表面應(yīng)力 進行測試。根據(jù)ISO 1873-2:2007進行注塑成型。
[0213] i)根據(jù)ISO 6603-2:2000在從0.5mm厚度的薄壁矩形箱（本文中例如使用了 145 X 95 X 50mm的箱子）的底部切割的0. 5mm厚的樣品上進行儀器化落錘測試（IFW)。使 用4. 4m/s速度和20mm直徑的潤滑的錘子進行測試，并且支承環(huán)直徑40mm。
[0214] 2、聚合物的制備
[0215]母料（MB)的制備：載體聚合物（B1)和成核劑（B)，該成核劑⑶是乙烯環(huán)己烷聚 合物：
[0216] 首先，在大氣壓下，在惰性條件下將0. lmol的MgCl2X3Et0H懸浮于在反應(yīng)器中的 250ml的癸烷中。將溶液冷卻到-15°C的溫度，并添加300ml的冷TiCI 4，同時保持溫度在所 述水平。然后，將漿料的溫度緩慢增加至20°C。在此溫度下，將0.02mol的二乙基己基鄰苯 二甲酸酯（D0P)添加到漿料。在添加鄰苯二甲酸酯后，將溫度在90分鐘內(nèi)提高到135°C， 并靜置漿料60分鐘。然后，添加另外的300ml的TiCI 4，并保持溫度在135°C 120分鐘。在 這之后，將催化劑從液體中濾出，并用300ml 80°C的庚烷洗滌六次。然后，過濾并干燥固體 催化劑組分。催化劑及其制備的概念大致地描述于例如專利公開EP 491 566、EP 591 224 和 EP 586 390 中。
[0217] 以使Al/Ti為3-4mol/mol，Al/Do也為3-4mol/mol，并且VCH/固體催化劑的重量 比為1:1的量將三乙基鋁（TEAL)、作為供體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷（DCPDMS)、如上所制 備的催化劑和乙烯基環(huán)己烷（VCH)添加至諸如礦物油（例如Technol 68(在40°C下運動 粘度為62-74cSt))的油中。將混合物加熱到60-65°C，并且使混合物反應(yīng)直至反應(yīng)混合物 中未反應(yīng)的乙烯基環(huán)己烷的含量低于lOOOppm。最終的油-催化劑漿料中的催化劑濃度是 10-20wt-%〇
[0218] 在第一階段中，上述催化劑與丙烯和少量氫氣（2. 5g/h) -起被供應(yīng)至預(yù)聚合反 應(yīng)器。使用作為助催化劑的三乙基鋁和作為供體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。鋁與供體的比 為11 ? 5mo 1 /mo 1，并且鋁與鈦的比為500mo 1 /mo 1。在30°C的溫度和55巴的壓力下操作反應(yīng) 器。
[0219] 將來自預(yù)聚合階段的漿料直接供給至在80°C溫度和55巴壓力下操作的環(huán)流反應(yīng) 器。丙烯和氫氣被進一步添加到環(huán)流反應(yīng)器。氫氣與丙烯的摩爾比是2. Omol/kmol。環(huán)流 反應(yīng)器產(chǎn)物的熔融指數(shù)MFR2S 1.5g/10min并且XS為1.5wt-%。環(huán)流反應(yīng)器中的生產(chǎn)率 是 30kg/h。
[0220] 將來自環(huán)流反應(yīng)器的漿料經(jīng)由直接供給線引至氣相反應(yīng)器，即無單體在反應(yīng)器之 間出現(xiàn)。在85°C溫度和21巴的丙稀分壓下操作氣相反應(yīng)器。以135mol/kmol的氫氣與丙 烯的摩爾比供給額外的氫氣。氣相反應(yīng)器的生產(chǎn)率是30kg/h，并且因此，反應(yīng)器之后總的聚 合物生產(chǎn)率是60kg/h。最終聚合物的熔融指數(shù)1^1? 2是8. 0g/10min并且XS是1. 2wt-%。 產(chǎn)量分成（氣相反應(yīng)器中產(chǎn)生的產(chǎn)量％ )為50%。獲得的最終載體聚合物（B1)中的最終 聚VCH含量是200ppm或更少。
