。
[0137] 需要說明的是，本說明書中，"MD方向"是膜的傳送方向（縱向，Machine Direction)，"TD方向"是與上述MD方向正交、與膜的主面平行的方向（橫向，Transverse Direction)〇
[0138]〈厚度〉
[0139] 本發(fā)明的結(jié)晶化高分子膜的厚度沒有特別限制，例如，可以設(shè)定為10μπι~ 1000μm，優(yōu)選為10μm~400μm，更優(yōu)選為20μm~200μm，進一步優(yōu)選為20μL?~ 100μm，特別優(yōu)選為30μm~80μm。
[0140] 此外，本發(fā)明的結(jié)晶化高分子膜可以以單層膜的形式使用，也可以以層疊膜的形 式使用。
[0141] 層疊膜的情況下，至少1層為本發(fā)明的結(jié)晶化高分子膜即可。
[0142] 層疊膜（例如，通過多層成型而得到的層疊膜）的情況下，取出本發(fā)明的結(jié)晶化高 分子膜（單層膜），測定總霧度及內(nèi)部霧度。
[0143] 接下來，對結(jié)晶化高分子膜的各成分進行說明。
[0144] 〈高分子（A)>
[0145] 本發(fā)明的結(jié)晶化高分子膜包含至少1種重均分子量為5萬~100萬、且結(jié)晶化速 度最快的溫度下的半結(jié)晶時間在180秒~900秒的范圍內(nèi)的高分子（A)。
[0146] 關(guān)于高分子（A)的"結(jié)晶化速度最快的溫度下的半結(jié)晶時間"，如上文所述。
[0147] 高分子⑷的重均分子量為5萬~100萬。
[0148] 高分子（A)的重均分子量小于5萬時，結(jié)晶化高分子膜的機械強度變得不充分。高 分子（A)的重均分子量優(yōu)選為10萬以上，進一步優(yōu)選為15萬以上。
[0149] 另一方面，高分子（A)的重均分子量大于100萬時，變得難以將高分子（A)成型 (例如，利用擠出成型等成型為膜形狀等）。高分子（A)的重均分子量優(yōu)選為80萬以下，進 一步優(yōu)選為30萬以下。
[0150] 此外，從膜的強度的觀點考慮，高分子（A)的分子量分布（Mw/Mn)優(yōu)選為1. 1~5， 更優(yōu)選為1. 2~4。進一步優(yōu)選為1.4~3。
[0151] 需要說明的是，高分子（A)的重均分子量Mw及分子量分布（Mw/Mn)采用凝膠滲透 色譜法（GPC)通過下述GPC測定方法來測定。
[0152]-GPC測定裝置-
[0153] Waters公司制GPC-100
[0154] -柱-
[0155] 昭和電工公司制，ShodexLF-804
[0156] -樣品的制備-
[0157] 于40°C將光學(xué)活性高分子（A)溶解于溶劑（例如，氯仿）中，準(zhǔn)備濃度為lmg/ml 的樣品溶液。
[0158] -測定條件-
[0159] 于40°C的溫度，以1ml/分鐘的流速，用溶劑〔氯仿〕將0. 1ml樣品溶液導(dǎo)入柱中。
[0160] 使用差示折射計測定經(jīng)柱分離后的樣品溶液中的樣品濃度。以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)試樣 作出通用標(biāo)準(zhǔn)曲線，算出光學(xué)活性高分子（A)的重均分子量（Mw)及分子量分布（Mw/Mn)。
[0161] 作為高分子（A)，優(yōu)選為具有光學(xué)活性的螺旋手性高分子（以下，也稱為"光學(xué)活 性高分子"）。
[0162] 所謂具有光學(xué)活性的螺旋手性高分子（光學(xué)活性高分子），是指分子結(jié)構(gòu)為螺旋 結(jié)構(gòu)的具有分子光學(xué)活性的高分子。
[0163] 作為光學(xué)活性高分子，例如可舉出多肽、纖維素衍生物、聚乳酸系樹脂、聚環(huán)氧丙 烷、聚（β-羥基丁酸）等。
[0164] 作為上述多肽，例如可舉出聚（戊二酸γ-芐酯）、聚（戊二酸γ-甲酯）等。
[0165] 作為上述纖維素衍生物，例如可舉出乙酸纖維素、氰乙基纖維素等。
[0166] 本發(fā)明中的高分子（Α)的光學(xué)純度優(yōu)選為95.00%ee以上，更優(yōu)選為96.00%ee 以上，進一步優(yōu)選為99. 00%ee以上，進一步更優(yōu)選為99. 99%ee以上。最好為100. 00% ee〇
