脫除鄰苯二甲酸二異丁酯中硫化物的工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種脫除鄰苯二甲酸二異丁酯中硫化物的工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]六氫化鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBE)是順酐回收工藝中一種重要的有機(jī)溶劑，該溶劑是由鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)加氫而制備的。目前工業(yè)級(jí)DIBP含有約50-300ppm的大分子硫化物，如:硫醚、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩及其衍生物。在DIBE的制備過(guò)程中，這些硫化物極易導(dǎo)致催化劑中毒，增加了生產(chǎn)成本。
[0003]脫除硫化物最有效的方法是加氫脫硫技術(shù)，但二苯并噻吩等硫化物難以脫除，需要專(zhuān)門(mén)的催化劑以及高溫、高壓條件，投資和操作費(fèi)用高。
[0004]吸附脫硫是非加氫脫硫技術(shù)中應(yīng)用較多的一種，該技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是不需要高溫、高壓的反應(yīng)條件，設(shè)備投資和操作費(fèi)用低。目前該技術(shù)主要應(yīng)用于汽油、柴油等燃料油的脫硫，專(zhuān)利號(hào)為 “CN02126016.8”、“CN101434862A”、“CN101134912A”、“CN200410010353.6”、“CN02115610.7”的專(zhuān)利都是典型的關(guān)于汽、柴油的脫硫技術(shù)。
[0005]目前并沒(méi)有選擇性脫除鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)中硫化物的相關(guān)技術(shù)見(jiàn)諸報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種脫除鄰苯二甲酸二異丁酯中硫化物的工藝，吸附劑吸附飽和后可再生。
[0007]本發(fā)明所述的一種脫除鄰苯二甲酸二異丁酯中硫化物的工藝，將含硫化物的鄰苯二甲酸二異丁酯原料通過(guò)吸附塔，硫化物吸附在吸附劑上，從而實(shí)現(xiàn)硫化物與鄰苯二甲酸二異丁酯分離；吸附劑吸附飽和后經(jīng)120-160°C氣體吹掃，使得硫化物從吸附劑上脫附。
[0008]工業(yè)級(jí)鄰苯二甲酸二異丁酯原料中含有的硫化物為硫醚、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩及其衍生物，含量約為50-300ppm。經(jīng)本發(fā)明處理后得到的產(chǎn)品的指標(biāo)為原料中硫含量不超過(guò)0.lppm。
[0009]吸附劑以分子篩或氧化鋁為載體，以鈷、銅、鉛、銀、鋅、鎳或鉀中的一種或多種作為改性離子。載體表面的活性金屬離子和硫化物中的硫原子通過(guò)絡(luò)合作用結(jié)合在一起，提高了其脫硫率和吸附容量。
[0010]吸附劑中金屬元素的含量是吸附劑總質(zhì)量的0.01% -10%。
[0011]脫硫時(shí)吸附塔溫度控制在60-120 °C，吸附壓力為常壓-0.5MPa，進(jìn)料空速為0.01-0.5h 1O
[0012]吸附劑吸附飽和后經(jīng)120_160°C氣體吹掃，吹掃時(shí)間為2-9小時(shí)，吹掃介質(zhì)采用氮?dú)?、空氣或凈化干氣中的一種，吹掃介質(zhì)的空速為70-200h 1O該步驟的目的是使吸附劑再生，經(jīng)120-160°C氣體吹掃破壞了金屬離子和硫原子之間的化合鍵，從而使硫化物從吸附劑上分離下來(lái)。
[0013]本發(fā)明所述的脫除鄰苯二甲酸二異丁酯中硫化物的工藝，包括以下步驟:
