室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及在室溫下固化而生成橡膠狀彈性體的縮合反應(yīng)型的聚有機(jī)硅氧烷組 合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 在太陽(yáng)能系統(tǒng)部件、汽車(chē)部件、電氣電子設(shè)備部件等的粘接、密封材料、灌封材料 (potting material)、FIPG (Formed In Place Gasket，就地成形墊圈）密封材料等用途 中，廣泛使用通過(guò)與空氣中的水分接觸而在室溫下固化生成橡膠狀彈性體的縮合反應(yīng)型的 硅橡膠組合物。
[0003] 然而，以往的縮合反應(yīng)型的硅橡膠組合物具有在高溫和高濕度的氣氛下固化物即 橡膠發(fā)生水解，硬度等物理特性顯著下降的問(wèn)題。
[0004] 作為非溶劑型的室溫固化性有機(jī)硅組合物，提出了含有由式R3Si0 1/2表示的單官 能性甲娃烷氧基單元（M單元）和式Si04/2表示的四官能性甲娃烷氧基單元（Q單元）形成 的聚有機(jī)硅氧烷的雙組分型縮合反應(yīng)型有機(jī)硅組合物（例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。
[0005] 然而，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1的組合物中，作為基質(zhì)的硅烷醇末端二有機(jī)硅氧烷聚合物的 粘度低，且填充劑的含量低，因此無(wú)法獲得物理特性優(yōu)異的固化橡膠。另外，在該組合物中， 認(rèn)為改善固化物的耐水解性的效果不足，高溫高濕下會(huì)發(fā)生固化物的粘度降低。
[0006] 另外，為了提尚耐熱性，提出了含有包含式1^;[03/2表不的二官能性甲娃烷氧基單 元（T單元）和/或四官能性甲硅烷氧基單元（Q單元）的聚有機(jī)硅氧烷的縮合反應(yīng)固化型 的有機(jī)硅組合物（例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。但是，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2的組合物中也存在高溫高濕 氣氛下固化物的硬度等大幅降低的問(wèn)題。
[0007] 此處，如上所述將單官能性甲硅烷氧基單元、三官能性甲硅烷氧基單元和四官能 性甲硅烷氧基單元表示為本領(lǐng)域常用的簡(jiǎn)稱即M單元、T單元和Q單元。另外，有時(shí)將式 R 2Si02/2表示的二官能性甲硅烷氧基單元表示為D單元。應(yīng)予說(shuō)明，在表示甲硅烷氧基單元 的式子中，R表示有機(jī)基團(tuán)。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn) 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)昭57-165453號(hào)公報(bào) 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)昭56-049755號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的問(wèn)題 本發(fā)明是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)中的問(wèn)題而完成的，其目的在于提供一種具有在高溫 高濕氣氛下固化物的硬度下降少、或者不發(fā)生硬度下降等良好的固化性，且對(duì)各種基材的 粘接性優(yōu)異的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物。
[0010] 用于解決問(wèn)題的手段 本發(fā)明的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于，其是包括主劑組合物（A)和 固化劑組合物（B)的雙組分型組合物（two-part composition)， 所述主劑組合物（A)含有： (a) 分子鏈末端被羥基封端、23°C下的粘度為0. l~100Pa ? s的聚有機(jī)硅氧烷100質(zhì)量 份； (b) 填充劑1~300質(zhì)量份；以及 (c) 平均單元式（1)表示的聚有機(jī)硅氧烷0. 1~20質(zhì)量份 O^SiOWJSUOH^Ow/A…⑴ (式中，R1為相同或不同的碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基，x為0. 001~0. 8, p和q均為正 數(shù)。）， 所述固化劑組合物（B)含有： (e) 通式（2)表示的三官能性或四官能性的硅烷化合物、或者其部分水解縮合物 0. 1~20質(zhì)量份 R2nSi(0R3)4V.. (2) (式中，R2為相同或不同的取代或非取代的一價(jià)烴基，R3為相同或不同的非取代的一價(jià) 徑基，n為0或1。）； (f) 選自通式（3)表不的第一含氨基的娃化合物和通式（4)表不的第二含氨基的娃化 合物中的至少一種含氨基的硅化合物0. 1~20質(zhì)量份 (R40)3Si-R5-NH-R 6…（3) (式中，R4為相同或不同的非取代的一價(jià)烴基，R 5為取代或非取代的二價(jià)烴基，R6為氫 原子、非取代的一價(jià)烴某、或氨烷某。）
