配合物及其制備方法和用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域，可應(yīng)用于屏幕顯示和照明領(lǐng)域。具體涉及一類 Ag2Au4異六核金屬有機(jī)炔配合物及其制備方法，其可以用于制備有機(jī)發(fā)光二極管。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)發(fā)光二極管（OLED)在3-12V低電壓作用下將電能直接轉(zhuǎn)化為光能，產(chǎn)生于從 陽(yáng)極和陰極分別注入的載流子，即空穴和電子在器件內(nèi)部復(fù)合時(shí)形成激子，并將能量傳遞 給發(fā)光材料，后者經(jīng)過(guò)輻射馳豫過(guò)程而發(fā)光。與傳統(tǒng)照明和顯示技術(shù)相比，有機(jī)電致發(fā)光 具有全彩色顯示、廣視角、高清晰、快速響應(yīng)、低功耗、耐低溫等諸多優(yōu)點(diǎn)；而且有機(jī)發(fā)光器 件具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、超輕、超薄、柔性可折疊等優(yōu)異特性。因此，有機(jī)電致發(fā)光在平板顯示和照 明領(lǐng)域具有非常廣闊的應(yīng)用。
[0003] 有機(jī)發(fā)光二極管的核心是發(fā)光薄膜材料，目前商用有機(jī)電致發(fā)光器件所用的磷光 材料絕大多數(shù)是電中性銥（III)配合物，其最大優(yōu)勢(shì)是便于真空熱蒸鍍制作理想的發(fā)光薄 膜層，對(duì)于實(shí)現(xiàn)高效率多層發(fā)光器件的制備方便有利。然而，真空蒸鍍所需的設(shè)備與工藝復(fù) 雜，材料利用率較低、時(shí)效性差，且僅能制備小尺寸0LED，而制備大尺寸OLED時(shí)容易出現(xiàn) 薄膜不均勻、硬度低、牢固性差等缺點(diǎn)，極大地限制了有機(jī)發(fā)光二極管在大面積全色顯示的 產(chǎn)業(yè)發(fā)展和商業(yè)應(yīng)用。為了突破這個(gè)技術(shù)瓶頸，選擇量子效率高的離子型磷光金屬有機(jī)化 合物作為發(fā)光材料是一條可行的途徑。與電中性化合物相比，離子型磷光金屬配合物制備 更簡(jiǎn)單、廉價(jià)，穩(wěn)定性更好，而且易溶于有機(jī)溶劑，適合于大面積溶液旋涂或印刷成膜，能夠 大幅度降低器件制備成本。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一類離子型磷光金屬配合物及其制備方法和用途。
[0005] 本發(fā)明的另一目的是提供一種含有上述離子型磷光金屬配合物的有機(jī)發(fā)光二極 管。
[0006] 本發(fā)明的目的通過(guò)如下方式實(shí)現(xiàn)：
[0007] 一種離子型磷光金屬配合物，其結(jié)構(gòu)為：[Ag2AuJPh2P(CH2CH2PPh2)2}2(C=CR) 4] (ClO4)2，其中R任選為：取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、 取代或未取代的雜芳基，所述取代基可為一個(gè)或多個(gè)，獨(dú)立的選自烷基、烷氧基、芳基。
[0008] 根據(jù)本發(fā)明，所述金屬配合物的立體結(jié)構(gòu)如下所示。
[0009]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種離子型磷光金屬配合物，其結(jié)構(gòu)為： [Ag2AuJPh2P(CH2CH2PPh 2) 2}2(C ^ CR)J (ClO4)2，其中 R 任選為：取代或未取代的烷基、 取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基，所述取代基可為一個(gè) 或多個(gè)，獨(dú)立的選自烷基、烷氧基、芳基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的配合物，其中，所述R為取代或未取代的苯基、取代或未取代 的咔唑基；進(jìn)一步優(yōu)選的，R為苯基、烷基苯基、烷氧基苯基、烷基咔唑基、芳基咔唑基；更優(yōu) 選為：苯基、叔丁基苯基、甲氧基苯基、苯基咔唑基、乙基咔唑基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的配合物，其中，所述配合物為如下配合物： [Ag2Au4 (Ph2P(CH2CH2PPh2) J 2 (C = CR) 4] (ClO4)2，其中 R 為苯基、4-叔丁基苯基、4-甲氧 基苯基、9-苯基-咔唑-3-基、9-乙基-咔唑-3-基。
