置于80°C恒溫油浴中 反應(yīng)10小時(shí)后，冷卻到室溫，將共混物倒入650ml冰凍的乙腈中沉淀，過(guò)濾，烘干，得到產(chǎn)物 25.48，收率97.7%，經(jīng)核磁測(cè)試，結(jié)果為：1!1匪1?(0)(：13，？?111) :7.76-7.32(111，苯環(huán)上的 質(zhì)子）；4.22 (m, -CH(OH)-C^-O-); 3.96 (m，-C^0H); 3.95 (t，Ph-〇-C^-); 2.63 (d，-N-C^-CH(OH) -) ; 2. 36 (t, -N-C^-CH2-) ; 1. 67 (s, -Ph-C{CH)2-Ph-) ; 1. 41 (m, -N-CH2-C^-) ; 1. 28 (t，-Si-C^_);0· 08(-Si(67?)2_)。與理論值一致。
[0021] 實(shí)施例6 在帶有磁子的500mL燒瓶中加氨基封端的聚二甲基硅氧烷10g(分子量為1000， 0.01mol)、DGEBA20g(環(huán)氧值0.4,0. 04mol)和甲苯（150mL)。將燒瓶置于90°C恒溫油浴中 反應(yīng)10小時(shí)后，冷卻到室溫，將共混物倒入750ml冰凍的乙腈中沉淀，過(guò)濾，烘干，得到產(chǎn)物 29.58，收率98.3%，經(jīng)核磁測(cè)試，結(jié)果為：1!1匪1?(0)(：13，？?111) :7.76-7.32(111，苯環(huán)上的 質(zhì)子）；4.22 (m, -CH(OH)-C^-O-); 3.96 (m，-C^0H); 3.95 (t，Ph-〇-C^-); 2.63 (d，-N-C^-CH(OH) -) ; 2. 36 (t, -N-C^-CH2-) ; 1. 67 (s, -Ph-C{CH)2-Ph-) ; 1. 41 (m, -N-CH2-C^-) ; 1. 28 (t，-Si-C^_);0· 08(-Si(67?)2_)。與理論值一致。
[0022] 實(shí)施例7 在帶有磁子的500mL燒瓶中加氨基封端的聚二甲基硅氧烷10g(分子量為1000， 0.01mol)、DGEBA20g(環(huán)氧值0.4,0. 04mol)和甲苯（150mL)。將燒瓶置于100°C恒溫油浴中 反應(yīng)10小時(shí)后，冷卻到室溫，將共混物倒入750ml冰凍的乙腈中沉淀，過(guò)濾，烘干，得到產(chǎn)物 29.68，收率98.7%，經(jīng)核磁測(cè)試，結(jié)果為：1!1匪1?(0)(：13，？?111) :7.76-7.32(111，苯環(huán)上的 質(zhì)子）；4.22 (m, -CH(OH)-C^-O-); 3.96 (m，-C^0H); 3.95 (t，Ph-〇-C^-); 2.63 (d，-N- C^-CH(OH) -) ; 2. 36 (t, -N-C^-CH2-) ; 1. 67 (s, -Ph-C{CH)2-Ph-) ; 1. 41 (m, -N-CH2-C^-) ; 1. 28 (t, -Si-C^_);0· 08(-Si(67?)2_)。與理論值一致。
[0023] 實(shí)施例8 在帶有磁子的500mL燒瓶中加氨基封端的聚二甲基硅氧烷10g(分子量為1000，0. 01mol)、DGEBA20g(環(huán)氧值0. 4,0. 04mol)和甲苯（150mL)。將燒瓶置于80°C恒溫油浴中 反應(yīng)5小時(shí)后，冷卻到室溫，將共混物倒入750ml冰凍的乙腈中沉淀，過(guò)濾，烘干，得到產(chǎn)物 27. 6g，收率92%，經(jīng)核磁測(cè)試，結(jié)果為^HNMR(CDC13，ppm): 7.76-7.32 (m，苯環(huán)上的質(zhì) 子）；4.22 (m，-CH(OH)-C^-0_); 3.96 (m，-C^0H); 3.95 (t，Ph-〇-C^-); 2.63 (d，-N-C^ -CH(OH) -) ; 2. 36 (t, -N-C^-CH2-) ; 1. 67 (s, -Ph-C{CH)2-Ph-) ; 1. 41 (m, -N-CH2-C^-) ; 1. 28 ( t，-Si-C^_);0· 08(-Si(C^)2_)。與理論值一致。
[0024] 實(shí)施例9 在帶有磁子的500mL燒瓶中加氨基封端的聚二甲基硅氧烷10g(分子量為1000， 0.01mol)、DGEBA20g(環(huán)氧值0.4,0. 04mol)和甲苯（150mL)。將燒瓶置于80°C恒溫油浴中 反應(yīng)8小時(shí)后，冷卻到室溫，將共混物倒入750ml冰凍的乙腈中沉淀，過(guò)濾，烘干，得到產(chǎn)物 28.48，收率94.7%，經(jīng)核磁測(cè)試，結(jié)果為：1!1匪1?(0)(：13，？?111) :7.76-7.32(111，苯環(huán)上的 質(zhì)子）；4.22 (m, -CH(OH)-C^-O-); 3.96 (m，-C^0H); 3.95 (t，Ph-〇-C^-); 2.63 (d，-N-C^-CH(OH) -) ; 2. 