熔點(diǎn)和形 成被覆層的樹脂的熔點(diǎn)差處于上述的范圍內(nèi)。應(yīng)予說明，在多層樹脂粒子發(fā)泡而得的發(fā)泡 粒子中，將對應(yīng)于多層樹脂粒子的芯層的部分稱為芯層部，將對應(yīng)于被覆層的部分稱為被 覆層部。
[0059] 上述的形成芯層的樹脂的熔點(diǎn)與形成被覆層的樹脂的熔點(diǎn)的熔點(diǎn)差，優(yōu)選為下述 式（4)的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選下述式（5)的范圍。
[0060] 5°C彡Tc-Ts彡 25°C? ? ? (4)
[0061] 7°C^Tc-Ts^ 20°C? ? ? (5)
[0062] 形成本發(fā)明的多層樹脂粒子的芯層和被覆層的聚丙烯系樹脂的熔點(diǎn)，采用由基于 JISK7122 (1987年）的熱流束差示掃描熱量測定方法（DSC法）得到的值。
[0063] S卩，取用作形成多層樹脂粒子的芯層用的原料樹脂的聚丙烯系樹脂2~4mg，通過 熱流束差示掃描熱量計(jì)，以10°c/分的速度從室溫（10~40°C)升溫至220°C(第一次的 升溫）。達(dá)到220 °C后，從220 °C以10°C/分的速度降溫至40 °C，再次從40 °C至220°C以 l〇°C/分的速度進(jìn)行第二次升溫。將由所述測定而得的第二次升溫時(shí)的DSC吸熱曲線峰的 頂點(diǎn)溫度作為熔點(diǎn)。應(yīng)予說明，吸熱曲線峰為2個(gè)以上時(shí)，采用峰強(qiáng)度最大的吸熱曲線峰的 頂點(diǎn)溫度作為該樹脂的熔點(diǎn)。
[0064] 只要形成前述多層樹脂粒子的芯層的聚丙烯系樹脂與形成被覆層的聚丙烯系樹 脂的熔點(diǎn)差在上述范圍內(nèi)，則由于被覆層的熔點(diǎn)相對變低，故發(fā)泡粒子相互的熔合性變得 良好。進(jìn)一步地，模內(nèi)成型時(shí)，不會(huì)過度引起形成發(fā)泡粒子的被覆部的樹脂的軟化、熔解，且 樹脂也不會(huì)附著到成型模具表面上。所以，可以得到表面平滑性良好的發(fā)泡粒子成型體。 [0065] 應(yīng)予說明，形成多層樹脂粒子的被覆層的聚丙烯系樹脂，在與形成芯層的樹脂的 關(guān)系上，優(yōu)選適宜地選擇以使其熔點(diǎn)差為上述范圍。
[0066] (a_2)的要件是，在由芯層的樹脂的熱流束差示掃描熱量測定所得的原料樹脂固 有的DSC吸熱曲線峰中，如圖1(a)所示地，將芯層的樹脂熔點(diǎn)（Tc)以上的溫度范圍的部分 熔解熱量設(shè)為Ec(J/g)。
[0067]另一方面，在由被覆層的樹脂的熱流束差示掃描熱量測定所得的原料聚丙烯樹脂 固有的DSC吸熱曲線峰中，如圖l(b)、（c)所示，將前述芯層的樹脂熔點(diǎn)Tc以上的溫度范圍 的部分熔解熱量設(shè)為Es(J/g)。此時(shí)，上述部分熔解熱量Ec(J/g)與部分熔解熱量Es(J/g) 處于前述式（2)的范圍內(nèi)，在獲得實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的的發(fā)泡粒子上重要。
[0068] 前述芯層的樹脂熔點(diǎn)（Tc)以上的溫度范圍的部分熔解熱量（Ec)，如圖1 (a)所示， 基本不存在〇 (零）J/g。前述部分熔解熱量Ec變大時(shí)，則在高溫側(cè)形成寬的DSC吸熱曲線 的形狀。熔點(diǎn)和熔解結(jié)束溫度的差變大，則由于高溫側(cè)下的成型變得必要，故所得發(fā)泡粒子 的二次發(fā)泡性有可能變低。
[0069] 上述芯層的聚丙烯系樹脂的熔點(diǎn)Tc，如上所述，采用由基于JISK7122(1987年） 的熱流束差示掃描熱量測定方法（DSC法）得到的值。
[0070] 此外，算出芯層的聚丙烯系樹脂的部分熔解熱量的DSC吸熱曲線、以及算出被覆 層的聚丙烯系樹脂的部分熔解熱量的DSC吸熱曲線，采用與上述芯層的聚丙烯系樹脂熔點(diǎn) 的測定方法同樣地得到的第二次升溫時(shí)的DSC吸熱曲線。
