有機電致發(fā)光材料和裝置的制造方法
【專利說明】
[0001] 聯合研究協議的各方
[0002] 所要求的本發(fā)明是由達成聯合大學公司研宄協議的以下各方中的一或多者，以以 下各方中的一或多者的名義和/或結合以下各方中的一或多者而作出：密歇根大學董事 會、普林斯頓大學、南加州大學和環(huán)宇顯示器公司（UniversalDisplayCorporation)。所 述協議在作出所要求的本發(fā)明的日期當天和之前就生效，并且所要求的本發(fā)明是因在所述 協議的范圍內進行的活動而作出。
技術領域
[0003] 本發(fā)明涉及適用作發(fā)射體的化合物；和包括其的裝置，例如有機發(fā)光二極管。
【背景技術】
[0004] 出于若干原因，利用有機材料的光學電子裝置變得越來越受歡迎。用以制造這樣 的裝置的材料中的許多材料相對便宜，因此有機光學電子裝置具有獲得相對于無機裝置的 成本優(yōu)勢的潛力。另外，有機材料的固有性質（例如其柔性）可以使其非常適合具體應用， 例如在柔性襯底上的制造。有機光學電子裝置的實例包括有機發(fā)光裝置（0LED)、有機光電 晶體管、有機光伏打電池和有機光檢測器。對于0LED，有機材料可以具有相對于常規(guī)材料的 性能優(yōu)點。舉例來說，有機發(fā)射層發(fā)射光的波長通?？梢匀菀椎赜眠m當的摻雜劑來調整。
[0005] 0LED利用有機薄膜，其在電壓施加于裝置上時發(fā)射光。0LED正變?yōu)橛糜诶缙?板顯示器、照明和背光應用中的越來越引人注目的技術。美國專利第5, 844, 363號、第 6, 303, 238號和第5, 707, 745號中描述若干0LED材料和配置，所述專利以全文引用的方式 并入本文中。
[0006] 磷光性發(fā)射分子的一個應用是全色顯示器。用于這種顯示器的行業(yè)標準需要適于 發(fā)射具體色彩（稱為"飽和"色彩）的像素。具體地說，這些標準需要飽和的紅色、綠色和 藍色像素?？梢允褂帽绢I域中所熟知的CIE坐標來測量色彩。
[0007] 綠色發(fā)射分子的一個實例是三（2-苯基吡啶）銥、表示為Ir(ppy)3，其具有以下結 構：
[0008]
【主權項】
1 ?一種化合物，其具有式M(LA)x (LB)y (Lc) z:
其中M是具有大于40的原子數的金屬； 其中x是1或2 ; 其中y是1或2 ; 其中z是0、1或2; 其中x+y+z是所述金屬M的氧化態(tài)； 其中Xi、X2、X3和X4是C或N; 其中R1、R2、R3和R4獨立地選自由以下組成的群組：烷基、環(huán)烷基、芳基和雜芳基； 其中R1、R2、R3和R4中的至少一者具有至少兩個C原子； 其中R5選自由以下組成的群組：氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳 氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳基、醜基、幾基、幾酸、醋、臆、異 腈、硫基、亞磺?；⒒酋；?、膦基和其組合； 其中環(huán)A、C和D各自獨立地是5或6元碳環(huán)或雜環(huán)； 其中RA、&和RD各自獨立地表示單取代基、二取代基、三取代基或四取代基或無取代 基； 其中RB表示二取代基、三取代基或四取代基； 其中兩個相鄰RB形成稠合到環(huán)B的六元碳環(huán)或雜環(huán)E;其中當環(huán)E是雜環(huán)時，唯一雜原 子是氮；并且其中環(huán)E可以進一步被取代； 其中（a)Xi、X2、X3和X4中的至少一者是N， (b)環(huán)E是雜環(huán)，或 (C)兩者； 其中RA、RB、RjPRD中的每一者獨立地選自由以下組成的群組：氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷 基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳 基、?；?、羰基、羧酸、酯、腈、異腈、硫基、亞磺?；?、磺酰基、膦基和其組合；并且 其中RA、RB、&和RD的任何相鄰取代基任選地連接以形成稠合環(huán)。
2. 根據權利要求1所述的化合物，其中M選自由以下組成的群組：Ir、Rh、Re、Ru、Os、 Pt、Au和Cu。
3. 根據權利要求1所述的化合物，其中M是Ir。
4. 根據權利要求1所述的化合物，其中環(huán)A是苯。