36 (t, -N-C^-CH2-) ; 1. 67 (s, -Ph-C{CH)2-Ph-) ; 1. 41 (m, -N-CH2-C^-) ; 1. 28 (t，-Si-C^_);0· 08(-Si(67?)2_)。與理論值一致。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含四環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷聚合物，其特征在于，所述聚合物由氨基封端 的聚二甲基硅氧烷與雙酚A縮水甘油醚反應(yīng)制得，該聚合物形成如下結(jié)構(gòu)：其中其中氨基封端的聚二甲基硅的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為其分子量為500~2000 ; 其中雙酚A縮水甘油醚化學(xué)結(jié)構(gòu)式為雙酚A縮水甘油醚環(huán)氧值為0. 2~0. 5。2. -種權(quán)利要求1所述的含四環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷聚合物的制備方法，其特征在 于，包括如下步驟： (1)在反應(yīng)容器中加入氨基封端的聚二甲基硅氧烷，雙酚A縮水甘油醚和甲苯，攪拌反 應(yīng)后冷卻，得到反應(yīng)混合物； (2 )將所述反應(yīng)混合物倒入冰凍的乙腈中沉淀，過(guò)濾并烘干。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含四環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷聚合物的制備方法，其特征在 于，在反應(yīng)容器中加入氨基封端的聚二甲基硅氧烷和雙酚A縮水甘油醚的摩爾比為1:4。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含四環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷聚合物的制備方法，其特征在 于，在攪拌時(shí)溫度為80-100 °C。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含四環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷聚合物的制備方法，其特征在 于，在攪拌時(shí)反應(yīng)時(shí)間控制在5-10小時(shí)。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含四環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷聚合物的制備方法，其特征在 于，甲苯的用量為氨基封端的聚二甲基硅氧烷和雙酚A縮水甘油醚質(zhì)量的5倍。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含四環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷聚合物的制備方法，其特征在 于，乙腈的用量為氨基封端的聚二甲基硅氧烷和雙酚A縮水甘油醚質(zhì)量的5~10倍。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種含四環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷聚合物及其制備方法，所述聚合物制備方法分兩步：（1）氨基封端的聚二甲基硅氧烷與雙酚A縮水甘油醚（DGEBA）的預(yù)反應(yīng)；（2）提純，將反應(yīng)混合物在冰凍的乙腈中沉淀，過(guò)濾干燥得到產(chǎn)物。本發(fā)明有效解決了現(xiàn)有技術(shù)中聚二甲基硅氧烷難以用作改性劑或者改性成本的問(wèn)題，具有制備方法簡(jiǎn)單，成本低，收率高，可以應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和聚酚氧塑料的改性，提高材料的韌性、耐磨性和疏水性的有益效果。
【IPC分類】C08G59/50, C08G59/24, C08G77/38
【公開(kāi)號(hào)】CN105461932
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410452968
【發(fā)明人】張崇印, 瞿德超, 郝冬冬, 連愛(ài)珍, 馮冠祥, 南博華, 龔菊賢, 董豐波, 堵同亮
【申請(qǐng)人】上海航天設(shè)備制造總廠
【公開(kāi)日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2014年9月9日