基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(4-叔丁基3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、I，3，5-三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯等。
[0014]實施例1 (對比實施例)
[0015]向裝配有磁力攪拌棒和完全冷凝器的500ml玻璃燒瓶(反應器)裝入100.0gHCC-250fb (Honeywell，99.9wt %)和0.026g FeCl30反應器攪拌并經(jīng)由油浴加熱至120° ±2°C。2小時之后，自油浴移除反應器并使其冷卻至室溫。然后，過濾反應器中的混合物，用去離子(D.1.)水洗滌并用MgSO4干燥。通過GC分析，反應混合物含有78.2wt%的1，1，3_三氯丙烯、2.^^%的!10:-250作和19.7wt%的HBC，代表HCC_250fb的轉化率為98.2mol %，1，1，3-三氯丙烯的選擇性為87.8mol%,和HBC的選擇性為12.2mol%0
[0016]實施例2
[0017]將100.5g HCC-250fb (Honeywell, 99.9wt% ) ,0.025g FeCl3和 0.0llg 2，6_ 二叔丁基-對甲酚(丁基化的羥基甲苯或BHT)裝入具有按照與實施例1所描述的相同的反應條件和程序的反應器。通過GC分析，反應混合物含有79.2wt%的1，1，3-三氯丙烯，2.1wt %的 HCC-250fb 和 18.6wt% 的 HBC，代表 HCC_250fb 的轉化率為 98.1mol %，1，1，3-三氯丙烯的選擇性為88.5mol %和HBC的選擇性為11.5mol %。
[0018]實施例3
[0019]向與實施例1所描述的相同設備裝入100.4g HCC-250fb (Honeywell, 99.9wt% )，0.026gFeCl#P 0.026gBHT。按照與實施例1中相同的反應條件和程序。通過GC分析，反應混合物含有72.7wt %的I，I，3-三氯丙烯、24.3wt %的HCC_250fb和2.8wt %的HBC，代表HCC-250fb的轉化率為79.3mol %，1，1，3-三氯丙烯的選擇性為98.0mol %和HBC的選擇性為 2.0mol % ο
[0020]實施例4
[0021]向與實施例1所描述的相同設備裝入100.1g HCC-250fb (Honeywell, 99.9wt% )，0.026gFeCl#P 0.056gBHT。按照與實施例1中相同的反應條件和程序。通過GC分析，反應混合物含有53.2wt %的I，I，3-三氯丙烯、46.1wt %的HCC_250fb和0.4wt %的HBC，代表HCC-250fb的轉化率為59.3mol %，1，1，3-三氯丙烯的選擇性為99.5mol %和HBC的選擇性為 0.4mol%。
[0022]實施例5
[0023]向與實施例1所描述的相同設備裝入100.4g HCC-250fb (Honeywell, 99.9wt% )，0.026gFeCl#P 0.108gBHT。按照與實施例1中相同的反應條件和程序。通過GC分析，反應混合物含有20.4wt %的1，1，3-三氯丙烯和79.5wt%的HCC_250fb，未檢測到HBC，代表HCC-250fb的轉化率為24.3mol%，1，1,3-三氯丙烯的選擇性為100.0mol %和HBC的選擇性為 0.0mol %。
[0024]實施例6
[0025]向與實施例1所描述的相同設備裝入100.3g HCC-250fb (Honeywell, 99.9wt% )，0.029g FeClJP 0.079g 2，4_ 二叔丁基苯酚。按照與實施例1中相同的反應條件和程序。通過GC分析，反應混合物含有70.8wt%的1，1，3_三氯丙烯、26.3wt%的HCC_250fb和2.2wt%的HBC,代表HCC-250fb的轉化率為77.7mol %，1，1,3-三氯丙烯的選擇性為98.3mol %和 HBC 的選擇性為 1.7mol %。
[0026]實施例7
