施例3 :
[0039] (1)按重量份計(jì)，將10份的雙酚A環(huán)氧樹脂與4份的苯胺攪拌均勻后，加熱至 135°C反應(yīng)55小時(shí)，冷卻至室溫，經(jīng)純化后得到分子量為55000的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體。
[0040] (2)按重量份計(jì)，將1份的殼聚糖加入90份的氫氧化鈉溶液中，室溫?cái)嚢?5min， 再加入0. 4份的二氯乙胺鹽酸鹽，在75°C下加熱反應(yīng)13h，待反應(yīng)結(jié)束后使產(chǎn)物酸化，透析 3天，冷凍干燥后得到分子量為95000的水溶性殼聚糖衍生物。
[0041] (3)按重量份計(jì)，將1份的步驟（1)制備的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體加入80份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢柚疗渫耆芙?，再加?5份的步驟（2)制備的水溶性殼聚糖衍生物 和10份的乙醇水溶液助劑，得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體。
[0042] (4)按體積比計(jì)，在70份的步驟（3)制備的殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體與1份 的兩種偶氮生色團(tuán)聚合物以8滴/min的速率滴加混合，在冰水浴中經(jīng)重氮偶合反應(yīng)，然后 經(jīng)沉淀過濾烘干后得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料。
[0043] 實(shí)施例4 :
[0044] (1)按重量份計(jì)，將10份的雙酚A環(huán)氧樹脂與3. 5份的苯胺攪拌均勻后，加熱至 140°C反應(yīng)54小時(shí)，冷卻至室溫，經(jīng)純化后得到分子量為59000的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體。
[0045] (2)按重量份計(jì)，將1份的殼聚糖加入85份的氫氧化鈉溶液中，室溫?cái)嚢?0min， 再加入0. 3份的二氯乙胺鹽酸鹽，在70°C下加熱反應(yīng)15h，待反應(yīng)結(jié)束后使產(chǎn)物酸化，透析 3天，冷凍干燥后得到分子量為93000的水溶性殼聚糖衍生物。
[0046] (3)按重量份計(jì)，將1份的步驟（1)制備的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體加入70份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢柚疗渫耆芙?，再加?5份的步驟（2)制備的水溶性殼聚糖衍生物 和5份的丙酮助劑，得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體。
[0047] (4)按體積比計(jì)，在60份的步驟（3)制備的殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體與5份 的一種偶氮生色團(tuán)聚合物以5滴/min的速率滴加混合，在冰水浴中經(jīng)重氮偶合反應(yīng)，然后 經(jīng)沉淀過濾烘干后得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料。
[0048] 實(shí)施例5 :
[0049] (1)按重量份計(jì)，將10份的雙酚A環(huán)氧樹脂與3份的苯胺攪拌均勻后，加熱至 135°C反應(yīng)60小時(shí)，冷卻至室溫，經(jīng)純化后得到分子量為58000的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體。
[0050] (2)按重量份計(jì)，將1份的殼聚糖加入90份的氫氧化鈉溶液中，室溫?cái)嚢?0min， 再加入0. 5份的二氯乙胺鹽酸鹽，在80°C下加熱反應(yīng)10h，待反應(yīng)結(jié)束后使產(chǎn)物酸化，透析 3天，冷凍干燥后得到分子量為92000的水溶性殼聚糖衍生物。
[0051] (3)按重量份計(jì)，將1份的步驟（1)制備的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體加入100份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢柚疗渫耆芙?，再加?5份的步驟（2)制備的水溶性殼聚糖衍生物 和15份的乙醇助劑，得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體。
[0052] (4)按體積比計(jì)，在80份的步驟（3)制備的殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體與1份 的一種偶氮生色團(tuán)聚合物以10滴/min的速率滴加混合，在冰水浴中經(jīng)重氮偶合反應(yīng)，然后 經(jīng)沉淀過濾烘干后得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料。
[0053] 實(shí)施例6 :
[0054] (1)按重量份計(jì)，將10份的雙酚A環(huán)氧樹脂與4份的苯胺攪拌均勻后，加熱至 150°C反應(yīng)50小時(shí)，冷卻至室溫，經(jīng)純化后得到分子量為54000的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體。
[0055] (2)按重量份計(jì)，將1份的殼聚糖加入95份的氫氧化鈉溶液中，室溫?cái)嚢?0min， 再加入0. 3份的二氯乙胺鹽酸鹽，在70°C下加熱反應(yīng)15h，待反應(yīng)結(jié)束后使產(chǎn)物酸化，透析 3天，冷凍干燥后得到分子量為950000的水溶性殼聚糖衍生物。
[0056] (3)按重量份計(jì)，將1份的步驟（1)制備的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體加入80份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢柚疗渫耆芙猓偌尤?0份的步驟（2)制備的水溶性殼聚糖衍生物 和5份的丙酮助劑，得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體。
[0057] (4)按體積比計(jì)，在60份的步驟（3)制備的殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體與2份 的兩種偶氮生色團(tuán)聚合物以7滴/min的速率滴加混合，在冰水浴中經(jīng)重氮偶合反應(yīng)，然后 經(jīng)沉淀過濾烘干后得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料。
