)施方案中,第二水解步驟的產(chǎn)物不與冷卻流體直接接觸并因此不與 其混合。如本文中所使用的,術(shù)語(yǔ)"被動(dòng)冷卻"是指經(jīng)預(yù)處理的生物質(zhì)不與冷卻流體接觸而 使經(jīng)預(yù)處理的生物質(zhì)的溫度下降。例如而不受限制地,可通過(guò)將第二水解步驟的產(chǎn)物儲(chǔ)存 在保存罐或儲(chǔ)器中一段時(shí)間而使所述產(chǎn)物被動(dòng)冷卻,在所述時(shí)間段中,所述產(chǎn)物的溫度響 應(yīng)于環(huán)境溫度條件而降低。備選地,可通過(guò)使第二水解步驟的產(chǎn)物經(jīng)過(guò)管或其它傳輸工具 而使所述產(chǎn)物被動(dòng)冷卻,其中所述管或其它傳輸工具不通過(guò)與冷卻流體接觸而被冷卻。如 本文中所使用的,術(shù)語(yǔ)"冷卻流體"包括固體、液體、氣體及其組合。在直接或者間接冷卻的 實(shí)施方案中,冷卻均可通過(guò)使用冷卻流體之外的方式完成,例如通過(guò)感應(yīng)。如本文中所使用 的,術(shù)語(yǔ)"熱交換"包括直接冷卻、間接冷卻、被動(dòng)冷卻以及它們的組合。
[0126] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第三液體級(jí)分包括葡萄糖。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第三 液體級(jí)分包含羥乙醛。在相關(guān)的實(shí)施方案中,羥乙醛以下列量存在于第三液體級(jí)分中:至少 約5%,至少約10%,至少約12%,至少約15%,至少約20%,至少約25%,至少約30%,至少 約35%,至少約40%,至少約45%,至少約50%,至少約55%,至少約60%,至少約65%,至少 約70%,至少約75%,至少約80%,至少約85%,至少約90%,至少約95 %或約100 %的羥乙 醛的理論最大產(chǎn)率。在一個(gè)實(shí)施方案中,存在于所述第三液體級(jí)分中的羥乙醛的量小于存 在于所述第三液體級(jí)分中的葡萄糖的量。在一個(gè)實(shí)施方案中,存在于所述第三液體級(jí)分中 的羥乙醛的量大于存在于所述第三液體級(jí)分中的葡萄糖的量。
[0127] 低聚木糖的水解
[0128] 在一個(gè)實(shí)施方案中,使通過(guò)生物質(zhì)的預(yù)處理而形成的第一液體級(jí)分與第四近臨界 或亞臨界流體接觸以產(chǎn)生包含木糖單體的第四液體級(jí)分。
[0129] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第四近臨界或亞臨界流體包含水。在另一個(gè)實(shí)施方案中, 所述第四近臨界或亞臨界流體包含二氧化碳。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第四近臨界或亞 臨界流體包含水和二氧化碳。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第四近臨界或亞臨界流體包含醇。 在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第四近臨界或亞臨界流體不包括醇。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述 第四近臨界或亞臨界流體包含酸。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第四近臨界或亞臨界流體包 含水,二氧化碳,和酸。
[0130] 在其中所述第四近臨界或亞臨界流體包含二氧化碳的實(shí)施方案中,所存在的二氧 化碳的量可以是少于約10%,少于約9%,少于約8%,少于約7%,少于約6%,少于約5%,少 于約4%,少于約3%,少于約2%或少于約1 %。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第四近臨界或亞 臨界流體不包括二氧化碳。
[0131] 在其中所述第四近臨界或亞臨界流體包含酸的實(shí)施方案中,所存在的酸的量可以 是約0.1 %至約2%,約0.1 %至約1.5 %,約0.1 %至約1 %,約0.1 %至約0.5%,約0.1 %至約 0.4%,約0.1 %至約0.3%,約0.1 %至約0.2%,約0.5%至約2%,約0.5 %至約1.5%,約 0.5%至約1 %,少于約2%,少于約1.5%,少于約1 %,少于約0.5%,少于約0.4%,少于約 0.3 %,少于約0.2%或少于約0.1 %。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第四近臨界或亞臨界流體 包含催化量的酸。在其中所述第四近臨界或亞臨界流體包含酸(無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸)的實(shí)施方 案中,合適的無(wú)機(jī)酸包括但不限于:硫酸,磺酸,磷酸,膦酸,硝酸,亞硝酸,鹽酸,氫氟酸,氫 溴酸,氫碘酸。合適的有機(jī)酸包括但不限于脂肪族羧酸(例如乙酸和甲酸),芳香族羧酸(例 如苯甲酸和水楊酸),二羧酸(例如草酸,鄰苯二甲酸,癸二酸和己二酸),脂肪族脂肪酸(例 如油酸,棕櫚酸和硬脂酸),芳香族脂肪酸(例如苯基硬脂酸),和氨基酸。所述酸可選自:氫 氟酸,鹽酸,氫溴酸,氫碘酸,硫酸,磺酸,磷酸,膦酸,硝酸,亞硝酸以及它們的組合。
[0132] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述第一液體級(jí)分在低聚木糖水解步驟中的停留時(shí)間為約1 秒至約30秒,約1秒至約25秒,約1秒至約20秒,約1秒至約15秒,約1秒至約10秒,約1秒至約5 秒,約5秒至約30秒,約2秒至約25秒,約5秒至約25秒,約5秒至約20秒,約5秒至約15秒,約5 秒至約10秒,約10秒至約15秒,約1秒,約1.1秒,約1.2秒,約1.3秒,約1.4秒,約1.5秒,約1.6 秒,約1.7秒,約1.8秒,約1.9秒,約2秒,約2.1秒,約2.2秒,約2.3秒,約2.4秒,約2.5秒,約 2.6秒,約2.7秒,約2.8秒,約2.9秒,約3秒,約4秒,約5秒,約6秒,約7秒,約8秒,約9秒,約10 秒,約15秒,約20秒,約25秒或約30秒。
[0133] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述低聚木糖水解步驟在超過(guò)所述第四流體的至少一種組分 的臨界溫度的溫度發(fā)生。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二水解步驟下列溫度發(fā)生:約220°C 至約320°C,約230°C至約310°C,約240°C至約300°C,約250°C至約290°C,約260°C至約280 °C,約 220°C,約 230°C,約 240°C,約 250°C,約 260°C,約 270°C,約 280°C,約 290°C,約 300°C,約 310°C 或約 320°C。
[0134] 在一個(gè)實(shí)施方案中,所述低聚木糖水解步驟在超過(guò)所述第四流體的至少一種組分 的臨界壓力的壓力發(fā)生。在另一個(gè)實(shí)施方案中,所述第二水解步驟在下列壓力發(fā)生:約 30bar至約 90bar,約35bar至約85bar,約 40bar至約80bar,
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