[0167] 通過使高分子（A)的光學(xué)純度為上述范圍，高分子晶體在結(jié)晶化高分子膜中的堆 積（packing)性變高。結(jié)果，在例如將結(jié)晶化高分子膜用作壓電膜時，能夠進一步提高壓電 性（壓電常數(shù)）。
[0168] 上述高分子（A)的光學(xué)純度是由下述式算出的值。
[0169] 光學(xué)純度（％ee) = 100X|L體量-D體量|/(L體量+D體量）
[0170]S卩，將"尚分子（A)的L體的量〔質(zhì)量％〕和尚分子（A)的D體的量〔質(zhì)量％〕的量 差（絕對值）"除以"高分子㈧的L體的量〔質(zhì)量％〕和高分子㈧的D體的量〔質(zhì)量％〕 的合計量"而得的數(shù)值再乘以1〇〇,將所得的值作為光學(xué)純度。
[0171]需要說明的是，高分子（A)的L體的量〔質(zhì)量％〕和高分子（A)的D體的量〔質(zhì) 量％〕使用通過采用高效液相色譜法（HPLC)的方法得到的值。
[0172] 作為高分子（A)，從提高光學(xué)純度的觀點（及在將結(jié)晶化高分子膜用作壓電膜時 使壓電性提高的觀點）考慮，優(yōu)選為具有含有下述式（1)表示的重復(fù)單元的主鏈的高分子。
[0173][化學(xué)式2]
[0174]
[0175] 作為將上述式（1)表示的重復(fù)單元作為主鏈的高分子，可舉出聚乳酸系高分子。 其中，優(yōu)選為聚乳酸，最優(yōu)選為L-乳酸的均聚物（PLLA)或D-乳酸的均聚物（PDLA)。需要 說明的是，本實施方式中的上述聚乳酸系高分子，是指"聚乳酸（僅由來自選自L-乳酸及 D-乳酸中的單體的重復(fù)單元形成的高分子化合物）"、"L-乳酸或D-乳酸和能與該L-乳酸 或D-乳酸共聚的化合物形成的共聚物"、或兩者的混合物。
[0176] 上述"聚乳酸"是乳酸通過酯鍵而聚合并較長地連接而成的高分子，已知可以通過 經(jīng)由丙交酯的丙交酯法、和在溶劑中于減壓下加熱乳酸并邊除去水邊使其聚合的直接聚合 法等來制造。作為上述"聚乳酸"，可舉出L-乳酸的均聚物、D-乳酸的均聚物、含有L-乳酸 及D-乳酸中至少一種的聚合物的嵌段共聚物、及含有L-乳酸及D-乳酸中至少一種的聚合 物的接枝共聚物。
[0177] 作為上述"能與L-乳酸或D-乳酸共聚的化合物"，可舉出羥基乙酸、二甲基羥基乙 酸、3-羥基丁酸、4-羥基丁酸、2-羥基丙酸、3-羥基丙酸、2-羥基戊酸、3-羥基戊酸、4-羥基 戊酸、5-羥基戊酸、2-羥基己酸、3-羥基己酸、4-羥基己酸、5-羥基己酸、6-羥基己酸、6-羥 基甲基己酸、苯乙醇酸等羥基羧酸，乙交酯、β-甲基-δ-戊內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、ε-己內(nèi)酯等 環(huán)狀酯，草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二 烷二酸、對苯二甲酸等多元羧酸、及它們的酸酐，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、 1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2, 3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二 醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，4_丁二醇、1，4_己烷二甲醇等多元醇，纖維素等多糖 類，及α-氨基酸等氨基羧酸等。
[0178] 作為上述"L-乳酸或D-乳酸和能與該L-乳酸或D-乳酸共聚的化合物形成的共 聚物"，可舉出具有能夠生成螺旋晶體的聚乳酸序列的嵌段共聚物或接枝共聚物。
[0179] 此外，高分子（Α)中的來自共聚物成分的結(jié)構(gòu)的濃度優(yōu)選為20mol%以下。例如高 分子（A)為聚乳酸系高分子時，相對于上述高分子中的來自乳酸的結(jié)構(gòu)和來自能與乳酸共 聚的化合物（共聚物成分）的結(jié)構(gòu)的摩爾數(shù)的合計而言，上述共聚物成分優(yōu)選為20mol%以 下。
[0180] 上述聚乳酸系高分子可以例如通過下述方法來制造：日本特開昭59-096123號公 報及日本特開平7-033861號公報中記載的將乳酸直接脫水縮合而獲得的方法，美國專利 2, 668, 182號及4, 057, 357號等中記載的使用乳酸的環(huán)狀二聚物即丙交酯進行開環(huán)聚合的 方法等。