[0221] 將得到的聚合物粉末和穩(wěn)定劑（即0. 025wt. %的常規(guī)酸清除劑和0. 03wt. %的常 規(guī)的抗氧化劑）在W&P ZSK 70(Coperion)雙螺桿擠出機中在240°C的熔融溫度下混合并制 粒。擠出機的吞吐量為200kg/h。得到的粒料被用作母料（MB)。
[0222] 聚合物1
[0223] 除了用二乙基氯化鋁代替三乙基鋁作為鋁化合物以外，根據(jù)W0 2004/029112的 實例8另外制備固體的齊格勒-納塔催化劑組分，并與少量的氫氣（2. 5g/h)和丙烯、乙烯 (360g/h) -起被供應(yīng)至預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0224] 使用作為助催化劑的三乙基鋁和作為供體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。鋁與供體的 比為7. 5mol/mol，并且鋁與鈦的比為220mol/mol。在30°C的溫度和55巴的壓力下操作反 應(yīng)器。
[0225] 將來自預(yù)聚合階段的漿料直接供給至在75°C溫度和55巴壓力下操作的環(huán)流反應(yīng) 器。丙烯、氫氣和乙烯被進一步添加到環(huán)流反應(yīng)器。氫氣與丙烯的摩爾比是15m 〇l/km〇l，并 且乙稀與丙稀的比是4mol/kmol。環(huán)流反應(yīng)器的產(chǎn)物的恪融指數(shù)MFR 2S 60g/10min，乙稀 含量為1. Owt-%，并且XS為2. Owt-%。環(huán)流反應(yīng)器中的生產(chǎn)率是33kg/h。
[0226] 將來自環(huán)流反應(yīng)器的漿料經(jīng)由直接供給線引至氣相反應(yīng)器，即無單體在反應(yīng)器之 間出現(xiàn)。在85°C溫度和21巴的丙烯分壓下操作氣相反應(yīng)器。以下列摩爾比供給額外的乙 稀和氫氣：氫氣比丙稀為145mol/kmol并且乙稀比丙稀為6mol/kmol。氣相反應(yīng)器的生產(chǎn) 率是33kg/h，并且因此，反應(yīng)器之后總的聚合物生產(chǎn)率是66kg/h。最終聚合物的熔融指數(shù) MFR^ 60g/10min，乙烯含量為1. Owt-%，并且XS是1. 5wt-%。產(chǎn)量分成（氣相反應(yīng)器中 產(chǎn)生的產(chǎn)量％ )為50%。
[0227] 聚合物2
[0228] 除了用二乙基氯化鋁代替三乙基鋁作為鋁化合物以外，根據(jù)W0 2004/029112的 實例8另外制備固體的齊格勒-納塔催化劑組分，并與丙烯和少量的氫（2. 5g/h)和乙烯 (360g/h) -起被供應(yīng)至預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0229] 使用作為助催化劑的三乙基鋁和作為供體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。鋁與供體的 比為6. Omol/mol，并且鋁與鈦的比為220mol/mol。在30°C的溫度和55巴的壓力下操作反 應(yīng)器。
[0230] 將來自預(yù)聚合階段的漿料直接供給至在70°C溫度和55巴壓力下操作的環(huán)流反應(yīng) 器。丙烯、氫氣和乙烯被進一步添加到環(huán)流反應(yīng)器。氫氣與丙烯的摩爾比是15m 〇l/km〇l，并 且乙稀與丙稀的比是9. 5mol/kmol。環(huán)流反應(yīng)器的產(chǎn)物的恪融指數(shù)MFR2S 30g/10min，乙 烯含量為2. 8wt-%，并且XS為6. Owt-%。環(huán)流反應(yīng)器中的生產(chǎn)速率是27kg/h。