[0027]向與實施例1所描述的相同設備裝入100.4g HCC-250fb (Honeywell, 99.9wt% )，0.026g FeClJP 0.0lg 2，6_ 二叔丁基苯酚。按照與實施例1中相同的反應條件和程序。通過GC分析，反應混合物含有75.3wt%的1，1，3_三氯丙烯、21.2wt%的HCC_250fb和3.3wt%的HBC,代表HCC-250fb的轉化率為81.9mol %，1，1,3-三氯丙烯的選擇性為97.7mol %和 HBC 的選擇性為 2.3mol %。
[0028]如本文所用，單數(shù)形式“一(a，an)”和“所述”包括復數(shù)形式，除非上下文另有明確說明。此外，當量、濃度或其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或較高優(yōu)選值和較低優(yōu)選值的列表形式給出時，將其理解為具體公開了自任意較高范圍限值或優(yōu)選值和任意較低范圍限值或優(yōu)選值的任意一對所形成的全部范圍，不論該范圍是否單獨公開。當本文引用數(shù)值范圍時，除非另有說明，該范圍意欲包括其端點，和處于該范圍之內(nèi)的全部整數(shù)和分數(shù)。當限定范圍時，不意欲將本發(fā)明的范圍限制于所引用的具體值。
[0029]應理解前述說明書僅是對本發(fā)明的舉例說明。在不背離本發(fā)明的情況下本領域技術人員能夠設計出多種替代方案和改進。因此，本發(fā)明意欲包含落入所附權利要求書范圍之內(nèi)的全部此類替代方案、改進和變化。
【主權項】
1.在氯代烷烴的催化脫氯化氫以制備氯代烯烴的方法中，改進包括向脫氯化氫反應體系加入一種或多種UV-穩(wěn)定劑和/或抗氧化劑化合物、或其混合物，以抑制高沸化合物的形成。2.權利要求1的方法，進一步包括1，1，1，3-四氯-丙烷(HCC-250fb)的催化脫氯化氫以制備1，1，3_三氯丙烯和/或3，3，3-三氯丙烯。3.權利要求1的方法，其中脫氯化氫催化劑包括一種或多種金屬鹵化物或其混合物。4.權利要求3的方法，其中脫氯化氫催化劑包括FeCl3o5.權利要求4的方法，其中催化劑與反應物1，1，1,3-四氯丙烷的重量比可為高于約O至約5wt%。6.權利要求4的方法，其中UV-穩(wěn)定劑和/或抗氧化劑和/或它們的混合物與反應物1,1,1,3-四氯丙烷的重量比為約0.005%至約0.5%。7.權利要求1的方法，其中UV-穩(wěn)定劑和/或抗氧化劑和/或它們的混合物選自二苯甲酮、硫醇、抗壞血酸、多酚和其等價物。8.權利要求1的方法，其中UV-穩(wěn)定劑和/或抗氧化劑化合物選自2，6-二叔丁基-對甲酚、2，4- 二叔丁基苯酚、2，6- 二叔丁基苯酚和其混合物。9.權利要求8的方法，其中產(chǎn)物選擇性為至少約50%或更高。10.權利要求8的方法，其中產(chǎn)物選擇性為至少約70%或更高。
【專利摘要】本發(fā)明涉及在1，1，1，3-四氯丙烷(HCC-250fb)的脫氯化氫中改進1，1，3-三氯丙烯(HCC-1240za)和/或3，3，3-三氯丙烯(HCC-1240zf)的選擇性的方法。在普通實踐中，F(xiàn)eCl3用作HCC-250fb的脫氯化氫催化劑以制備1，1，3-三氯丙烯和/或3，3，3-三氯丙烯。本發(fā)明證明了當使用FeCl3作為1，1，1，3-四氯丙烷脫氯化氫催化劑時，反應產(chǎn)物含有顯著量的高沸化合物，如五氯環(huán)己烯和/或六氯環(huán)己烷物類。向脫氯化氫反應體系加入一種或多種UV-穩(wěn)定劑和/或抗氧化劑化合物、或其混合物，抑制了這些高沸化合物的形成并改進了所需產(chǎn)物的選擇性。
【IPC分類】C07C17/42, C07C21/04
【公開號】CN105121395
【申請?zhí)枴緾N201480014681
【發(fā)明人】T·楊, 童雪松
【申請人】霍尼韋爾國際公司
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2014年3月4日
【公告號】US8889928, US20140275659, WO2014158785A1