帕，液時空速為1小時\氫油體積 比為900。反應3小時和6小時后取樣。反應樣品經(jīng)分離得到加氫精制油。
[0072] 對加氫精制油的性質進行分析，結果列于表3中。
[0073] 實施例1
[0074] 按照圖1流程加工生物質熱解油。
[0075] 加氫反應器為固定床反應器。
[0076] 加氫催化劑為C1。
[0077] 加氫催化劑與原料油接觸前進行還原，還原條件包括：溫度為450°C,壓力為0. 1 兆帕，時間為3小時。
[0078] 加氫反應條件同對比例1。反應3小時和6小時后取樣，反應樣品經(jīng)分離得到加氫 精制油。
[0079] 對加氫精制油的性質進行分析，結果列于表3中。
[0080] 實施例2
[0081] 按照圖1流程加工生物質熱解油。
[0082] 加氫反應器為固定床反應器。
[0083] 生物質熱解油先與供氫劑四氫萘混合，然后再進入加氫反應器進行加氫反應，四 氫萘與生物質熱解油的質量比為1 : 4。
[0084] 加氫催化劑為C1。
[0085] 加氫催化劑與原料油接觸前進行還原，還原條件同實施例1。
[0086] 加氫反應條件同對比例1。反應3小時和6小時后取樣，反應樣品經(jīng)分離得到加氫 精制油。
[0087] 對加氫精制油的性質進行分析，結果列于表3中。
[0088] 表 3
[0089]
[0090] 實施例3
[0091] 按照圖2流程加工生物質熱解油。
[0092] 加氫反應器為固定床反應器。
[0093] (1)加氫預精制
[0094] 生物質熱解油在進行加氫預精制前，先與供氫劑四氫萘混合，四氫萘與生物質熱 解油的質量比為1 : 4。
[0095] 采用間歇式高壓釜進行加氫預精制，加氫預1精制催化劑為C1，催化劑占生物質 熱解油質量分數(shù)的10%。
[0096] 加氫預精制催化劑的硫化，硫化條件包括：溫度為320°C，壓力為4兆帕，液時空速 為2小時\氫油體積比為900,時間為3小時。
[0097] 加氫預精制反應條件包括：溫度為280°C，氫氣壓力為4MPa，反應時間為1小時。 進行油水分離，加氫預精制油相進行后續(xù)加氫反應。
[0098] (2)加氫反應
[0099] 加氫催化劑為C2。
[0100] 加氫催化劑與原料油接觸前進行還原，催化劑還原條件為：溫度為480°C，壓力為 0.5兆帕，時間為4小時。
[0101] 加氫反應條件為：反應溫度為320°C,壓力為4. 0兆帕，液時空速為1小時\氫油 體積比為800。反應3小時和6小時后取樣。反應樣品經(jīng)分離得到加氫精制油。
[0102] 對加氫精制油的性質進行分析，結果列于表4中。
[0103] 實施例4
[0104] 按照圖2流程加工生物質熱解油。
[0105] 加氫反應器為固定床反應器。
[0106] (1)加氫預精制
[0107] 生物質熱解油在進行加氫預精制前，先與供氫劑十氫萘混合，十氫萘與生物質熱 解油的質量百分比為1 : 3。
[0108] 采用固定床反應器進行加氫預精制，催化氫化催化劑為C1。
[0109] 加氫預精制催化劑硫化，硫化條件同實施例3。
[0110] 加氫預精制反應條件包括：溫度為300°C，氫氣壓力為5MPa，液時空速為1小時\ 氫油體積比為900。進行油水分離，加氫預精制油相進行后續(xù)加氫反應。
[0111] (2)加氫反應
[0112] 加氫催化劑為C3。
[0113] 加氫催化劑與原料油接觸前進行還原，催化劑還原條件為：溫度為500°C，壓力為 〇. 1兆帕，時間為4小時。
[0114] 加氫反應條件為：反應溫度為340°C,壓力為4. 0兆帕，液時空速為1小時\氫油 體積比為900。反應3小時和6小時后取樣。反應樣品經(jīng)分離得到加氫精制油。
[0115] 對加氫精制油的性質進行分析，結果列于表4中。
[0116] 表 4
[0117]
【主權項】
1. 一種加氫處理生物質熱解油的方法，包括在氫氣存在和加氫反應條件下將生物質熱 解油原料與加氫催化劑接觸反應，其中，所述加氫催化劑含有載體和負載在該載體上的加 氫活性金屬組分，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第VIB族的金屬組分和至少一種第 VIII族的金屬組分，所述催化劑與生物質熱解油原料接觸反應前，包括一個在氫氣存在下 還原所述催化劑的步驟，所述還原條件包括：溫度為400°C -550°C，壓力為0. 1兆帕-4兆 帕，時間為1小時_6小時。2. 根據(jù)1所述的方法，其特征在于，所述還原的反應條件包括：溫度為450°C -500°C， 壓力為0. 