[0014]含硫化物的鄰苯二甲酸二異丁酯從罐區(qū)進(jìn)入原料罐，經(jīng)原料栗加壓、預(yù)熱器加熱后，從底部進(jìn)入第一脫硫吸附塔，含硫化物的鄰苯二甲酸二異丁酯與吸附劑接觸脫硫后，由第一脫硫吸附塔頂部出料并從第二脫硫吸附塔底部進(jìn)入繼續(xù)進(jìn)行脫硫，產(chǎn)品由第二脫硫吸附塔頂部出料，分析合格后送往下一單元；其中:分析合格指的是鄰苯二甲酸二異丁酯中硫含量小于0.1ppm,分析不合格指的是DIBP中硫含量在0.1ppm以上；吸附劑吸附飽和后經(jīng)120-160°C氣體吹掃，使得硫化物從吸附劑上脫附。
[0015]當(dāng)?shù)诙摿蛭剿撞咳狱c(diǎn)分析不合格，頂部取樣點(diǎn)分析合格時(shí)，對(duì)第一脫硫吸附塔吸附劑進(jìn)行再生處理；再生處理為:停用原料栗及預(yù)熱器，將吸附塔及管線中的鄰苯二甲酸二異丁酯用氮?dú)馊宽斨猎瞎拗?，引吹掃介質(zhì)，投用預(yù)熱器，維持第一脫硫吸附塔溫度120-160°C，吹掃時(shí)間為2-9h ;在熱吹掃介質(zhì)的作用下，硫化物與吸附劑分離；硫化物進(jìn)入堿吸收罐中被堿液吸收；再生結(jié)束后，停止吹掃介質(zhì)通入；將第二脫硫吸附塔在前、第一脫硫吸附塔在后串聯(lián)使用。
[0016]綜上所述，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0017](I)含硫化物的鄰苯二甲酸二異丁酯原料中含有的硫化物為硫醚、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩及其衍生物，含量約為50-300ppm ;經(jīng)本發(fā)明處理后得到的產(chǎn)品的指標(biāo)為原料中硫含量不超過(guò)0.lppm。吸附劑吸附飽和后可再生，再生工藝簡(jiǎn)單，再生后脫硫活性高。
[0018](2)本發(fā)明是一種選擇性脫除鄰苯二甲酸二異丁酯中硫化物的相關(guān)技術(shù)，可將硫化物的含量由50-300ppm降至0.1ppm以下。目前并沒(méi)有關(guān)于選擇性脫除DIBP中硫化物的相關(guān)技術(shù)見(jiàn)諸報(bào)道。
【附圖說(shuō)明】
[0019]圖1是本發(fā)明的工藝流程圖；
[0020]圖中:1-原料罐，2-原料栗，3-預(yù)熱器，4-1-第一脫硫吸附塔，4-2-第二脫硫吸附塔，5-堿吸收罐，6-原料管線，7-熱原料管線，8-出料管線，9-合格產(chǎn)品管線，10-不合格產(chǎn)品管線，11-氮?dú)夤芫€，12-空氣管線，13-硫化物管線，14-塔頂氣體管線，15-退料管線。
【具體實(shí)施方式】
[0021]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明。
[0022]實(shí)施例1
[0023]—種脫除鄰苯二甲酸二異丁酯中硫化物的工藝，如圖1所示，包括以下步驟:
[0024]含硫化物的鄰苯二甲酸二異丁酯原料經(jīng)原料管線6進(jìn)入原料罐I中，經(jīng)原料栗2輸送、預(yù)熱器3加熱后，經(jīng)熱原料管線7從底部進(jìn)入第一脫硫吸附塔4-1，原料與吸附劑接觸脫硫后，由第一脫硫吸附塔4-1頂部出料經(jīng)出料管線8再?gòu)牡撞窟M(jìn)入第二脫硫吸附塔4-2繼續(xù)進(jìn)行脫硫，產(chǎn)品由第二脫硫吸附塔4-2頂部出料；脫硫時(shí)第一脫硫吸附塔4-1溫度控制在60°C，吸附壓力為0.5MPa，進(jìn)料空速為0.1h 1O對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行分析，合格產(chǎn)品(產(chǎn)品中硫含量在0.1ppm以上為不合格，低于0.1ppm為合格)經(jīng)合格產(chǎn)品管線9送往下一單元，不合格產(chǎn)品經(jīng)不合格產(chǎn)品管線10返回原料罐I。當(dāng)?shù)诙摿蛭剿?-2底部取樣點(diǎn)分析不合格，頂部取樣點(diǎn)分析合格時(shí)，需要對(duì)第一脫硫吸附塔4-1中吸附劑進(jìn)行再生處理。
[0025]再生處理為:停用原料栗2及預(yù)熱器3，自氮?dú)夤芫€11引入氮?dú)?