4. 一種制備權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的配合物的方法，包括如下步驟：將 Ph2P(CH2CH2PPh2)2和[Ag(tht)] (ClO4)溶解于鹵代烴（例如二氯甲烷）中，再向該溶液中加 入有機(jī)炔化金化合物AuC = CR，得到所述配合物，其中，所述tht為四氫噻吩，所述R如權(quán)利 要求1-3任一項(xiàng)所定義。
5. 權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的配合物的用途，其用于有機(jī)發(fā)光二極管。
6. -種有機(jī)發(fā)光二極管，包括發(fā)光層，其中，所述發(fā)光層中含有如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng) 所述的配合物，優(yōu)選的，在所述發(fā)光層中，權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的配合物占所有材料的 10-30% (重量百分比），更優(yōu)選15-25%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其中所述有機(jī)發(fā)光二極管包括：玻璃基板、 陽(yáng)極、空穴注入層/空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其中，所述陽(yáng)極為銦錫氧化物，所述 空穴注入層/空穴傳輸層為PED0T:PSS(PED0T:PSS =聚（3, 4-亞乙二氧基噻吩）-聚 (苯乙烯磺酸）），所述發(fā)光層含有本發(fā)明所述的磷光配合物，以及具有空穴傳輸特性的 mCP (1. 3- (9-咔唑基）苯），CBP (4, 4' -二（9-咔唑）-1，Γ -聯(lián)苯），或 TCTA (三（4- (9-咔 唑）苯基）胺）和具有電子傳輸特性的0XD-7 (1，3-雙（5-(4-(叔丁基）苯基）-1，3, 4-惡 二唑-2-基）苯）；所述電子傳輸層為TPBi (1，3,5_三（1-苯基-IH-苯并[d]咪唑-2-基） 苯），BmPyPB(3,3"，5,5"-四（3-吡啶基）-1，1'：3'，1"-三聯(lián)苯），PBD(2-([1，1'-K 苯-4)-5-(4-(叔丁基）苯基）-1,3,4-惡二唑）或0XD-7 ;所述電子注入層為L(zhǎng)iF;所述 陰極為Al ;進(jìn)一步優(yōu)選的，所述器件結(jié)構(gòu)為：IT0/PED0T:PSS(50nm)/53. 6% mCP:26. 4% 0XD-7:20. 0 % wt 權(quán)利要求 1-3 任一項(xiàng)所述的配合物（50nm) /TPBi (50nm) /LiF (Inm) / Al (IOOnm)〇
9. 一種制備權(quán)利要求6-8任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光二極管的方法，包括：1)采用溶液 法制備有機(jī)發(fā)光二極管中的空穴注入層、空穴傳輸層；2)采用溶液法制備摻雜有權(quán)利要求 1-3任一項(xiàng)所述的磷光配合物的發(fā)光層；3)再依次利用真空熱蒸鍍方法制備電子傳輸層、 電子注入層、以及陰極層。
10. 權(quán)利要求6-8任一項(xiàng)所述的有機(jī)發(fā)光二極管的用途，其可以用于平板顯示和日常 照明領(lǐng)域中。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種離子型磷光金屬配合物及其制備方法和用途。其中所述磷光金屬配合物的結(jié)構(gòu)為：[Ag2Au4{Ph2P(CH2CH2PPh2)2}2(C≡CR)4](ClO4)2，其中R任選為：取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基，所述取代基可為一個(gè)或多個(gè)，獨(dú)立的選自烷基、烷氧基、芳基。本發(fā)明還涉及了一種有機(jī)發(fā)光二極管及其制備方法和用途，以本發(fā)明所述的磷光金屬配合物為發(fā)光層摻雜體，制備得到的有機(jī)發(fā)光二極管，具有高性能的有機(jī)電致發(fā)光。
【IPC分類】H01L51-56, C07F9-50, C09K11-06, H01L51-52, H01L51-50, H01L51-54
【公開(kāi)號(hào)】CN104610353
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510063167
【發(fā)明人】陳忠寧, 徐亮金, 王金云
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所
【公開(kāi)日】2015年5月13日
【申請(qǐng)日】2015年2月6日