用于聚甲醛的無三聚氰胺復(fù)合式添加劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及高分子有機(jī)抗氧化劑與光穩(wěn)定劑復(fù)合體，具體地說是一種用于聚甲醒 的高分子有機(jī)抗氧化劑與光穩(wěn)定劑復(fù)合體。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚甲醒是一種具有高結(jié)晶性W及高烙點(diǎn)特性的聚合物。聚甲醒熱穩(wěn)定性較差，受 熱時(shí)會(huì)釋放出甲醒或甲酸類小分子量物質(zhì)，致使塑膠裂解。因此，業(yè)界采用共聚反應(yīng)的方法 改質(zhì)聚甲醒，提升其熱穩(wěn)定性。舉例來說，可W與環(huán)離類的化合物共聚合，并通過共聚合體 中少量的碳-碳（CC)共聚合鏈來提升聚甲醒熱穩(wěn)定性。在歐洲專利EP. 128739(1984)中， 是利用H氧雜環(huán)己垸（trioxane)來和聚甲醒進(jìn)行共聚合反應(yīng)。
[0003] 另外，也可W將聚甲醒末端的居基，利用離基或醋基取代，W降低聚甲醒因受熱分 解。美國(guó)專利US4097453即是將聚甲醒中，不穩(wěn)定的居基進(jìn)行離化反應(yīng)巧therification) 而達(dá)到穩(wěn)定效果。然而，無論是采用共聚方應(yīng)或者是取代反應(yīng)，聚甲醒分子結(jié)構(gòu)還是存在著 自行氧化裂解（autoxidation)的問題。
[0004]目前研究指出，自由基的生成為聚甲醒受熱分解的主要原因，因此控制自由基生 成也成為改善聚甲醒熱穩(wěn)定性的重要手段之一。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于聚甲醒的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑，該添加劑具有良 好的熱穩(wěn)定性及光穩(wěn)定性。
[0006] 本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于聚甲醒的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑，復(fù)合式添加劑包 括一胺類安定劑W及一抗氧化劑。相對(duì)于100重量份的聚甲醒，胺類安定劑的含量為0.01 至3. 0重量份。相對(duì)于100重量份的聚甲醒，抗氧化劑的含量為0. 05至3. 0重量份。復(fù)合 式添加劑用于聚甲醒具有良好的光穩(wěn)定性及熱穩(wěn)定性。
[0007] 綜上所述，本發(fā)明提供一種用于聚甲醒的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑，此復(fù)合式添 加劑包括胺類安定劑、抗氧化劑、制酸劑W及潤(rùn)滑劑?？寡趸瘎┛蒞穩(wěn)定聚甲醒高溫下裂解 的自由基，W提升熱穩(wěn)定。胺類安定劑可消除自由基，因此具有穩(wěn)定抗氧化劑的效果。
[0008]為使能更進(jìn)一步了解本發(fā)明的特征及技術(shù)內(nèi)容，請(qǐng)參閱W下有關(guān)本發(fā)明的詳細(xì)說 明，但是此等說明僅用來說明本發(fā)明，而非對(duì)本發(fā)明的權(quán)利范圍作任何的限制。
【具體實(shí)施方式】
[0009] 本發(fā)明實(shí)施例提供一種用于聚甲醒的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑，此復(fù)合式添加劑 包括胺類安定劑、抗氧化劑、制酸劑W及潤(rùn)滑劑。
[0010] 相對(duì)于100重量份的聚甲醒，抗氧化劑的含量為0. 05至3. 0重量份。而抗氧化 劑是選自由：四（目-(3, 5-二叔了基-4-居基苯基）丙酸）季戊四醇醋（W下簡(jiǎn)稱抗氧 化劑1010)、H己二醇離-二（3-叔了基-4-居基-5-甲基苯基）丙酸醋下簡(jiǎn)稱抗 氧化劑245)、1，3,5-H甲基-2,4,6-H化5-二叔了基-4-居基卞基）苯（W下簡(jiǎn)稱抗 氧化劑1330)、1，3, 5-H化5-二叔了基-4-居基予基）異氯尿酸（W下簡(jiǎn)稱抗氧化劑 3114)、S(了基甲酪基）了焼己（2-甲基-4-居基-5-叔了基苯）了焼、4, 4'-亞了基 雙（6-叔了基-3-甲基苯酪）、4, 4' -亞了基雙（6-叔了基間甲酪）（W下簡(jiǎn)稱抗氧化劑 A0-30)、N，N' -雙[目化5-二叔了基-4-居基苯基）丙醜]阱（W下簡(jiǎn)稱抗氧化劑1024)、 N，N'-雙-(3-(3, 5-二叔了基-4-居基苯基）丙醜基）己二胺、2, 2'-亞甲基雙-(4-甲 基-6-叔了基苯酪（W下簡(jiǎn)稱抗氧化劑1098)、3, 5-二叔了基-4-居基苯丙酸異辛醋（W 下簡(jiǎn)稱抗氧化劑1135)、第一復(fù)合結(jié)構(gòu)安定劑，W及第二復(fù)合結(jié)構(gòu)安定劑所組成的群組中至 少一種。
[0011] 詳細(xì)而言，第一復(fù)合結(jié)構(gòu)安定劑具有下列結(jié)構(gòu)式：
[0012]