[0231] 將來自環(huán)流反應(yīng)器的漿料經(jīng)由直接供給線引至氣相反應(yīng)器，即無單體在反應(yīng)器之 間出現(xiàn)。在85°C溫度和21巴的丙烯分壓下操作氣相反應(yīng)器。以下列摩爾比供給額外的乙 稀和氫氣：氫氣比丙稀為120mol/kmol并且乙稀比丙稀為23mol/kmol。氣相反應(yīng)器的生產(chǎn) 率是33kg/h，并且因此，反應(yīng)器之后總的聚合物生產(chǎn)率是60kg/h。最終聚合物的熔融指數(shù) MFR^ 30g/10min，乙烯含量為3. 4wt-%，并且XS是5. Owt-%。產(chǎn)量分成（氣相反應(yīng)器中 產(chǎn)生的產(chǎn)量％ )為55%。
[0232] 聚合物3
[0233] 將如丙烯均聚物或丙烯共聚物（A)的丙烯的無規(guī)共聚物在聚合物3的聚合過程中 引入，其中成核劑（B)為乙烯基環(huán)己烷聚合物：
[0234] 首先，在大氣壓下，在惰性條件下將0. lmol的MgCl2X3Et0H懸浮于在反應(yīng)器中的 250ml的癸烷中。將溶液冷卻到-15°C的溫度，并添加300ml的冷TiCI4，同時保持溫度在所 述水平。然后，將漿料的溫度緩慢增加至20°C。在此溫度下，將0.02mol的二乙基己基鄰苯 二甲酸酯（DOP)添加到漿料。在添加鄰苯二甲酸酯后，將溫度在90分鐘內(nèi)提高到135°C， 并靜置漿料60分鐘。然后，添加另外的300ml的TiCI 4，并保持溫度在135°C 120分鐘。在 這之后，將催化劑從液體中濾出，并用300ml 80°C的庚烷洗滌六次。然后，過濾并干燥固體 催化劑組分。催化劑及其制備的概念大致地描述于例如專利公開EP 491 566、EP 591 224 和 EP 586 390 中。
[0235] 以使Al/Ti為3-4mol/mol，Al/Do也為3-4mol/mol，并且VCH/固體催化劑的重量 比為1:1的量將三乙基鋁（TEAL)、作為供體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷（DCPDMS)、如上所制 備的催化劑和乙烯基環(huán)己烷（VCH)添加至諸如礦物油（例如Technol 68(在40°C下運動 粘度為62-74cSt))的油中。將混合物加熱到60-65°C，并且使混合物反應(yīng)直至反應(yīng)混合物 中未反應(yīng)的乙烯基環(huán)己烷的含量低于lOOOppm。最終的油-催化劑漿料中的催化劑濃度是 10-20wt-%〇
[0236] 催化劑與丙稀和少量氫氣（2. 5g/h)和乙?。?60g/h) -起被供應(yīng)至預(yù)聚合反應(yīng) 器。使用作為助催化劑的三乙基鋁和作為供體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。鋁與供體的比為 7. 5mol/mol，并且鋁與鈦的比為220mol/mol。在30°C的溫度和55巴的壓力下操作反應(yīng)器。
[0237] 將來自預(yù)聚合階段的漿料直接供給至在75°C溫度和55巴壓力下操作的環(huán)流反應(yīng) 器。丙烯、氫氣和乙烯被進一步添加到環(huán)流反應(yīng)器。氫氣與丙烯的摩爾比是8m 〇l/km〇l，并 且乙稀與丙稀的比是2mol/kmol。環(huán)流反應(yīng)器的產(chǎn)物的恪融指數(shù)MFR 2S 60g/10min，乙稀 含量為〇. 5wt-%，并且XS為2. Owt-%。環(huán)流反應(yīng)器中的生產(chǎn)率是27kg/h。
