（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二 苯甲酮環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν'-四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]丙烷 環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯基] 丙燒環(huán)氧樹脂、Ν, Ν, Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙 烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-2, 2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯 基]六氟丙烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν'，O-五縮水甘油基-4, 4' -二氨基-4" -三苯甲烷環(huán)氧 樹脂、Ν, Ν, Ν'，Ν'，0, 0' -六縮水甘油基-2, 2-雙（3-氨基-4-輕基苯基）六氟丙燒環(huán)氧 樹脂、N，N，O-三縮水甘油基對氨基苯酚環(huán)氧樹脂、N，N，O-三縮水甘油基間氨基苯酚環(huán)氧 樹脂、對苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、間苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、鄰苯二甲酸 二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、內(nèi)次甲基四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、4, 5-環(huán)氧環(huán)己 烷-1，2-二甲酸二縮水甘油酯環(huán)氧樹脂、鄰苯二辛酸二環(huán)氧丙酯環(huán)氧樹脂中的一種或幾 種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂，其特征在于：所述 的芳香族二元胺選自對苯二胺、間苯二胺、2, 4, 6-三甲基間苯二胺、4, 4' -二氨基二苯醚、 3, 3' -二氨基二苯醚、3, 4' -二氨基二苯醚、鄰苯二胺、4, 4' -二氨基二苯甲烷、3, 3' -二甲 基-4, 4'-二氨基二苯甲燒、4, 4'-二氨基聯(lián)苯、3, 3'-二甲基-4, 4'-二氨基聯(lián)苯、2, 2'-二 甲基_4, 4' -二氨基聯(lián)苯、2, 2' -二（二氟甲基）_4, 4' -二氨基聯(lián)苯、4, 4' -二氨基二苯 甲酮、4, 4' -二氨基二苯諷、3, 3' -二氨基二苯諷、2, 2-雙[4_(4_氨基苯氧基）苯基]丙 燒、2, 2-雙[4- (4-氨基苯氧基）苯基]六氟丙燒、2, 2-雙[4- (3-氨基苯氧基）苯基]丙 燒、2, 2-雙[4_(3_氨基苯氧基）苯基]六氟丙燒、4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯甲酮、 4, 4'-雙（3-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4'-雙（4-氨基苯氧基）二苯諷、4, 4'-雙（3-氨基 苯氧基）二苯砜、1,3-雙（3-氨基苯氧基）苯、1，4_雙（3-氨基苯氧基）苯、1，3_雙（4-氨 基苯氧基）苯、1，4_雙（4-氨基苯氧基）苯、2, 2-雙[4-(2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）苯 基]丙燒、2, 2-雙[4- (2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）苯基]六氟丙燒、4, 4'-雙（2-二氟甲 基-4-氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯砜、4, 4' -雙 (4-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -雙（3-氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -雙（2-三氟甲 基_4_氨基苯氧基）二苯硫釀、4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）聯(lián)苯、4, 4' -雙（3-氨基苯氧 基）聯(lián)苯、4, 4'-雙（2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）聯(lián)苯、1，3_雙（2-二氟甲基_4_氨基苯 氧基）苯、1，4_雙（2-二氟甲基_4_氨基苯氧基）苯、2, 2-雙（3-氨基_4_輕基苯基）丙 燒、2, 2_雙（3_氛基_4_輕基苯基）六氣丙燒、3, 3' -二氛基_4, 4' -二輕基聯(lián)苯、3, 5_二 氨基苯甲酸、3, 5-雙（4-氨基苯氧基）苯甲酸中的一種或幾種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂，其特征在于：所述 的芳香族四元胺選自1，4-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯、1，3-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯、 1，2-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯、2, 2-雙[4-(2, 4-二氨基苯氧基）苯基]丙烷、2, 2-雙 [4- (2, 4-二氨基苯氧基）苯基]六氟丙燒、4, 4' -雙（2, 4-二氨基苯氧基）二苯釀、4, 4' -雙 (2, 4-二氨基苯氧基）二苯硫醚、4, 4' -雙（2, 4-二氨基苯氧基）聯(lián)苯、4, 4' -雙（2, 4-二氨 基苯氧基）二苯砜、4, 4' -雙（2, 4-二氨基苯氧基）二苯甲酮、4, 4' -雙（2, 4-二氨基苯氧 基）二苯甲烷中的一種或幾種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂，其特征在于：所述的 