5. 根據權利要求1所述的化合物，其中環(huán)C是苯，并且環(huán)D是吡啶。
6. 根據權利要求1所述的化合物，其中R5選自由以下組成的群組：氫、氘、烷基、環(huán)烷基 和其組合。
7. 根據權利要求1所述的化合物，其中R5是氫。
8. 根據權利要求1所述的化合物，其中R\R2、R3和R4是烷基或環(huán)烷基。
9. 根據權利要求1所述的化合物，其中R\R2、R3和R4獨立地選自由以下組成的群組： 甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基 丁基、3-甲基丁基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、2, 2-二甲基丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、 環(huán)己基、其部分或完全氘化變體和其組合。
10. 根據權利要求1所述的化合物，其中所述化合物選自由以下組成的群組：
其中X5、X6、X7和X8是C或N; 其中R7和R8各自獨立地表示單取代基、二取代基、三取代基或四取代基或無取代基； 其中R6、R7和R8獨立地選自由以下組成的群組：氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳 烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳基、醜基、幾基、 羧酸、酯、腈、異腈、硫基、亞磺?；⒒酋；?、膦基和其組合；并且 其中n是1或2。
11. 根據權利要求10所述的化合物，其中R6和R7獨立地選自由以下組成的群組：氫、 沉、烷基、環(huán)烷基和其組合。
12. 根據權利要求10所述的化合物，其中R8選自由以下組成的群組：氫、氘、烷基、環(huán)烷 基、鹵基和其組合。
13. 根據權利要求10所述的化合物，其中n是2。
14. 根據權利要求1所述的化合物，其中所述化合物選自由以下組成的群組：
其中R7和R8各自獨立地表示單取代基、二取代基、三取代基或四取代基或無取代基； 其中R6、R7和R8獨立地選自由以下組成的群組：氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳 烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、烯基、環(huán)烯基、雜烯基、炔基、芳基、雜芳基、醜基、幾基、 羧酸、酯、腈、異腈、硫基、亞磺?；?、磺?；?、膦基和其組合；并且 其中n是1或L
15.根據權利要求1所述的化合物，其中LA選自由以下列出的LA1到LA27。組成的群組：






16. 根據權利要求15所述的化合物，其中x= 1或2,y= 1或2,并且z= 0,并且其 中LB選自由以下列出的LB1-LB13組成的群組：
17. 根據權利要求1所述的化合物，其中LB選自由以下列出的LB1-LB13組成的群組：

18.根據權利要求1所述的化合物，其中所述化合物選自由以下組成的群組：

19. 一種第一裝置，其包含第一有機發(fā)光裝置，所述第一有機發(fā)光裝置包含： 陽極； 陰極；和 安置在所述陽極與所述陰極之間的有機層，其包含具有式M(LA)x (LB)y (L。) 2的化合物： 其中配位體1^是
其中配位體1^是
其中配位體1^是
其中M是具有大于40的原子數的金屬； 其中x是1或2 ; 其中y是1或2 ; 其中z是0、1或2; 其中x+y+z是所述金屬M的氧化態(tài)； 其中Xi、X2、X3和X4是C或N; 其中R1、R2、R3和R4獨立地選自由以下組成的群組：烷基、環(huán)烷基、芳基和雜芳基； 其中R1、R2、R3和R4中的至少一者具有至少兩個C原子； 其中R5選自由以下組成的群組：氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳 氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳基、醜基、幾基、幾酸、醋、臆、異 腈、硫基、亞磺?