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聚亞芳基醚砜(paes)組合物的制作方法_4

文檔序號:9438062閱讀:來源:國知局
Mitsubishi Carbon Fibers) WDialead碳纖維獲得。在本發(fā) 明中優(yōu)選地使用的短切的PAN基碳纖維可W從商業(yè)來源獲得。
[0164] 在聚合物組合物(C)中,該至少一種增強(qiáng)填充劑存在的量基于該聚合物組合物 (C)的總重量有利地是至少8wt. %、優(yōu)選地至少lOwt. %、更優(yōu)選地至少15wt. %。
[0165] 該增強(qiáng)填充劑存在的量基于該聚合物組合物似的總重量還有利地為最多 45wt. %、更優(yōu)選地最多40wt. %、仍然更優(yōu)選地最多30wt. %。
[0166] 其他成分
[0167]該聚合物組合物似可W進(jìn)一步任選地包含其他成分(I),例如著色劑,例如值得 注意地染料和/或顏料(如值得注意地二氧化鐵、硫化鋒和氧化鋒),紫外光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定 劑、抗氧化劑(如值得注意地有機(jī)亞憐酸醋和亞麟酸醋)、酸清除劑、加工助劑、成核劑、內(nèi) 潤滑劑和/或外潤滑劑、阻燃劑、煙霧抑制劑、抗靜電劑、抗結(jié)塊劑、和/或?qū)щ娞砑觿?碳黑和碳納米級纖絲。
[016引該聚合物組合物(C)還可W進(jìn)一步包含聚四氣乙締(PTE巧或其他氣聚合物作為 減摩擦添加劑。
[0169] 它們的添加可W是有用的,值得注意地當(dāng)該組合物(C)必須滿足某些特定的要求 時(shí),值得注意地如摩擦和磨損要求,如某些特殊最終用途、值得注意地如其中功能件經(jīng)受負(fù) 載下的滑動(dòng)磨擦的用途中所需要的。
[0170]當(dāng)一種或多種其他成分存在時(shí),它們的總重量,基于聚合物組合物(C)的總重量, 通常是低于20%、優(yōu)選地低于10%、更優(yōu)選地低于5%并且甚至更優(yōu)選地低于2%。
[0171] 本發(fā)明的組合物(C)優(yōu)選地主要由如W上詳述的(t-PAE巧聚合物、如W上詳述的 增強(qiáng)填充劑、W及任選地如W上詳述的其他成分(I)組成。
[0172] 為了本發(fā)明的目的,表述"主要由...組成"旨在表示不同于如W上詳述的 (t-PAE巧聚合物、如W上詳述的增強(qiáng)填充劑、W及任選地如W上詳述的其他成分(I)的任 何附加成分存在的量基于該組合物(C)的總重量是按重量計(jì)最多1%。
[0173] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,本發(fā)明的組合物(C)包含,優(yōu)選地主要由W下各項(xiàng)組成:
[0174]-從70wt. %至85wt. %的至少一種(t-PAE巧聚合物,
[017引-從15wt. %至30wt. %的玻璃纖維
[0176] 并且其中所有的%是基于該組合物(C)的總重量。
[0177] 該組合物(C)可W通過多種設(shè)及密切混合至少一種(t-PAE巧聚合物、如W上詳述 的增強(qiáng)填充劑W及與該組合物中所希望的如W上詳述的任何任選其他成分(I)的方法來 制備,例如通過干混、懸浮液或漿料混合、溶液混合、烙體混合或干混和烙體混合的組合。典 型地,通過使用高強(qiáng)度的混合器(如值得注意地化nschel型混合器和螺條混合器)來進(jìn)行 如W上詳述的優(yōu)選地呈粉末狀態(tài)的(t-PAE巧聚合物、如W上詳述的增強(qiáng)填充劑W及任選 地其他成分(I)的干混,W便得到物理混合物、特別地粉末混合物。
[0178] 可替換地,通過基于單軸或多軸旋轉(zhuǎn)機(jī)構(gòu)的翻滾共混來進(jìn)行至少一種(t-PAE巧 聚合物、如w上詳述的增強(qiáng)填充劑w及與該組合物中所希望的如w上詳述的任何任選其他 成分(I)的密切混合W便得到物理混合物。在所述翻滾共混方法中,典型地使用瓷珠來有 利地給予該混合過程更大的強(qiáng)度并且改進(jìn)該增強(qiáng)填充劑的分散。
[0179] 可替代地,通過使用攬拌器在適當(dāng)?shù)囊后w(例如像甲醇)中將呈粉末形式的所述 (t-PAE巧聚合物與該增強(qiáng)填充劑W及任選地其他成分(I)首先制漿、隨后過濾出該液體來 進(jìn)行如W上詳述的該(t-PAE巧聚合物、如W上詳述的增強(qiáng)填充劑W及任選地其他成分(I) 的懸浮液或漿料混合,W得到粉末混合物。
