523 093、DE 1 152 536和DE 1 152 537 中。
[0019] 在自由基聚合期間，大分子單體被納入共聚物鏈中。這形成具有聚酯嵌段和聚丙 烯腈-苯乙烯嵌段的嵌段共聚物，并在連續(xù)相與分散相之間的界面處充當(dāng)相相容劑且抑制 聚合物聚酯多元醇顆粒的聚結(jié)。大分子單體的比例通常為1至20重量％，基于用于制備聚合 物多元醇的單體的總重量計。
[0020] 如果聚合物聚酯多元醇包含在內(nèi)，則其優(yōu)選連同其他聚酯多元醇一起存在。聚合 物多元醇的比例特別優(yōu)選大于5重量％，基于組分(b)的總重量計。聚合物聚酯多元醇的含 量可為例如7至90重量％或11至80重量％，基于組分(b)的總重量計。
[0021] 除聚酯多元醇(bl)之外，還使用可通過芳族啟動分子的烷氧基化而獲得的化合物 (b2)。根據(jù)鏈長，該化合物可歸入具有至少兩個對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子的聚合物或 擴鏈劑以及任選的交聯(lián)劑的定義下。為此，合適的芳族啟動分子為，例如苯二胺，2，3-甲苯 二胺、2，4_甲苯二胺和2，6_甲苯二胺(TDA)，4,4二氨基二苯基甲燒、2，4'_二氨基二苯基 甲烷和2，2 ' -二氨基二苯基甲烷(MDA)，聚合MDA和雙酚。
[0022] 芳族啟動分子優(yōu)選具有至少兩個苯環(huán)且特別優(yōu)選為雙酚或雙酚衍生物。就本發(fā)明 的目的而言，衍生物為其中芳族或脂族碳原子上的氫原子被鹵素原子或烴基(如烷基或芳 基基團）取代的化合物。這些烴基可為未取代的或被例如鹵素原子、氧、硫或磷取代。其可單 獨使用或以混合物的形式使用。
[0023] 雙酚包括雙酚A、雙酚AF、雙酚AP、雙酚BP、雙酚C、雙酚E、雙酚F、雙酚FL、雙酚G、雙 酸M、雙酚P、雙酚PH、雙酚S、雙酚TMC和雙酚Z。特別優(yōu)選使用雙酚A和/或雙酚S以及尤其是雙 酸A作為芳族啟動分子。
[0024] 化合物(b2)由啟動分子借助環(huán)氧烷進行烷氧基化而獲得。例如，其可利用堿金屬 氫氧化物(如氫氧化鈉或氫氧化鉀)或堿金屬醇鹽(如甲醇鈉、乙醇鈉或乙醇鉀或異丙醇鉀） 作為催化劑由啟動分子借助環(huán)氧烷進行陰離子聚合而獲得。合適的環(huán)氧烷為，例如四氫呋 喃、1，3-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷或2，3-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯，且優(yōu)選環(huán)氧乙烷和1，2-環(huán) 氧丙烷。環(huán)氧烷可單獨使用、連續(xù)交替使用或作為混合物使用。優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙 烷，特別是環(huán)氧丙烷作為環(huán)氧烷。
[0025] 芳族啟動分子的烷氧基化產(chǎn)物可以未改變的形式使用。任選地，還可將芳族啟動 分子的烷氧基化產(chǎn)物的一個或兩個或一一如果存在一一其他的0H基團轉(zhuǎn)化成一個/多個氨 基基團以增加反應(yīng)性。因此，可通過芳族啟動分子的烷氧基化而獲得的化合物同時包括可 直接獲得的烷氧基化產(chǎn)物和對這些烷氧基化產(chǎn)物的0H基團進行官能化的反應(yīng)產(chǎn)物，例如轉(zhuǎn) 化成胺的產(chǎn)物。