1兆帕-1兆帕，時間為2小時-4小時。3. 根據(jù)1所述的方法，其特征在于，所述加氫反應條件包括：溫度為280°C -380°C，壓 力為3兆帕-8兆帕，液時空速為0.5小時小時\氫油體積比為300-1000。4. 根據(jù)3所述的方法，其特征在于，所述加氫反應條件包括：溫度為300°C -340°C，壓 力為3兆帕-5兆帕，液時空速為1小時小時\氫油體積比為500-900。5. 根據(jù)1所述的方法，其特征在于，以所述催化劑為基準，所述催化劑中載體的質量分 數(shù)為65-95%，以氧化物計的第VIB族的金屬組分的質量分數(shù)為1-40%，以氧化物計的第 VIII族的金屬組分的質量分數(shù)為0. 1-10%。6. 根據(jù)5所述的方法，其特征在于，以所述催化劑為基準，所述催化劑中載體的質量分 數(shù)為78-94%，以氧化物計的第VIB族的金屬組分的質量分數(shù)為5-25%，以氧化物計的第 VIII族的金屬組分的質量分數(shù)為0. 5-7%。7. 根據(jù)5或6所述的方法，其特征在于，所述催化劑中含有有機物，所述有機物選自檸 檬酸、乙二胺四乙酸、氨三乙酸中的一種或幾種，所述有機物與第VIII族金屬的摩爾比為 0· 1 : 1-2 : 1。8. 根據(jù)7所述的方法，其特征在于，所述有機物為乙二胺四乙酸，所述有機物與第VIII 族金屬的摩爾比為0.5 : 1-1 : 1。9. 根據(jù)1所述的方法，其特征在于，包括向所述生物質熱解油原料引入供氫劑，供氫劑 的引入量使得進料中供氫劑與生物質熱解油的質量比為1 : 19-19 : 1。10. 根據(jù)9所述的方法，其特征在于，所述供氫劑選自四氫萘、十氫萘、二氫蒽、茚滿、二 氫菲、四氫菲、1-甲基萘中的一種或幾種；供氫劑的引入量使得進料中供氫劑與生物質熱 解油的質量比為1 : 4-1 : 1。11. 根據(jù)10所述的方法，其特征在于，所述供氫劑選自四氫萘、十氫萘、二氫蒽、茚滿、 二氫菲中的一種或幾種。12. 根據(jù)9所述的方法，其特征在于，在將所述進料與加氫催化劑接觸反應前，包括將 所述進料加氫預精制，所述加氫預精制的反應步驟包括： (1) 在氫氣存在下，將所述進料與加氫預精制催化劑接觸反應，所述加氫預精制的反應 條件包括：溫度為200°C -400°C，壓力為2兆帕-20兆帕； (2) 將步驟（1)得到的液體組分進行油水分離，得到一種加氫預精制生物質熱解油。13. 根據(jù)12所述的方法，其特征在于，所述加氫預精制的反應條件包括：溫度為 250°C _350°C，氫氣壓力為3兆帕-5兆帕。14. 根據(jù)12所述的方法，其特征在于，所述加氫預精制催化劑含有載體和負載在該載 體上的加氫活性金屬組分，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第VIB族的金屬組分和 至少一種第VIII族的金屬組分，以所述催化劑為基準，所述催化劑中載體的質量分數(shù)為 65-95%，以氧化物計的第VIB族的金屬組分的質量分數(shù)為1-40%，以氧化物計的第VI I I 族的金屬組分的質量分數(shù)為〇. 1-10%。15.根據(jù)14所述的方法，其特征在于，以所述催化劑為基準，所述催化劑中載體的質量 分數(shù)為78-94%，以氧化物計的第VIB族的金屬組分的質量分數(shù)為5-25%，以氧化物計的第 VIII族的金屬組分的質量分數(shù)為0. 5-7%。
【專利摘要】一種加氫處理生物質熱解油的方法，包括在氫氣存在和加氫反應條件下將生物質熱解油原料與加氫催化劑接觸反應，其中，所述加氫催化劑含有載體和負載在該載體上的加氫活性金屬組分，所述加氫活性金屬組分選自至少一種第VIB族的金屬組分和至少一種第VIII族的金屬組分，所述催化劑與生物質熱解油原料接觸反應前包括一個在氫氣氣氛下還原所述催化劑的步驟，所述還原條件包括：溫度為400℃-550℃，壓力為0.1兆帕-4兆帕，時間為1小時-6小時。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明提供方法中的催化劑的活性明顯改善，精制油品的產(chǎn)率明顯提高。
【IPC分類】C11C3/12
【公開號】CN105505591
【申請?zhí)枴緾N201410488593
【發(fā)明人】桑小義, 李大東, 劉清河, 李會峰, 李明豐
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2014年9月23日