leylalcohol)、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、反油醇、巖芹醇 (petroselin}^alcohol)、亞油醇（linol}dalcohol)、亞麻醇、桐油醇（elaeostea巧 1 alcohol)、花生醇、二十碳帰醇（gadoleylalcohol)、山箭醇、瓢兒菜醇（eru巧1alcohol) 和己西基醇化rassidylalcohol)及其混合物。優(yōu)選具有8-18個碳原子的脂肪醇。
[0030] 脂肪酸應(yīng)理解為意指下式的脂族駿酸：
[0031] R'COOH
[0032] 其中R2為具有6-22個碳原子的脂族直鏈或支化姪基。還包括具有至少一個雙鍵 的不飽和姪基。典型實例為己酸、辛酸、2-己基己酸、癸酸、月桂酸、異十H焼酸、肉豆證酸、 蹤擱酸、蹤擱油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、巖芹酸（petroselinicacid)、亞油酸、 亞麻酸、桐酸、花生酸、順-9-二十碳帰酸、山箭酸和芥酸及其混合物。優(yōu)選具有8-18個碳 原子的工業(yè)脂肪酸。
[0033] 本發(fā)明的制備醋的方法優(yōu)選W-鍋法進行。用于該目的的優(yōu)選反應(yīng)器為間歇式反 應(yīng)器或具有固定床回路的間歇式反應(yīng)器。
[0034] 為了處理根據(jù)本發(fā)明制得的脂肪酸醋，可實施進一步的純化和保存步驟。該些包 括例如初觸W除去未反應(yīng)的反應(yīng)物。例如，也可實施產(chǎn)物蒸觸W改善顏色。已發(fā)現(xiàn)也可成 功實施除莫W優(yōu)化氣味。例如，添加抗氧化劑（如生育酷）也可能是穩(wěn)定該產(chǎn)物所需要的。
[0035] 與已知的制備脂肪酸醋的方法相比，本發(fā)明的方法具有非常多的優(yōu)點。一個顯著 的改善是由于與其中整個反應(yīng)均在減壓下進行的現(xiàn)有技術(shù)方法相比，蒸發(fā)更少的水，因此 整體消耗極低量的能量。
[0036] 在第二步驟，即除去水的中間步驟中，后者可有利地使用底部出口分離出，該是因 為水非常快地與所述疏水性醋分離。在大型間歇式反應(yīng)器中，該允許獲得比完全蒸發(fā)反應(yīng) 水更短的反應(yīng)時間。達到反應(yīng)平衡態(tài)時的轉(zhuǎn)化率實際上與批料大小無關(guān)，主要受混合的影 響。
[0037] 另一優(yōu)點是獲得了酶穩(wěn)定性的優(yōu)異改善。其原因是第一工藝步驟在比第H步驟顯 著更低的溫度下進行。此外，在第H步驟中，失活組分如起始物質(zhì)的濃度明顯更低。
[0038] 最后，觀察到極好的最終轉(zhuǎn)化率。該歸因于在第H步驟中使用較高的溫度。因此， 高達大于99%的產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率是可能的。額外使用汽提氣進一步促進了最終轉(zhuǎn)化率的提高。
[0039] 下文實施例用于闡述本發(fā)明的方法。 實施例
[0040] 實施例1 ;酶在3步法中的長期穩(wěn)定性（實驗室規(guī)模）
[0041] 將比例為1:1的LewatitVP0C1600(Lanxess)和獲自南極假絲酵母的市售脂肪 酶B(獲自Novozymes的LipozymeCalBL)在室溫下在20倍量的水中攬拌過夜。濾出固 定的酶并直接用于合成。
[0042] 在具有獎式攬拌器的1L反應(yīng)器中，使650g辛醇和脂肪酸（辛酸和癸酸的工業(yè)混 合物）的等摩爾混合物與2重量％固定酶反應(yīng)。將所述混合物在45C和大氣壓下攬拌4小 時。在4小時后停止攬拌并取樣W確定酸值。在30分鐘后，從反應(yīng)器中排出水相并再次啟 動反應(yīng)。將溫度升至6(TC，施加20毫己的油粟真空，并用氮氣吹掃反應(yīng)混合物。將批料在 恒定條件下再攬拌18小時。在該反應(yīng)期間后，排出批料，通過測量酸值而測定轉(zhuǎn)化率，在相 同條件下使用相同的酶引發(fā)新批料。使用相同的酶總計處理10個批料。所述脂肪醇/脂 肪酸混合物的起始酸值為210。
[0043]
【主權(quán)項】
1. 一種由脂肪醇和脂肪酸制備酯的方法，包括如下步驟： -使式R1-OH的脂肪醇與式R2-COOH的脂肪酸在酶存在下在30-50°C的溫度下反應(yīng)，直 至達到反應(yīng)平衡，其中R1為具有6-22個碳原子的脂族直鏈或支化烴基，其中R2為具有6-22 個碳原子的脂族直鏈或支化烴基； -除去在反應(yīng)期間形成的水；和 -在減壓下在50-80°C的溫度下使反應(yīng)完全。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中反應(yīng)完全在汽提氣氣氛下進行。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中所用的汽提氣為氮氣、空氣、二氧化碳或氬氣。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其中在反應(yīng)完全期間施加100-10000Pa的壓力。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中在反應(yīng)完全期間施加1500-4500Pa的壓力。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其中所述反應(yīng)在35-45°C的溫度下進行。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其中反應(yīng)完全在55-65°C的溫度下進行。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的方法，其中使用脂肪酶作為酶。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述酶以固定形式使用。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的方法，其中固定的酶以0. 5-5. 0重量％的量使用。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其中所用的脂肪醇為其直鏈或支化烷基或鏈 烯基具有8-18個碳原子的那些。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項的方法，其中所用的脂肪酸為其直鏈或支化烷基或鏈 烯基具有8-18個碳原子的那些。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的方法，其中酯制備以一鍋法進行。
14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的方法，其中額外實施純化和保存步驟。
15. 根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中實施初餾、實施產(chǎn)物蒸餾以改善顏色，實施除臭以優(yōu) 化氣味和/或添加抗氧化劑。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種制備脂肪醇的酯的方法。使脂肪醇和脂肪酸在酶存在下在30-50℃的溫度下反應(yīng)，除去形成的水并在真空和50-80℃的溫度下使反應(yīng)完全。
【IPC分類】C12P7-64
【公開號】CN104704125
【申請?zhí)枴緾N201380052711
【發(fā)明人】P·堪珀斯, U·施爾肯, R·卡瓦, J·施瓦策爾, T·沃爾夫
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年6月10日
【申請日】2013年10月1日
【公告號】EP2906708A1, WO2014056756A1