璃纖維、碳纖維、芳 綸纖維等纖維增強(qiáng)的先進(jìn)復(fù)合材料的制造，具有廣泛的應(yīng)用前景。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人 員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定 的范圍。
[0034] 實(shí)施例1
[0035] 將800克ES216環(huán)氧樹脂、200克N，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯 甲烷環(huán)氧樹脂、50克9, 10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物（DOPO)、120克四溴苯酐 (TBPA)放入反應(yīng)釜中，攪拌混合，于KKTC溫度下攪拌反應(yīng)1小時(shí)后，得1170克A組分，記 作Al 0
[0036] 將6. 44克（0· 02摩爾）1，4-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯芳香族四元胺和2000克 N，N-二甲基乙酰胺放入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解，加入3. 92克（0. 04摩爾）馬來(lái)酸酐，攪 拌反應(yīng)0.5小時(shí)后，冰水浴冷卻至(TC -KTC，加入205. 0克（0.5摩爾）2, 2-雙[4-(4-氨 基苯氧基）苯基]丙烷和100.0克（0.5摩爾）3, 4' -二氨基二苯醚、119. 6克（0.23摩 爾）2,2_雙[4-(3,4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐和248.0克（0.8摩爾）3,3'，4,4'-四 羧基二苯醚二酐，攪拌反應(yīng)1小時(shí)后，加入1000克甲苯和12. 9克對(duì)甲基苯磺酸，加熱升溫， 共沸脫水亞胺化反應(yīng)0. 5小時(shí)，分出水和部分溶劑，得到1856. 2克聚酰亞胺樹脂溶液，即為 B組分，記作B1，固含量為34. 8%。
[0037] 將1170克Al組分、500克Bl組分混合，加入450克十二烯基琥珀酸酐和50克桐 油酸酐、1000克甲苯和955克甲基四氫呋喃，攪拌混合均勻，即得4125克高Tg覆銅箔板用 耐高溫基體樹脂，記作HTPCBM-1，固含量為44. 7%。
[0038] 實(shí)施例2
[0039] 將100克N，N，O-三縮水甘油基對(duì)氨基苯酚環(huán)氧樹脂、700克Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水 甘油基-4, 4' -二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、200克ECC202環(huán)氧樹脂、300克9, 10-二氫-9-氧 雜-10-磷雜菲-10-氧化物（DOPO)、250克四溴苯酐（TBPA)放入反應(yīng)釜中，攪拌混合，于 120°C溫度下攪拌反應(yīng)0. 5小時(shí)后，得1550克A組分，記作Α2。
[0040] 將215. 6克（0· 49摩爾）2, 2-雙[4- (2, 4-二氨基苯氧基）苯基]丙烷和3. 22克 (〇· 〇1摩爾）1，4-雙（2, 4-二氨基苯氧基）苯、2000克N，N-二甲基乙酰胺和2000克N-甲 基-2-吡咯烷酮放入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌溶解，加入98. 0克（I. 0摩爾）馬來(lái)酸酐，攪拌 反應(yīng)0.5小時(shí)后，冰水浴冷卻至0°C -KTC，加入200. 0克（1.0摩爾）3, 4' -二氨基二苯醚 芳香族二元胺、119. 6克（0.23摩爾）2, 2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐、 106. 8克（0. 49摩爾）均苯四甲酸二酐和248. 0克（0. 8摩爾）3, 3'，4, 4' -四羧基二苯醚 二酐，攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，加入2000克甲苯和2000克二甲苯、218. 9克對(duì)甲基苯磺酸，加熱 升溫，共沸脫水亞胺化反應(yīng)1小時(shí)，分出水和部分溶劑，得到7295. 4克聚酰亞胺樹脂溶液， 即為B組分，記作B2,固含量為12. 6%。
[0041] 將1550克A2組分、1500克B2組分混合，加入450克十二烯基琥珀酸酐和550克 甲基四氫苯酐、729克甲苯和4000克乙二醇單甲醚，攪拌混合均勻，即得8779克高Tg覆銅 箔板用耐高溫基體樹脂，記作HTPCBM-2,固含量為31. 2%。
[0042] 實(shí)施例3
[0043] 分別取適量上述實(shí)施例1、實(shí)施例2的高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂 HTPCBM-1、HTPCBM-2,并分別均勻涂敷于標(biāo)準(zhǔn)不銹鋼試片上，室溫下晾置1小時(shí)后疊合，夾 緊，放入鼓風(fēng)烘箱中進(jìn)行固化：從室溫加熱至95°C，保溫2. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至130°C，保溫 2小時(shí)，繼續(xù)升溫至185°C，保溫2小時(shí)，繼續(xù)升溫至200°C，保溫1小時(shí)，自然冷卻至室溫。 測(cè)得拉伸剪切強(qiáng)度如表1所示。
[0044] 分別取適量上述實(shí)施例1、實(shí)施例2的高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂 HTPCBM-I、HTPCBM-2,倒入直徑為5cm的不銹鋼圓盤中（圓盤事先涂覆脫模劑），熱固化：從 室溫加熱至95°C，保溫2. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至130°C，保溫2小時(shí)，繼續(xù)升溫至185°C，保溫2 小時(shí)，繼續(xù)升溫至200°C，保溫1小時(shí)，自然冷卻至室溫。得到厚度約1_、直徑5cm的圓形 試樣。采用LCR測(cè)試儀測(cè)得介電損耗、介電常數(shù)；采用高阻計(jì)測(cè)其室溫體積電阻率；用蒸餾 水浸泡72小時(shí)后，采用稱量法測(cè)其吸水率；采用DM法測(cè)得其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg ;結(jié)果如 表1所示。