[0013] 其中R4選自由甲基（W下簡(jiǎn)稱復(fù)合結(jié)構(gòu)2462)W及叔了基（W下簡(jiǎn)稱復(fù)合結(jié)構(gòu) 1062)所組成的群組至少一種。另外，第二復(fù)合結(jié)構(gòu)安定劑具有下列結(jié)構(gòu)式：
[0014]
[0015] 其中R5選自由甲基（W下簡(jiǎn)稱復(fù)合結(jié)構(gòu)2477)W及叔了基（W下簡(jiǎn)稱復(fù)合結(jié)構(gòu) 1077)所組成的群組至少一種。
[0016]另外，在本實(shí)施例中，抗氧化劑優(yōu)選為抗氧化劑245、抗氧化劑1010、抗氧化劑 1330、抗氧化劑3114、夏合結(jié)構(gòu)1077、夏合結(jié)構(gòu)2462W及夏合結(jié)構(gòu)1062。須說明的是，添加 抗氧化劑可W穩(wěn)定聚甲醒高溫下裂解的自由基。由于自由基的生成是聚甲醒受熱分解的主 要原因，添加抗氧化劑可W控制并穩(wěn)定自由基，W提升熱穩(wěn)定。另外，復(fù)合結(jié)構(gòu)安定劑同時(shí) 具有抗氧化劑受阻酪的官能團(tuán)與光穩(wěn)定受阻胺的官能團(tuán)，故具有能同時(shí)提升聚甲醒熱穩(wěn)定 性與光穩(wěn)定性的效果。
[0017] 另外，相對(duì)于100重量份的聚甲醒，胺類安定劑的含量為0.01至3.0重量 份。而胺類安定劑是選自由；癸二酸雙（1，2, 2,6,6-戊甲基-4-脈巧基）醋（W下簡(jiǎn) 稱光穩(wěn)定劑292)、雙（1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）癸二酸醋下簡(jiǎn)稱 光穩(wěn)定劑523)、雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）癸二酸醋（W下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑770)、 1，5, 8, 12-四[4, 6-二（N- 了基-N-1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-脈巧基氨基）-1，3, 5-H 嗦-2-基]-1，5, 8, 12-四氮雜十二焼（W下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑119)、聚了二酸（4-居 基-2, 2, 6, 6-四甲基-1-脈巧己醇）醋（W下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑622)、聚[[6-[ (1，1，3, 3-四 甲基了基）氨基]-1，3, 5-H嗦-2, 4-二基][化2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）亞氨 基]-1,6-己二基[(2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）亞氨]](W下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑944)、 N，N' -雙（2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）-N，N' -二醒基己二胺（W下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑945)、 [[3, 5-二叔了基-4-居基苯基]甲基]了基丙二酸二（1，2, 2, 6, 6-五甲基-4-脈巧基）醋 (W下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑 5144)、2, 9, 11，13, 15, 22, 24, 26, 27, 28,-氮雜H環(huán)（21. 3. 1. 110. 14) 二十八焼-1 (27)，10, 12, 14 (28)，23, 25-六帰-12, 25-二胺，N，N' -雙（1，1，3, 3-四甲基了 基）-2, 9, 15, 22-四（2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑966)、2-甲基-2-丙 帰酸-1，2, 2, 4, 6-五甲基-4-脈巧醋（W下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑LA82)、聚[(6-嗎晰基-1，3, 5-H 嗦-2,4-基）-((2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧基）亞氨）己焼-((2, 2, 6, 6-四甲基-4-脈巧 基）亞氨）](W下簡(jiǎn)稱光穩(wěn)定劑3346)，W及雙烷基居胺衍生物所組成的群組中的至少一 種。
[0018] 在本實(shí)施例中，胺類安定劑優(yōu)選為光穩(wěn)定劑944、光穩(wěn)定劑622、光穩(wěn)定劑770、光 穩(wěn)定劑119、LA82、光穩(wěn)定劑3346,W及雙烷基居胺衍生物。詳細(xì)而言，雙烷基居胺衍生物具 有下列結(jié)構(gòu)式：
[0019]