[0071] 前述被覆層的樹脂中，其部分熔解熱量（Es)不滿足前述式（2)的關(guān)系而Es/Ec過 大時(shí)，則意味著在芯層的樹脂熔點(diǎn)以上的溫度范圍內(nèi)的形成芯層的樹脂與形成被覆層的樹 脂的結(jié)晶熔解舉動(dòng)相近。如后述地，在多層樹脂粒子的發(fā)泡工序中對芯層的樹脂進(jìn)行形成 高溫峰那樣的發(fā)泡方法時(shí)，則Es/Ec過大時(shí)被覆層的樹脂也會(huì)變得形成高溫峰。其結(jié)果，變 得在發(fā)泡粒子的表面多混有形成高溫峰那樣的結(jié)晶，低蒸汽壓力下發(fā)泡粒子表面的結(jié)晶變 得難以熔解。即，發(fā)泡粒子成型體的發(fā)泡粒子相互的融合性有可能相對變低，無法實(shí)現(xiàn)本發(fā) 明所期待的目的。
[0072] 只要前述Es/Ec在上述范圍內(nèi)，則即使在發(fā)泡工序中芯層的樹脂形成高溫峰，被 覆層的樹脂也難以形成高溫峰，發(fā)泡粒子的被覆層具有良好的熔合性。Es/Ec的值，優(yōu)選下 述（6)式的范圍，進(jìn)一步地，更優(yōu)選下述（7)式的范圍。
[0073] 0 <Es/Ec< 0? 5 ? ? ? ? (6)
[0074] 0 <Es/Ec< 0? 3 ? ? ? ? (7)
[0075] (b)的要件表明，期望形成本發(fā)明的多層樹脂粒子的芯層的聚丙烯系樹脂的彎曲 彈性率（MPa)、與形成被覆層的聚丙烯系樹脂的彎曲彈性率（MPa)的差為500MPa以下。該 Me與Ms的差過大時(shí)，則在多層樹脂粒子發(fā)泡之際，發(fā)泡粒子的芯層部與被覆層部之間有可 能產(chǎn)生剝離。發(fā)泡粒子的芯層部與被覆層之間產(chǎn)生剝離時(shí)，則有可能得不到可降低成型蒸 汽壓力的發(fā)泡粒子。并且，成型時(shí)剝離的被覆層附著于成型模具等成型加工性降低。進(jìn)一步 地，所得發(fā)泡粒子成型體的表面平滑性有可能變差。另一方面，即使在未見剝離的情形中， 使用彎曲彈性率之差大的樹脂的發(fā)泡粒子，也有可能成型時(shí)的熔合性和二次發(fā)泡性的平衡 變差，成為成型性降低的發(fā)泡粒子。
[0076] 適宜選擇形成被覆層的聚丙烯系樹脂的彎曲彈性率（Ms)，以使形成芯層的樹脂的 彎曲彈性率與形成被覆層的樹脂的彎曲彈性率之差Mc-Ms為500以下。該彎曲彈性率之差 Mc-Ms超過500時(shí)，則如前述地，有可能產(chǎn)生發(fā)泡粒子的被覆層部與芯層部的剝離、或在發(fā) 泡粒子成型體的表面平滑性、可撓性上產(chǎn)生問題。
[0077] 前述彎曲彈性率之差Mc-Ms優(yōu)選300MPa以下，進(jìn)一步地更優(yōu)選280MPa以下。只要 在上述范圍內(nèi)，發(fā)泡成型時(shí)的熔合性和二次發(fā)泡性的平衡良好，可以將成型體表面的粒子 間隙進(jìn)一步減小，可以獲得外觀良好、彎曲彈性優(yōu)異、具有良好可撓性的發(fā)泡粒子成型體。
[0078] (c)表明，期望形成本發(fā)明的多層樹脂粒子的芯層的聚丙烯系樹脂的彎曲彈性率 Me(MPa)為llOOMPa以下。形成該芯層的聚丙烯系樹脂的彎曲彈性率Me過高時(shí)，由于形成 芯層部的聚丙烯系樹脂的彎曲彈性率高，則有可能得不到可撓性優(yōu)異的成型體。形成芯層 的聚丙烯系樹脂的前述彎曲彈性率優(yōu)選l〇〇〇MPa以下。
[0079] 應(yīng)予說明，上述彎曲彈性率是根據(jù)JISK7171(1994年）記載的測定法而測定的。
[0080] 上述彎曲彈性率，是將厚4mmX寬10mmX長80mm的試驗(yàn)片在室溫23°C、濕度 50%的恒溫室內(nèi)放置24小時(shí)以上后，在支點(diǎn)間距離64mm、壓頭的半徑札為5. 0mm、支持臺 的半徑私為5. 0mm、試驗(yàn)速度為2mm/min、室溫23 °C、濕度50 %的條件下，通過AUTOGRAPH AGS-10kNG(島津制作所制）試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行測定，采用算出值的算術(shù)平均值（5點(diǎn)以上）。
[0081] 形成本發(fā)明的多層樹脂粒子的芯層的聚丙烯系樹脂，可舉出例如：丙烯均聚物，或 者含有丙烯成分單元60摩爾％以上、優(yōu)選80摩爾％以上的丙烯與其它共聚單體的共聚物 的任一者，或者選自這些聚合物之中的2種以上的混合物。
[0082] 作為上述含有丙烯成分單元60摩爾％以上的丙烯與其它共聚單體的共聚物，可 例示例如：丙烯-乙烯無規(guī)共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-丁烯無規(guī)共聚物、丙 稀-乙稀-丁稀無規(guī)共聚物等。