[0058] 經(jīng)檢測(cè)，實(shí)施例1-6制備的殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料以及現(xiàn)有技術(shù)的 環(huán)氧樹脂基高分子染料的K/S值、色牢度、可生物降解性的結(jié)果如下所示：
[0060] 由上表可見，本發(fā)明制備的殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的顏色深度明顯 提高，而且耐水洗、耐摩擦、耐日曬色牢度都很好，符合紡織印染染料的標(biāo)準(zhǔn)。
[0061] 上述實(shí)施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟 悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因 此，舉凡所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完 成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料，其特征在于，殼聚糖改性的環(huán)氧樹 脂基高分子染料是經(jīng)殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂與偶氮生色團(tuán)聚合物結(jié)合的產(chǎn)物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料，其特征在 于，所述殼聚糖為水溶性改性的殼聚糖衍生物。3. -種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的制備方法，其特征在于：包括以下 步驟： (1) 按重量份計(jì)，將10份的環(huán)氧樹脂與3-5份的苯胺攪拌均勻后，加熱至120-150°C反 應(yīng)48-60小時(shí)，冷卻至室溫，經(jīng)純化后得到環(huán)氧樹脂先驅(qū)體； (2) 按重量份計(jì)，將1份的殼聚糖加入80-100份的氫氧化鈉溶液中，室溫?cái)嚢?40-50min，再加入0. 3-0. 5份的二氯乙胺鹽酸鹽，加熱反應(yīng)，待反應(yīng)結(jié)束后使產(chǎn)物酸化，透 析3天，冷凍干燥后得到水溶性殼聚糖衍生物； (3) 按重量份計(jì)，將1份的步驟（1)制備的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體加入50-100份的N，N'_二 甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢柚疗渫耆芙?，再加?5-35份的步驟（2)制備的水溶性殼聚糖衍生 物和0-20份的助劑，得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體； (4) 按體積比計(jì)，在50-80份的步驟（3)制備的殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體與 〇. 1-10份的偶氮生色團(tuán)聚合物混合，在冰水浴中經(jīng)重氮偶合反應(yīng)，然后經(jīng)沉淀過濾烘干后 得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的制備方法， 其特征在于：所述步驟（1)中，環(huán)氧樹脂為雙酚A環(huán)氧樹脂。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的制備方法， 其特征在于：所述步驟（1)中，環(huán)氧樹脂先驅(qū)體的分子量為50000-60000。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的制備方法， 其特征在于：所述步驟（2)中，加熱反應(yīng)的溫度為70-80°C，加熱反應(yīng)的時(shí)間為10_15h。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的制備方法， 其特征在于：所述步驟（2)中，水溶性殼聚糖衍生物的分子量為90000-100000。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的制備方法， 其特征在于：所述步驟（3)中，助劑為水、乙醇、丙酮或者異丙醇中的一種或幾種。9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的制備方法， 其特征在于：所述步驟（4)中，偶氮生色團(tuán)聚合物為至少一種偶氮生色團(tuán)聚合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料的制備方 法，其特征在于：所述步驟（4)中，混合方法為滴加法。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種新型殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料及其制備方法，具體制備方法為：(1)環(huán)氧樹脂與苯胺攪拌均勻后，加熱反應(yīng)，冷卻至室溫，經(jīng)純化后得到環(huán)氧樹脂先驅(qū)體；(2)將殼聚糖加入氫氧化鈉溶液中，室溫?cái)嚢?，再加入二氯乙胺鹽酸鹽，加熱反應(yīng)，待反應(yīng)結(jié)束后使產(chǎn)物酸化，透析3天，冷凍干燥后得到水溶性殼聚糖衍生物；(3)按重量份計(jì)，將環(huán)氧樹脂先驅(qū)體加入N,N‘-二甲基甲酰胺，室溫?cái)嚢柚疗渫耆芙?，再加入水溶性殼聚糖衍生物和助劑，得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體；(4)在殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂先驅(qū)體與偶氮生色團(tuán)聚合物混合，在冰水浴中經(jīng)重氮偶合反應(yīng)，然后經(jīng)沉淀過濾烘干后得到殼聚糖改性的環(huán)氧樹脂基高分子染料。
【IPC分類】C09B69/10, C08G81/00, C08G59/14, C08B37/08, D06P1/52
【公開號(hào)】CN105061773
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510566350
【發(fā)明人】任新根
【申請(qǐng)人】湖州新創(chuàng)絲織品有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年9月8日