[0020] 在上述結(jié)構(gòu)式中，R1選自C4~C18烷基其中一種，R2選自C4~C18烷基其中一 種，而R3為0H。在較佳實(shí)施例中，優(yōu)選十八烷基居胺，也就是R1W及R2為C18烷基，而R3 為0H。須說明的是，胺類安定劑的受阻胺的官能團(tuán)可提升聚甲醒光穩(wěn)定性，同時(shí)也可阻止自 由基的連鎖反應(yīng)，因此可W達(dá)到穩(wěn)定聚甲醒的效果。另外，雙烷基居胺衍生物中，居胺結(jié)構(gòu) 可消除自由基，因此具有穩(wěn)定抗氧化劑的效果。
[0021] 另外，本發(fā)明實(shí)施例的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑，還包括一制酸劑W及潤(rùn)滑劑， 相對(duì)于100重量的聚甲醒，制酸劑的含量為0. 05至0. 3重量份。制酸劑選自由硬脂酸鹽 或鉛鎮(zhèn)水滑石，所組成的群組中的至少一種。相對(duì)于100重量份的聚甲醒，該潤(rùn)滑劑的 含量為0.05至0.3重量份。而潤(rùn)滑劑選自由N，N'-亞己基雙硬脂醜胺巧t的leneBis Stearamide，EBS)、單硬脂酸甘油醋（GlyceirlMonostearate，GM巧，W及季戊四醇硬脂酸 醋（Pentaer}ftbitolStearate,陽TS)，所組成的群組中的至少一種。
[0022] 接下來，將利用上述添加劑混合聚甲醒來制備出具有無H聚氯胺復(fù)合式添加劑的 聚甲醒復(fù)合物，W介紹本發(fā)明多個(gè)實(shí)施例W及多個(gè)對(duì)比例的組成比例。須說明的是，所述組 成比例僅用來說明本發(fā)明的實(shí)施例，并非用W限定本發(fā)明。
[0023] 連施例1
[0024] 在本實(shí)施例的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑的聚甲醒復(fù)合物中，胺類安定劑是選用光 穩(wěn)定劑770,抗氧化劑是選用抗氧化劑245。而制酸劑是選用鉛鎮(zhèn)水滑石，潤(rùn)滑劑是選用 N，N' -亞己基雙硬脂醜胺。各成分的組成比例分別是，100重量份聚甲醒樹脂、0. 45重量份 抗氧化劑245、0. 1重量份光穩(wěn)定劑770、0. 2重量份鉛鎮(zhèn)水滑石W及0. 1重量份N，N' -亞己 基雙硬脂醜胺。
[00巧]須說明的是，聚甲醒復(fù)合物的制造方法為，將上述成分混合均勻后，加入雙螺桿押 出機(jī)進(jìn)行擠出，而押出機(jī)的各段溫度設(shè)定共有13段，且分別為18(TC、20(rC、20(rC、20(rC、 200°C、20(TC、20(TC、20(TC、200°C、20(TC、20(TC、20(TC、180°C。主螺桿轉(zhuǎn)速為 200 轉(zhuǎn) / 分 鐘，滯留時(shí)間為30砂。擠出物會(huì)再經(jīng)過冷卻、風(fēng)干、切利、干燥的過程W制備出具有無H聚 氯胺復(fù)合式添加劑的聚甲醒復(fù)合物。
[0026] 連施例2
[0027] 在本實(shí)施例的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑的聚甲醒復(fù)合物中，胺類安定劑是選用光 穩(wěn)定劑944。而抗氧化劑是選用抗氧化劑1010W及復(fù)合結(jié)構(gòu)2462。制酸劑是選用鉛鎮(zhèn)水 滑石，潤(rùn)滑劑是選用N，N' -亞己基雙硬脂醜胺。而各成分的組成比例分別是，100重量份聚 甲醒樹脂、0. 05重量份光穩(wěn)定劑944、0. 3重量份抗氧化劑1010、0. 2重量份復(fù)合結(jié)構(gòu)2462、 0. 2重量份鉛鎮(zhèn)水滑石W及0. 1重量份N，N'-亞己基雙硬脂醜胺。另外，制備聚甲醒復(fù)合物 的方法和實(shí)施例1相同，在此不多做賞述。
[0028] 連施例3
[0029] 在本實(shí)施例的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑的聚甲醒復(fù)合物中，胺類安定劑是選用雙 十八烷基居胺W及光穩(wěn)定劑3346?？寡趸瘎┦沁x用抗氧化劑1330,制酸劑是選用鉛鎮(zhèn)水滑 石，而潤(rùn)滑劑是選用單硬脂酸甘油醋。而各成分的組成比例分別是，100重量份聚甲醒樹脂、 0. 05重量份雙十八焼居胺、0. 45重量份抗氧化劑1330、0. 05重量份光穩(wěn)定劑3346、0. 2重 量份鉛鎮(zhèn)水滑石W及0. 1重量份單硬脂酸甘油醋。另外，制備聚甲醒復(fù)合物的方法和實(shí)施 例1相同，在此不多做賞述。
[0030] 連施例4
[0031] 在本實(shí)施例的無H聚氯胺復(fù)合式添加劑的聚甲醒復(fù)合物中，胺類安定劑是選用光 穩(wěn)定劑119,抗氧化劑是選用抗氧化劑1062。制酸劑是選用鉛鎮(zhèn)水滑石，而潤(rùn)滑劑是選用季 戊四醇硬脂酸醋。而各成分的組成比例分別是，100重量份聚甲醒樹脂、0. 4重量份抗氧化 劑1062、0. 15重量份光穩(wěn)定劑119、0. 2重量份鉛鎮(zhèn)水滑石W及0. 1重量份季戊四醇硬脂酸 醋。另外，制備聚甲醒復(fù)合物的方法和實(shí)施例1相同，在此不多做賞述。
[0032] 連施例5
[0033] 在本實(shí)施例的無H聚氯