芳香族二酐選自均苯四甲酸二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基聯(lián)苯二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚 二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯甲酮二酐、3, 3'，4, 4' -四羧基二苯砜二酐、2, 2-雙（3, 4-二 羧基苯基）六氟丙烷二酐、2, 2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐、2, 2-雙 [4-(3,4-二羧基苯氧基）苯基]六氟丙烷二酐、1，4-雙（3, 4-二羧基苯基）苯二酐、1，3-雙 (3, 4-二羧基苯基）苯二酐、4, 4'-雙（3, 4-二羧基苯氧基）二苯砜二酐、4, 4'-雙（3, 4-二 羧基苯氧基）二苯甲酮二酐、4, 4' -雙（3, 4-二羧基苯氧基）聯(lián)苯二酐、4, 4' -雙（3, 4-二 羧基苯氧基）二苯醚二酐中的一種或幾種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂，其特征在于：所述的 固化劑選自甲基六氫苯酐、甲基四氫苯酐、苯酐、馬來酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐、 六氫苯酐、四氫苯酐、十二烯基琥珀酸酐、桐油酸酐、以雙環(huán)戊二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)而 成的80酸酐、以萜二烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)而成的酸酐、以松節(jié)油與順丁烯二酸酐反應(yīng)而 成的液體酸酐中的一種或幾種。
7. -種如權(quán)利要求1所述的高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂的制備方法，包括如下步 驟： (1) 將環(huán)氧樹脂、9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、四溴苯酐放入反應(yīng)釜 中，攪拌混合，于l〇〇°C _120°C攪拌反應(yīng)0. 5小時-1小時后，得A組分； (2) 將芳香族四元胺和強極性非質(zhì)子有機溶劑放入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解，加入馬 來酸酐，攪拌反應(yīng)〇. 5小時后，冰水浴冷卻至0°C -KTC，加入芳香族二元胺和芳香族二酐， 攪拌反應(yīng)1小時-2小時后，加入共沸脫水劑和催化劑，加熱升溫，共沸脫水亞胺化反應(yīng)0. 5 小時-1小時，分出水和部分溶劑，得到聚酰亞胺樹脂溶液，即為B組分； (3) 將A組分、B組分混合，加入固化劑和有機溶劑，控制固含量在30 % -45 %的范圍 內(nèi)，攪拌混合均勻，即得高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂的制備方法，其特征 在于：所述步驟（2)中的強極性非質(zhì)子有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰 胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜的一種或幾種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂的制備方法，其特征在 于：所述步驟（2)中的催化劑選自甲基磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、乙酸、乙二酸、乙基苯磺 酸中的一種或幾種；其中，催化劑與芳香族四元胺的質(zhì)量比為1-2:1。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂的制備方法，其特征 在于：所述步驟（2)中的共沸脫水劑選自苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、鄰二氯苯中的一種 或幾種；其中共沸脫水劑與強極性非質(zhì)子有機溶劑的質(zhì)量比為〇. 5-1:1。
11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂的制備方法，其特征 在于：所述步驟（3)中的有機溶劑選自四氫呋喃、甲基四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單 乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯、鄰二氯苯、N，N-二甲基甲 酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂及其制備方法，該基體樹脂由質(zhì)量比為100:50:150:12-25:5-30:50-100的環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺樹脂溶液、四溴苯酐、DOPO、固化劑和有機溶劑組成。制備方法為：將環(huán)氧樹脂、DOPO、四溴苯酐混合反應(yīng)后，得A組分；將芳香族二元胺、芳香族四元胺、芳香族二酐、馬來酸酐在強極性非質(zhì)子有機溶劑中反應(yīng)完全后，加入共沸脫水劑和催化劑，共沸脫水亞胺化反應(yīng)后，得到聚酰亞胺樹脂溶液，即為B組分；將A組分、B組分混合，加入固化劑和有機溶劑，混合均勻即可。本發(fā)明產(chǎn)品綜合性能優(yōu)異，適宜于先進復(fù)合材料的制造，尤其適宜于高Tg覆銅箔板的制造，具有良好的市場前景。
【IPC分類】B32B27-38, B32B27-12, C08J5-24, C08L63-00, B32B15-20, B32B27-06, C08L79-08, B32B15-092
【公開號】CN104559059
【申請?zhí)枴緾N201410838699
【發(fā)明人】虞鑫海, 陳戚, 沈海平, 周志偉
【申請人】東華大學(xué), 吳江市東風電子有限公司, 上海睿兔電子材料有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月26日