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于，其是包括主劑組合物（A)和固化劑 組合物（B)的雙組分型組合物， 所述主劑組合物（A)含有： (a) 分子鏈末端被羥基封端、23°C下的粘度為0.l~100Pa?s的聚有機(jī)硅氧烷100質(zhì)量 份； (b) 填充劑1~300質(zhì)量份；以及 (c) 平均單元式（1)表示的聚有機(jī)硅氧烷0. 1~20質(zhì)量份 O^SiOWJSUOH^Ow/A…⑴ 式中，R1為相同或不同的碳原子數(shù)1~20的一價(jià)烴基，x為0. 001~0. 8，p和q均為正數(shù)， 所述固化劑組合物（B)含有： (e) 通式（2)表示的三官能性或四官能性的硅烷化合物、或者其部分水解縮合物 0. 1~20質(zhì)量份 R2nSi(0R3)4V.. (2) 式中，R2為相同或不同的取代或非取代的一價(jià)烴基，R3為相同或不同的非取代的一價(jià) 徑基，n為0或1 ; (f) 選自通式（3)表不的第一含氨基的娃化合物和通式（4)表不的第二含氨基的娃化 合物中的至少一種含氨基的硅化合物0. 1~20質(zhì)量份 (R40)3Si-R5-NH-R6…（3) 式中，R4為相同或不同的非取代的一價(jià)烴基，R5為取代或非取代的二價(jià)烴基，R6為氫原 子、非取代的一價(jià)烴基、或氨烷基，
式中，R7為相同或不同的非取代的一價(jià)烴基，R8為相同或不同的取代或非取代的一價(jià) 烴基，R9為相同或不同的取代或非取代的二價(jià)烴基，m和1為0~2的整數(shù)；以及 (g) 錫系固化催化劑〇. 〇1~1〇質(zhì)量份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于， 所述主劑組合物（A)還含有：（d)分子鏈末端被乙烯基和/或甲基封端、23°C下的粘度 為0.l~100Pa?s的聚有機(jī)硅氧烷0. 1~100質(zhì)量份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于， 所述固化劑組合物（B)還含有：(h)分子鏈末端被乙烯基和/或甲基封端、23°C下的粘 度為0.l~100Pa?s的聚有機(jī)硅氧烷0. 1~100質(zhì)量份。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于， 在作為所述（c)成分的聚有機(jī)硅氧烷中，所述（R^SiO^)單元與所述[Si(0H) x〇(4-x)/2] 單元的摩爾比（p/q)為〇. 4~1. 2,并且羥基的含量為0. 01~10質(zhì)量％。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于， 作為所述（c)成分的聚有機(jī)硅氧烷的質(zhì)均分子量（Mw)為500~20000。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于， 作為所述（b)成分的填充劑包含由硬脂酸或松香酸進(jìn)行了表面處理的碳酸鈣。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于， 所述（a)成分為粘度不同的兩種以上的分子鏈兩末端被羥基封端的聚二有機(jī)硅氧烷 的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物，其特征在于， 所述（e)成分和所述（f)成分中的鍵合于硅原子上的烷氧基的總量與所述（a)成分和 所述（c)成分中的鍵合于硅原子上的羥基的總量的摩爾比（烷氧基/0H基）為5~50。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種高溫高濕下固化物的硬度下降少，對(duì)各種基材的粘接性良好的室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物。該組合物是包括主劑組合物(A)和固化劑組合物(B)的雙組分型室溫固化性聚有機(jī)硅氧烷組合物。主劑組合物(A)以規(guī)定比例含有(c)具有平均單元式(R13SiO1/2)p[Si(OH)xO(4-x)/2]q表示的樹(shù)脂結(jié)構(gòu)的聚有機(jī)硅氧烷。另外，固化劑組合物(B)含有(e)三官能性或四官能性的硅烷化合物、或者其部分水解縮合物、以及(f)含氨基的硅化合物。
【IPC分類(lèi)】C08K3-00, C08K5-544, C08K5-5415, C08L83-06
【公開(kāi)號(hào)】CN104781346
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380058962
【發(fā)明人】P.庫(kù)馬, 飯?zhí)飫?
【申請(qǐng)人】邁圖高新材料日本合同公司
【公開(kāi)日】2015年7月15日
【申請(qǐng)日】2013年10月24日
【公告號(hào)】EP2921527A1, US20150240057, WO2014077100A1