；⒒酋；㈧⒒推浣M合； 其中環(huán)A、C和D各自獨立地是5或6元碳環(huán)或雜環(huán)； 其中RA、&和RD各自獨立地表示單取代基、二取代基、三取代基或四取代基或無取代 基； 其中RB表示二取代基、三取代基或四取代基； 其中兩個相鄰RB形成稠合到環(huán)B的六元碳環(huán)或雜環(huán)E;其中當環(huán)E是雜環(huán)時，唯一雜原 子是氮；并且其中環(huán)E可以進一步被取代； 其中（a)Xi、X2、X3和X4中的至少一者是N， (b) 環(huán)E是雜環(huán)，或 (c) 兩者； 其中RA、RB、RjPRD中的每一者獨立地選自由以下組成的群組：氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷 基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳 基、酰基、羰基、羧酸、酯、腈、異腈、硫基、亞磺酰基、磺?；?、膦基和其組合；并且 其中RA、RB、&和RD的任何相鄰取代基任選地連接以形成稠合環(huán)。 20?-種調配物，其包含具有式M(LA)x (LB)y (L。) 2的化合物： 其中配位體1^是
其中配位體1^是
其中配位體1^是
其中M是具有大于40的原子數的金屬； 其中x是1或2 ; 其中y是1或2 ; 其中z是0、1或2; 其中x+y+z是所述金屬M的氧化態(tài)； 其中Xi、X2、X3和X4是C或N; 其中R1、R2、R3和R4獨立地選自由以下組成的群組：烷基、環(huán)烷基、芳基和雜芳基； 其中R1、R2、R3和R4中的至少一者具有至少兩個C原子； 其中R5選自由以下組成的群組：氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳 氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳基、醜基、幾基、幾酸、醋、臆、異 腈、硫基、亞磺?；?、磺?；?、膦基和其組合； 其中環(huán)A、C和D各自獨立地是5或6元碳環(huán)或雜環(huán)； 其中RA、&和RD各自獨立地表示單取代基、二取代基、三取代基或四取代基或無取代 基； 其中RB表示二取代基、三取代基或四取代基； 其中兩個相鄰RB形成稠合到環(huán)B的六元碳環(huán)或雜環(huán)E;其中當環(huán)E是雜環(huán)時，唯一雜原 子是氮；并且其中環(huán)E可以進一步被取代； 其中（a)Xi、X2、X3和X4中的至少一者是N， (b) 環(huán)E是雜環(huán)，或 (c) 兩者； 其中RA、RB、RjPRD中的每一者獨立地選自由以下組成的群組：氫、氘、鹵基、烷基、環(huán)烷 基、雜烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氣基、娃烷基、條基、環(huán)條基、雜條基、炔基、芳基、雜芳 基、?；Ⅳ驶?、羧酸、酯、腈、異腈、硫基、亞磺酰基、磺?；㈧⒒推浣M合；并且 其中RA、RB、&和RD的任何相鄰取代基任選地連接以形成稠合環(huán)。
【專利摘要】本申請涉及有機電致發(fā)光材料和裝置。描述了具有式M(LA)x(LB)y(LC)z的化合物，含有其的裝置，和含有其的調配物。所述化合物包括：配位體LA：配位體LB：并且配位體LC：其中M是具有大于40的原子數的金屬；x是1或2；y是1或2；并且z是0、1或2；其中x+y+z是所述金屬M的氧化態(tài)，其中X1、X2、X3和X4是C或N；其中R1、R2、R3和R4中的至少一者具有至少兩個C原子；其中RB表示二取代基、三取代基或四取代基，并且其中兩個相鄰RB形成稠合到環(huán)B的六元碳環(huán)或雜環(huán)E；其中當環(huán)E是雜環(huán)時，唯一雜原子是氮；其中環(huán)E可以進一步被取代；并且其中(a)X1、X2、X3和X4中的至少一者是N，(b)環(huán)E是雜環(huán)，或(c)兩者。
【IPC分類】H01L51-54, C09K11-06, C07F15-00
【公開號】CN104844658
【申請?zhí)枴緾N201510072177
【發(fā)明人】皮埃爾-呂克·T·布德羅, 亞力克西·鮑里索維奇·迪亞特金, 山本均, 傳軍·夏
【申請人】環(huán)球展覽公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2015年2月11日
【公告號】EP2907820A1, US20150236277