[0045] 表1高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂的性能數(shù)據(jù)
[0046]
[0047] 頭她例4
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂，其特征在于：由質(zhì)量比為 100:50:150:12-25:5-30:50-100的環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺樹脂溶液、四溴苯酐、9, 10-二 氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、固化劑和有機(jī)溶劑組成；其中，聚酰亞胺樹脂溶 液是由芳香族二元胺、芳香族四元胺、芳香族二酐和馬來(lái)酸酐反應(yīng)而得到的，固含量為 10% -35%;芳香族二元胺、芳香族四元胺、芳香族二酐和馬來(lái)酸酐的摩爾比為1:0. 02-0. 5 : 1. 03-1. 52:0. 04-1. 0。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高Tg覆銅箔板用耐高溫基體樹脂，其特征在于：所述 的環(huán)氧樹脂選自ES216環(huán)氧樹脂、ECC202環(huán)氧樹脂、雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹 月旨、雙酚S型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán) 氧樹脂、間苯二酚二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、對(duì)苯二酚二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂、酚醛型環(huán)氧 樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘 油基對(duì)苯二胺環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基間苯二胺環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮 水甘油基-4, 4' -二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基聯(lián) 苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-3, 3' -二甲基-4, 4' -二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-3, 3' -二氯-4, 4' -二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮 水甘油基-4, 4' -二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -二氨基二苯 諷環(huán)氧樹脂、Ν, Ν, Ν'，Ν' -四縮水甘油基-3, 4' -二氨基二苯釀環(huán)氧樹、Ν, Ν, Ν'，Ν' -四縮水 甘油基_3, 3' -二氨基二苯諷環(huán)氧樹脂、Ν, Ν, Ν'，Ν' -四縮水甘油基-1，3-雙（4-氨基苯氧 基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-1，3-雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯環(huán) 氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-1，4-雙（4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四 縮水甘油基-1，4-雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘 油基-1，4-雙（3-氨基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν, Ν, Ν'，Ν' -四縮水甘油基-1，3-雙（3-氨 基苯氧基）苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯醚 環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯醚 環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯甲烷環(huán)氧樹脂、 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯甲烷環(huán)氧樹脂、 Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二苯砜環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮 水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）二苯砜環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水 甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基）聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν'-四縮水甘油基-4, 4'-雙（4-氨 基苯氧基）二苯硫醚環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（2-三氟甲基-4-氨 基苯氧基）二苯硫醚環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四縮水甘油基-4, 4' -雙（4-氨基苯氧基）二 苯甲酮環(huán)氧樹脂、Ν，Ν，Ν'，Ν'-四縮水甘油基-4, 4'-雙