[0026] 本發(fā)明的化合物(b2)-一其可通過芳族啟動分子的烷氧基化而獲得一一優(yōu)選具 有的羥值為80至400mg KOH/g，特別優(yōu)選100至320mg KOH/g，以及特別是120至250mg Κ0Η/ go作為起始劑的雙酸A與環(huán)氧丙烷的烷氧基化產(chǎn)物由Mi 11 iken Chemical以商品名 SynFac?出售。在本文中，組分(b2)的比例優(yōu)選為0.01至?ο重量％，特別優(yōu)選ο. 1至6重 量％，以及特別是0.5至4重量％，基于組分(b)的總重量計。
[0027] 除了聚酯多元醇(bl)和通過芳族啟動分子的烷氧基化而獲得的化合物(b2)之外， 還可使用常用于聚氨酯化學(xué)中且具有大于500g/mol的數(shù)均分子量的其他多元醇，例如聚醚 多元醇。然而，其他多元醇的比例優(yōu)選小于40重量％，特別優(yōu)選小于20重量％，非常特別優(yōu) 選小于10重量％，更優(yōu)選小于5重量％以及特別是0重量％，基于聚酯多元醇(b)和其他多元 醇的總重量計。
[0028] 此外，具有至少2個對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子的化合物可包括擴鏈劑和/或交 聯(lián)劑。就本發(fā)明的目的而言，擴鏈劑和/或交聯(lián)劑為分子量優(yōu)選小于450g/mol，特別優(yōu)選60 至400g/mol的物質(zhì)，同時擴鏈劑具有2個對異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子且交聯(lián)劑具有3個對 異氰酸酯呈反應(yīng)性的氫原子。其可優(yōu)選單獨使用或以混合物的形式使用。優(yōu)選使用分子量 為小于400,特別優(yōu)選60至300以及特別是60至150的二醇和/或三醇?？尚械臑槔缇哂?至 14個碳原子，優(yōu)選2至10個碳原子的脂族、環(huán)脂族和/或芳脂族二醇，例如乙二醇、1，3_丙二 醇、1，10-癸二醇、1，2-二羥基環(huán)己烷、1，3-二羥基環(huán)己烷、1，4-二羥基環(huán)己烷、二乙二醇、二 丙二醇和1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇和雙（2-羥乙基)氫醌;三醇，如1，2,4_三羥基環(huán)己烷、1， 3,5_三羥基環(huán)己烷、丙三醇和三羥甲基丙烷；以及低分子量的含羥基的基于環(huán)氧乙烷和/或 1，2_環(huán)氧丙烷的聚環(huán)氧烷；以及上述作為啟動分子的二醇和/或三醇。特別優(yōu)選使用單乙二 醇、1，4_ 丁二醇、二乙二醇、丙三醇或其混合物作為擴鏈劑(f)。
[0029] 如果使用擴鏈劑、交聯(lián)劑或其混合物，則其有利的用量為1至60重量％，優(yōu)選1.5至 50重量％以及特別是2至40重量％，基于組分b)的重量計。
[0030] 此外，在聚氨酯泡沫模制品的制備中存在發(fā)泡劑c)。這些發(fā)泡劑c)可包括水。除水 之外，通常已知的化學(xué)和/或物理作用的化合物也可用作發(fā)泡劑c)。就本發(fā)明的目的而言， 化學(xué)發(fā)泡劑為與異氰酸酯反應(yīng)形成氣態(tài)產(chǎn)物的化合物，例如水或甲酸。物理發(fā)泡劑為在用 于制備聚氨酯的原料中溶解或乳化且在形成聚氨酯的條件下蒸發(fā)的化合物。其為，例如烴、 鹵代烴和其他化合物，例如全氟烷烴如全氟己烷、氯氟烴和醚、酯、酮、縮醛或其混合物，例 如具有4至8個碳原子的（環(huán)）脂族經(jīng)或氟化經(jīng)，例如購自Solvay Fluorides LLC的 S〇lliaiie?365mfc。在優(yōu)選的實施方案中，包含這些發(fā)泡劑中的至少一種和水的混合物用 作發(fā)泡劑;尤其是僅使用水作為發(fā)泡劑。如果不使用水作為發(fā)泡劑，則優(yōu)選僅使用物理發(fā)泡 劑。