[0238] 將來自環(huán)流反應(yīng)器的漿料經(jīng)由直接供給線引至氣相反應(yīng)器，即無單體在反應(yīng)器之 間出現(xiàn)。在85°C溫度和21巴的丙烯分壓下操作氣相反應(yīng)器。以下列摩爾比供給額外的乙 稀和氫氣：氫氣比丙稀為120mol/kmol并且乙稀比丙稀為25mol/kmol。氣相反應(yīng)器的生產(chǎn) 率是33kg/h，并且因此，反應(yīng)器之后總的聚合物生產(chǎn)率是60kg/h。最終聚合物的熔融指數(shù) 10%是30g/10min，乙烯含量為2. 5wt-%，并且XS是3. 5wt-%。產(chǎn)量分成（氣相反應(yīng)器中 產(chǎn)生的產(chǎn)量％)為55%。獲得的最終聚合物3中的最終聚VCH含量是200ppm或更少。
[0239] 聚合物4
[0240] 除了用二乙基氯化鋁代替三乙基鋁作為鋁化合物以外，根據(jù)W0 2004/029112的 實例8另外制備固體的齊格勒-納塔催化劑組分，并與丙烯和少量的氫氣（2. 5g/h)和乙烯 (360g/h) -起被供應(yīng)至預(yù)聚合反應(yīng)器。
[0241] 將催化劑與丙烯和少量的氫氣（2. 5g/h)和乙烯（360g/h) -起供應(yīng)至預(yù)聚合反應(yīng) 器。使用作為助催化劑的三乙基鋁和作為供體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。鋁與供體的比為 7. 5mol/mol，并且鋁與鈦的比為220mol/mol。在30°C的溫度和55巴的壓力下操作反應(yīng)器。
[0242] 將來自預(yù)聚合階段的漿料直接供給至在70°C溫度和55巴壓力下操作的環(huán)流反應(yīng) 器。丙烯、氫氣和乙烯被進一步添加到環(huán)流反應(yīng)器。氫氣與丙烯的摩爾比是6m 〇l/km〇l，并 且乙稀與丙稀的比是llmol/kmol。環(huán)流反應(yīng)器的產(chǎn)物的恪融指數(shù)MFR# 8g/10min，乙稀 含量為2. 8wt-%，并且XS為5. Owt-%。環(huán)流反應(yīng)器中的生產(chǎn)率是27kg/h。
[0243] 將來自環(huán)流反應(yīng)器的漿料經(jīng)由直接供給線引至氣相反應(yīng)器，即無單體在反應(yīng)器之 間出現(xiàn)。在85°C溫度和21巴的丙烯分壓下操作氣相反應(yīng)器。以下列摩爾比供給額外的乙 稀和氫氣：氫氣比丙稀為45mol/kmol并且乙稀比丙稀為21mol/kmol。氣相反應(yīng)器的生產(chǎn) 率是33kg/h，并且因此，反應(yīng)器之后總的聚合物生產(chǎn)率是60kg/h。最終聚合物的熔融指數(shù) 1卩馬是8§/1〇1^11，乙烯含量為2. 8wt-%，并且XS是5. Owt-%。產(chǎn)量分成（氣相反應(yīng)器中 產(chǎn)生的產(chǎn)量％ )為55%。
[0244] 以常規(guī)方式使用商業(yè)的過氧化物（CAS編號78-63-7)減粘裂化獲自反應(yīng)器的最終 聚合物以增加聚合物的熔體流動速率至30g/10min的MFR 2。
[0245] 參照實施例1:
[0246] 用于頂和薄壁包裝的商業(yè)丙烯均聚物，用過氧化物將其減粘裂化以得到 50g/10min 的 MFR2。
[0247] 發(fā)明組合物1至12 (Cl至C12)和Ref. 2的制備-復(fù)合：將聚合物1至4 (P1至P4) 與如下表1中給出的母料（MB)和/或添加劑復(fù)合以得到發(fā)明聚丙烯組合物1至12 (C1至 C12)和參照組合物Ref. 2。表1中所有指示都是重量％。在W&P ZSK 70(Coperion)雙螺 桿擠出機中在240°C的熔融溫度下通過混合進行復(fù)合然后制粒。擠出機的吞吐量為200kg/ h〇
[0248] 表1:發(fā)明聚合物組合物Cl