[0180] 在另一個(gè)實(shí)施例中,通過使用攬拌器在適當(dāng)?shù)娜軇┗蛉軇┕不煳铮ɡ缦?-氯苯 酪、2-氯苯酪、間甲苯酪)中溶解呈粉末形式的所述(t-PAE巧聚合物與該增強(qiáng)填充劑W及 任選地其他成分(I)來進(jìn)行如W上詳述的該(t-PAE巧聚合物、如W上詳述的增強(qiáng)填充劑W 及任選地其他成分(I)的溶液混合。4-氯苯酪是最優(yōu)選的。
[0181] 該通過上述技術(shù)之一的物理混合步驟之后,將該物理混合物、特別地所得到的粉 末混合物典型地通過本領(lǐng)域中已知的方法烙融制成W形成半成品或成品。
[0182] 運(yùn)樣得到的物理混合物、特別地所得到的粉末混合物可W包含W如W上詳述的、 適合用于通過烙體制造工藝(如壓縮模制、注射模制或擠出)得到成形物品的重量比的如 W上詳述的(t-PAE巧聚合物、如W上詳述的增強(qiáng)填充劑W及任選地其他成分(I),或者可 W是被用作母料的濃縮混合物并且在后續(xù)的加工步驟中被稀釋在另外量的如W上詳述的 (t-PAE巧聚合物、如W上詳述的增強(qiáng)填充劑W及任選地其他成分(I)中。例如,所得到的物 理混合物可W被擠出成像厚片或棒狀物的材料形狀,由此可W機(jī)械加工出最終部件??商?代地,該物理混合物可W壓縮模制成最終部件或者由其可W機(jī)械加工出最終部件的材料形 狀。
[0183] 還有可能通過將如W上所描述的粉末混合物進(jìn)一步烙融配混來制造本發(fā)明的組 合物。如所述的,烙融配混可W在如W上詳述的粉末混合物上進(jìn)行,或者直接在如W上詳述 的該(t-PAE巧聚合物、如W上詳述的增強(qiáng)填充劑、W及任選地其他成分(I)上進(jìn)行??蒞 使用常規(guī)烙融配混裝置,如同向旋轉(zhuǎn)和反向旋轉(zhuǎn)的擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、往復(fù)式捏合機(jī)、 盤組加工機(jī)(disc-packprocessor)W及多種其他類型的擠出設(shè)備。優(yōu)選地,可W使用擠 出機(jī),更優(yōu)選地雙螺桿擠出機(jī)。
[0184] 如果希望的話,配混螺桿的設(shè)計(jì),例如,螺距和寬度、間隙、長度W及操作條件將有 利地進(jìn)行選擇使得提供足夠的熱和機(jī)械能W有利地完全烙融如W上詳述的粉末混合物或 成分并且有利地獲得不同成分的均勻分布。其條件是最佳的混合在本體聚合物與填充劑內(nèi) 含物之間實(shí)現(xiàn)。有可能有利地獲得非延性的本發(fā)明的組合物(C)的線料擠出物。此類線料 擠出物可W在傳送裝置上使用水噴霧的一段冷卻時(shí)間之后通過例如旋轉(zhuǎn)切刀短切。因此, 例如,然后可W將能夠W球?;蚯蛑榈男问酱嬖诘慕M合物(C)進(jìn)一步用于制造物品。
[0185] 本發(fā)明的另一個(gè)方面設(shè)及包括W上所述的聚合物組合物(C)的物品。
[0186] 根據(jù)本發(fā)明的物品是使用任何合適的烙化-加工方法從該聚合物組合物(C)制成 的。特別地,它們是通過壓縮成型制成的。
[0187] 若任何通過引用結(jié)合在此的專利、專利申請W及公開物的披露內(nèi)容與本申請的描 述相沖突的程度到了可能導(dǎo)致術(shù)語不清楚,則本說明應(yīng)該優(yōu)先。
[018引現(xiàn)在將參考W下實(shí)例更詳細(xì)地描述本發(fā)明,運(yùn)些實(shí)例的目的僅是說明性的并且不 旨在限制本發(fā)明的范圍。
[018引原料
[0190] 通過用乙醇/水巧0/10)在回流下清洗,來進(jìn)一步純化從中國永河化學(xué)公司 (Yon曲i化emicals)商購的1, 1' :4',r'-S聯(lián)苯-4, 4"-二醇。如W下詳述的,通過氣相 色譜法測量所得到的材料的純度顯示出如的高于94. 0%的面積。
[0191] 從奧德里奇公司(A1化ich) (99%等級,測量的99. 32% )或從Marshallton公司 (通過GC測量的純度99. 92% )商購的4, 4' -二氣二苯諷。
[0192] 從Proviron公司商購的二苯諷(聚合級)(純度99.8% )。
[0193] 從ArmandProducts商購的具有dg〇<45ym的碳酸鐘。