[0181] 進而，為了使通過上述各制造方法得到的高分子的光學(xué)純度為95.00%ee以上， 例如在通過丙交酯法制造聚乳酸時，優(yōu)選將下述丙交酯聚合，所述丙交酯已通過晶析操作 而使光學(xué)純度提高至95. 00%ee以上的光學(xué)純度。
[0182] 作為聚乳酸系高分子，可以使用市售的聚乳酸，例如，可舉出HJRAC公司制的 PURASORB(PD、PL)、三井化學(xué)公司制的LACEA(H-100、H-400)、NatureWorksLLC公司制的 Ingeo?biopolymer等。
[0183] 使用聚乳酸系高分子作為高分子（A)時，為了使聚乳酸系高分子的重均分子量 (Mw)為5萬以上，優(yōu)選利用丙交酯法或直接聚合法來制造聚乳酸系高分子。
[0184] 本發(fā)明的結(jié)晶化高分子膜中含有的高分子（A)的含量優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。
[0185] 〈穩(wěn)定劑（B)>
[0186] 本發(fā)明的結(jié)晶化高分子膜優(yōu)選含有具有選自由碳二亞胺基、環(huán)氧基及異氰酸酯基 組成的組中的1種以上的官能團的重均分子量為200~60000的化合物作為穩(wěn)定劑。
[0187] 該穩(wěn)定劑（B)用于抑制高分子（A)的水解反應(yīng)（推斷該水解反應(yīng)通過例如下述反 應(yīng)流程進行），改良膜的耐濕熱性。
[0188] 關(guān)于穩(wěn)定劑，可以適宜地參考國際公開第2013/054918號說明書的0039~0055 段的記載。
[0189]〈其他成分〉
[0190] 本發(fā)明的結(jié)晶化高分子膜還可以在不損害本發(fā)明的效果的限度內(nèi)含有以聚偏二 氟乙烯、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂為代表的已知的樹脂、二氧化硅、羥基磷灰石、蒙脫石等 無機填料、酞菁等已知的晶核劑等其他成分。
[0191] 需要說明的是，結(jié)晶化高分子膜含有高分子（A)以外的成分時，相對于結(jié)晶化高 分子膜總質(zhì)量而言，高分子（A)以外的成分的含量優(yōu)選為20質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為10質(zhì) 量％以下。
[0192]-無機填料-
[0193] 例如，為了將結(jié)晶化高分子膜制成氣泡等空隙的產(chǎn)生得以抑制的透明的膜，可以 在結(jié)晶化高分子膜中納米分散羥基磷灰石等無機填料。但是，要使無機的填料進行納米分 散，需要較大的能量以使凝集塊破碎，此外，當(dāng)填料沒有納米分散時，有時膜的透明度降低。 本發(fā)明的結(jié)晶化高分子膜含有無機填料時，優(yōu)選使無機填料相對于結(jié)晶化高分子膜總質(zhì)量 的含量小于1質(zhì)量％。
[0194] -結(jié)晶促進劑（晶核劑）_
[0195] 就結(jié)晶促進劑而言，只要確認(rèn)到促進結(jié)晶化的效果則沒有特別限定，但期望選擇 具有面間距接近于高分子（A)的晶格的面間距的結(jié)晶結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。這是因為，面間距越接 近的物質(zhì)，作為成核劑的效果越高。
[0196] 例如，使用聚乳酸系高分子作為高分子（A)時，可舉出作為有機系物質(zhì)的苯磺酸 鋅、聚磷酸三聚氰胺（melaminepolyphosphate)、氰尿酸三聚氰胺（melaminecyanurate)、 苯基膦酸鋅、苯基膦酸鈣、苯基膦酸鎂，無機系物質(zhì)中的滑石、粘土等。這些物質(zhì)中，優(yōu)選為 面間距與聚乳酸的面間距最相似、能夠獲得良好的晶體形成促進效果的苯基膦酸鋅。需要 說明的是，使用的結(jié)晶促進劑可以使用市售的結(jié)晶促進劑。具體而言，例如可舉出苯基膦酸 鋅；EC0PR0M0TE(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)（株）制）等。