[0083] 形成前述芯層的聚丙烯系樹脂中，在不損害本發(fā)明所期望效果的范圍內(nèi)，可以添 加聚丙烯系樹脂以外的合成樹脂、合成橡膠、彈性體等。聚丙烯樹脂以外的合成樹脂、合成 橡膠、彈性體的總添加量，相對于聚丙烯系樹脂100重量份，優(yōu)選為35重量份以下，更優(yōu)選 25重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選10重量份以下，更優(yōu)選5重量份以下。
[0084] 作為前述聚丙烯系樹脂以外的合成樹脂，可舉出例如：高密度聚乙烯、中密度聚乙 烯、低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、直鏈狀超低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物、乙烯_丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等乙烯系樹 月旨、或聚苯乙烯、苯乙烯-馬來酸酐共聚物等苯乙烯系樹脂等。
[0085] 作為前述合成橡膠，可例示：乙烯-丙烯橡膠、乙烯-1- 丁烯橡膠、丙烯-1- 丁烯、 苯乙烯-丁二烯橡膠或其氫化物、異戊二烯橡膠、新戊二烯橡膠、腈橡膠等。作為前述彈性 體，可例示：苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物或其氫化 物等。
[0086] 前述芯層的聚丙烯系樹脂中，可根據(jù)期望含有各種添加劑。作為這類添加劑，可舉 出：抗氧化劑、抗紫外線劑、防靜電劑、阻燃劑、金屬鈍化劑、顏料、染料、成核劑、或者氣泡調(diào) 節(jié)劑等。作為氣泡調(diào)節(jié)劑，可例示例如：硼酸鋅、滑石、碳酸鈣、硼砂、氫氧化鋁等無機(jī)粉體。
[0087] 這些添加劑的含量，相對于形成芯層的聚丙烯系樹脂100重量份為20重量份以 下，優(yōu)選15重量份以下，更優(yōu)選10重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選5重量份以下。特別是氣泡調(diào) 節(jié)劑的含量，在使發(fā)泡粒子的平均氣泡直徑為20ym~300ym上而言，優(yōu)選0. 005~1重 量份。
[0088] 形成本發(fā)明的多層樹脂粒子的被覆層的聚丙烯系樹脂，除了滿足上述要件地選擇 聚丙烯系樹脂之外，還可例示與形成芯層的聚丙烯系樹脂相同的樹脂。
[0089] 形成被覆層的丙烯系樹脂中，與芯層的聚丙烯系樹脂相同地，可根據(jù)需要，含有與 添加至芯層的添加劑相同的添加劑。其含量相對于被覆層的樹脂100重量份，大致為30重 量份以下，優(yōu)選15重量份以下，更優(yōu)選10重量份以下，特別優(yōu)選5重量份以下。添加量的 下限大致為0.01重量份。
[0090] 形成前述芯層的丙烯系樹脂的熔點(diǎn)，從可以使發(fā)泡粒子的加熱成型時(shí)的加熱蒸汽 在低蒸汽壓力下進(jìn)行芯層的二次發(fā)泡，得到具有可撓性、表面平滑性優(yōu)異的發(fā)泡成型體的 觀點(diǎn)出發(fā)，期望為150°c以下，優(yōu)選135~145°C。另一方面，考慮形成被覆層的樹脂，形成 芯層的聚丙烯系樹脂的熔點(diǎn)的下限，從發(fā)泡粒子表面的軟化、熔解性的觀點(diǎn)出發(fā)，期望為 115°C以上。
[0091] 本發(fā)明的發(fā)泡粒子的芯層部的軟化點(diǎn)Nc(°C)，優(yōu)選比發(fā)泡粒子的被覆部的軟化 點(diǎn)Ns(°C)高。此時(shí)，發(fā)泡粒子相互間的熔合性或二次發(fā)泡性變良好，前述發(fā)泡粒子模內(nèi)成 型得到的成型體成為可撓性、表面平滑性進(jìn)一步優(yōu)異的發(fā)泡粒子成型體。
[0092] 此外，被覆層部的軟化點(diǎn)溫度相對地變高時(shí)，所得發(fā)泡粒子的熔合性降低，成型時(shí) 樹脂的軟化過度地進(jìn)行，因此有可能發(fā)生對成型模具表面的附著，從該觀點(diǎn)出發(fā)，前述芯層 部與被覆部的軟化點(diǎn)優(yōu)選滿足下式（8)的關(guān)系：
[0093] Nc-Ns彡 70°C? ? ? ? (8)
[0094] 只要在