[0031]在優(yōu)選的實施方案中，水的含量為0.1至2重量％，優(yōu)選0.2至1.5重量％，特別優(yōu)選 0.3至1.2重量％，基于組分(a)至(e)的總重量計。
[0032]在其他優(yōu)選的實施方案中，在組分(a)至(e)的反應(yīng)中，加入包含物理發(fā)泡劑的中 空微球體作為另外的發(fā)泡劑。中空微球體也可與上述發(fā)泡劑混合使用。
[0033] 中空微球體通常包括熱塑性聚合物殼并在芯中裝滿液態(tài)的基于烷烴的低沸點物 質(zhì)。所述中空微球體的制備記載于例如US 3 615 972中。中空微球體通常具有5至50μπι的直 徑。合適的中空微球體的實例可從Akzo Nobel以商品名Expancell?獲得。
[0034] 通常，中空微球體的加入量為0.5至5重量％，基于組分b)、c)和f)的總重量計。
[0035] 作為用于制備聚氨酯泡沫的催化劑(d)，優(yōu)選使用使具有至少兩個對異氰酸酯呈 反應(yīng)性的氫原子的化合物(b)與任選改性的有機多異氰酸酯的反應(yīng)強烈加速的化合物?？?提及的實例為脒，例如2，3-二甲基-3，4，5，6-四氫嘧啶；叔胺，例如三乙胺、三丁胺、二甲基 芐胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-環(huán)己基嗎啉、N，N，N'，N'_四甲基乙二胺、N，N，N'，N'_四甲 基丁二胺、N，N，N'，N'_四甲基己二胺、五甲基二亞乙基三胺、雙(二甲基氨基乙基)醚、雙(二 甲基氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1，2_二甲基咪唑、1-氮雜雙環(huán)[3.3.0]辛烷，以及優(yōu)選1，4_ 二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷和醇胺化合物如三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基 二乙醇胺以及二甲基乙醇胺。其他可行的化合物為有機金屬化合物，優(yōu)選有機錫化合物如 有機羧酸的錫（II)鹽，例如乙酸錫（II)、辛酸錫（II)、乙基己酸錫（II)和月桂酸錫（II)，以 及有機羧酸的二烷基錫（IV)鹽，例如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫 和二乙酸二辛基錫，以及羧酸鉍如新癸酸鉍（III )、2-乙基己酸鉍和辛酸鉍或其混合物。有 機金屬化合物可單獨使用或優(yōu)選與強堿性胺結(jié)合使用。優(yōu)選僅使用胺催化劑作為催化劑 ⑷。
[0036] 優(yōu)選使用0.001至5重量％，特別是0.05至2重量％的催化劑或催化劑結(jié)合，基于組 分(b)的重量計。
[0037] 還可向用于制備聚氨酯泡沫的反應(yīng)混合物中任選地加入助劑和/或添加劑(e)。可 提及，例如脫模劑、填料、染料、顏料、水解抑制劑、氣味吸收物質(zhì)以及抑制真菌和/或抑制細(xì) 菌的物質(zhì)。
[0038] 合適的脫模劑為例如：脂肪酸酯與多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物、由包含氨基的聚硅氧 烷和脂肪酸獲得的鹽、由飽和或不飽和的具有至少8個碳原子的（環(huán))脂族羧酸和叔胺獲得 的鹽，以及特別是內(nèi)脫模劑如羧酸酯和/或羧酰胺，其通過褐煤酸和至少一種具有至少10個 碳原子的脂族羧酸的混合物與以下化合物的酯化或酰胺化而制備：如公開于例如EP 153 639中的分子量為60至400g/mol的至少雙官能的烷醇胺、多元醇和/或多胺；如公開于例如 DE-A-3 607 447中的有機胺、硬脂酸和有機一元羧酸和/或二元羧酸或其酸酐的