[0194] 從阿克羅斯公司(Acros)可商購的氯化裡巧9+%,ACS等級)。
[0195] !<此設(shè)1:)相感1〇'-82(^口,具有由100%穿過104網(wǎng)篩所定義的最大粒徑^及使 用ASTMD3835在400°CW及1000s1下烙體粘度在0. 38kPa-s-0. 50kPa-s的范圍內(nèi)的的 陽EK(聚酸酸酬)精細(xì)粉末;從美國蘇威特種聚合物公司(S0LVAYSPECIALTYPOLYMERS USA,LLC)商購得到。
[0196]Ra舶1敏R-5800PNT,從研磨粒料到精磨使得在104網(wǎng)篩上不保留所產(chǎn)生的聚 苯諷(PPSU)精細(xì)粉末;從美國蘇威特種聚合物公司商購得到。從歐文斯科寧公司(Owens CorningCo;rporation)購買的歐文斯科寧磨碎玻璃纖維,等級:MF739DC1/32"。
[0197] 由高密度氧化錯(cuò)制成的、并且值得注意地從GlenMills公司(GlenMillsInc) 購買的介質(zhì)球珠(mediabead)。
[019引用于制備t-PAES聚合物的程序一一對比實(shí)例1
[0199] 在裝配有攬拌器、成進(jìn)氣管、克萊森接頭(具有插入反應(yīng)介質(zhì)中的熱電偶)、W及 具有冷凝器和干冰阱的迪安-斯達(dá)克分水器的500mL的4頸反應(yīng)燒瓶中引入89. 25g的二苯 諷、28. 853g的特定類型的 1,1' :4',1"-S聯(lián)苯-4, 4"-二醇W及 27. 968g的 4, 4'-二氣二 苯諷(對應(yīng)于38. 9%的總%的單體W及1.000的摩爾比的二面度B)/二醇)。將燒瓶內(nèi)容 物在真空下排空并且然后使用高純度氮?dú)猓ê行∮趌Oppm的〇2)填充。然后將反應(yīng)混合 物置于恒定的氮?dú)獯祾呋疧mL/min)中。將該反應(yīng)混合物緩慢加熱到220°C。在220°C下, 將15. 354g的K2CO3經(jīng)由粉末分配器在30分鐘內(nèi)加入到該反應(yīng)混合物中。在加入結(jié)束時(shí), 將反應(yīng)混合物WrC/分鐘加熱到320°C。在320°C下13分鐘之后,將1. 119g的4, 4'-二 氣二苯諷加入該反應(yīng)混合物中同時(shí)保持反應(yīng)器上的氮?dú)獯祾摺?分鐘之后,將4. 663g的氯 化裡加入反應(yīng)混合物中。2分鐘后,將另外0. 280g的4, 4'-二氣二苯諷加入該反應(yīng)器中并 且將該反應(yīng)混合物在溫度下保持5分鐘。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物從反應(yīng)器傾倒入不誘鋼盤中 并且冷卻。將固體打碎并且在磨碎機(jī)中研磨通過2mm的篩。用丙酬然后水在1與12之間 的pH下然后用丙酬從該混合物中萃取出二苯諷W及鹽。然后將粉末從反應(yīng)器中除去并且 在120°C在真空下干燥12小時(shí)從而產(chǎn)生44g的淡褐色粉末。隨后將該粉末在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模 的研磨機(jī)中進(jìn)一步研磨W產(chǎn)生具有約100ym的平均粒徑的精細(xì)粉末。如W下詳述的通過 GPC測量最終t-PAES聚合物的分子量,并且發(fā)現(xiàn)Mn為39,OOOg/摩爾。
[0200] 聚合物組合物的配混W及成型方法的概述一一實(shí)例3W及對比實(shí)例4和5
[0201] 使用來自飛世爾科技公司(FisherScientific)的帶有100克的容量的小型陶瓷 罐磨機(jī)來共混相應(yīng)的聚合物精細(xì)粉末(該t-PAES聚合物、該P(yáng)EEK精細(xì)粉末聚合物W及該 PPSU精細(xì)粉末聚合物)與磨碎玻璃纖維。由80%的聚合物精細(xì)粉末和20%的磨碎玻璃纖 維(見下表2)組成的每種共混物是按重量計(jì)總計(jì)50克。將0. 5英寸直徑X0. 5英寸高度 的八個(gè)研磨介質(zhì)球珠加入到該罐中來促進(jìn)該玻璃纖維在該聚合物精細(xì)粉末中的共混和分 散。將該罐在單軸旋轉(zhuǎn)器上顛倒翻滾一個(gè)小時(shí)。在運(yùn)一
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