] 將30份粒徑為1?10微米和20份粒徑為0. 2?0. 5微米的碳酸鈣加入高速混 合機中，設(shè)定溫度為110?120°c，高速攪拌10分鐘后，加入0.5份鈦酸酯偶聯(lián)劑繼續(xù)高 速攪拌10分鐘；然后，加入分散劑聚乙烯蠟〇. 5份，高速攪拌10分鐘；最后，加入熔指為 0. lg/10min的線性低密度聚乙烯7. 5份，熔指為2g/10min的線性低密度聚乙烯27. 5份，熔 指為40g/10min的線性低密度聚乙烯15份，低速攪拌混合均勻后加入到雙螺桿擠出機中， 經(jīng)熔融共混后擠出、造粒得到聚乙烯組合物。該聚乙烯組合物經(jīng)流延、拉伸得到透氣膜產(chǎn) 品。聚乙烯組合物中各組分的重量分?jǐn)?shù)見表1，透氣膜產(chǎn)品的性能見表2。
[0035] 采用兩種粒徑的碳酸鈣進(jìn)行復(fù)配使用，更有利于碳酸鈣在基體材料中的均勻分 散，從而有利于透氣膜微孔的均勻性和表面的平整性。
[0036] 實施例4
[0037] 將45份粒徑為1?10微米的碳酸鈣加入高速混合機中，設(shè)定溫度為110?120°C， 高速攪拌10分鐘后，加入〇. 5份鈦酸酯偶聯(lián)劑繼續(xù)高速攪拌10分鐘；然后，加入粒徑為 50?100納米，凝膠含量為80%的全硫化硅橡膠10份，分散劑聚乙烯蠟0. 5份，高速攪拌 10分鐘；最后，加入熔指為〇. lg/l〇min的線性低密度聚乙烯6. 75份，熔指為2g/10min的 線性低密度聚乙烯24. 75份，熔指為40g/10min的線性低密度聚乙烯13. 5份，低速攪拌混 合均勻后加入到雙螺桿擠出機中，經(jīng)熔融共混后擠出、造粒得到聚乙烯組合物。該聚乙烯組 合物經(jīng)流延、拉伸得到透氣膜產(chǎn)品。聚乙烯組合物中各組分的重量分?jǐn)?shù)見表1，透氣膜產(chǎn)品 的性能見表2。
[0038] 所述全硫化硅橡膠為采用專利US6423760和CN00816450技術(shù)提供的產(chǎn)品，將全硫 化硅橡膠乳液（固含量28%)通過噴霧干燥方法制得，產(chǎn)品牌號為VP601，北京化工研究院生 產(chǎn)。所制備的全硫化硅橡膠為納米級，具有較好的分散性，加入到高填充的透氣膜中，能夠 更好隔離無機填料，從而獲得更好的分散效果。同時，硅橡膠具有一定的潤滑作用，在加工 過程中減輕熔體與螺桿之間的摩擦，提高加工的穩(wěn)定性和生產(chǎn)的效率。
[0039] 實施例5
[0040] 將50份粒徑為1?10微米的碳酸鈣加入高速混合機中，設(shè)定溫度為110?120°C， 高速攪拌10分鐘后，加入〇. 5份硅烷偶聯(lián)劑繼續(xù)高速攪拌10分鐘；然后，加入分散劑硬脂 酰胺〇. 5份，高速攪拌10分鐘；最后，加入熔指為0. 05g/10min的線性低密度聚乙烯8份， 熔指為5g/10min的線性低密度聚乙烯32份，熔指為80g/10min的線性低密度聚乙烯10份， 低速攪拌混合均勻后加入到雙螺桿擠出機中，經(jīng)熔融共混后擠出、造粒得到聚乙烯組合物。 該聚乙烯組合物經(jīng)流延、拉伸得到透氣膜產(chǎn)品。聚乙烯組合物中各組分的重量分?jǐn)?shù)見表1， 透氣膜產(chǎn)品的性能見表2。
[0041] 實施例6
[0042] 將50份粒徑為1?10微米的碳酸鈣加入高速混合機中，設(shè)定溫度為110?120°C， 高速攪拌10分鐘后，加入〇. 5份鈦酸酯偶聯(lián)劑繼續(xù)高速攪拌10分鐘；然后，加入分散劑亞 乙基雙硬脂酰胺0. 5份，高速攪拌10分鐘；最后，加入熔指為0. 2g/10min的線性低密度聚 乙烯6. 0份，熔指為0. 8g/10min的線性低密度聚乙烯31份，熔指為50g/10min的線性低密 度聚乙烯13份，低速攪拌混合均勻后加入到雙螺桿擠出機中，經(jīng)熔融共混后擠出、造粒得 到聚乙烯組合物。該聚乙烯組合物經(jīng)流延、拉伸得到透氣膜產(chǎn)品。聚乙烯組合物中各組分 的重量分?jǐn)?shù)見表1，透氣膜產(chǎn)品的性能見表2。
[0043] 實施例7
[0044] 將50份粒徑為1?10微米的碳酸鈣加入高速混合機中，設(shè)定溫度為110?120°C， 高速攪拌10分鐘后，加入〇. 5份硅烷偶聯(lián)劑繼續(xù)高速攪拌10分鐘；然后，加入分散劑硬脂 酰胺〇. 5份，高速攪拌10分鐘；最后，加入熔指為0. 05g/10min的線性低密度聚乙烯7. 2份， 熔指為5g/10min的線性低密度聚乙烯28. 8份，熔指為80g/10min的線性低密度聚乙烯9 份，熔指為7g/10min的低密度聚乙烯5份，低速攪拌混合均勻后加入到雙螺桿擠出機中，經(jīng) 熔融共混后擠出、造粒得到聚乙烯組合物。該聚乙烯組合物經(jīng)流延、拉伸得到透氣膜產(chǎn)品。 聚乙烯組合物中各組分的重量分?jǐn)?shù)見表1，透氣膜產(chǎn)品的性能見表2。
[0045] 實施例5、6、7在LLDPE的選擇上進(jìn)行了改變，以及加入少量低密度聚乙烯，加工性 能進(jìn)一步得到改善。
[0046] 表 1
[0047]
【主權(quán)項】
1. 一種聚乙烯組合物，所述組合物中含有聚乙烯共混物、無機填料、偶聯(lián)劑和分散劑； 所述聚乙烯共混物中含有三種線性低密度聚乙烯；其中，第一種線性低密度聚乙烯的 熔指為0. 5?10g/10min，第二種線性低密度聚乙烯的熔指為0. OOl?0. 5g/10min，第三種 線性低密度聚乙烯的熔指為10?l〇〇g/l〇min ; 以所述三種線性低密度聚乙烯的總重量為100份計，所述第一種線性低密度聚乙烯的 重量不小于50份，所述第二種線性低密度聚乙烯的重量不小于10份，余量為所述第三種線 性低密度聚乙烯； 所述聚乙烯共混物的密度為0. 90?0. 94g/cm3,熔指為1?10g/10min，分子量分布為 4 ?25 ; 所述無機填料選自碳酸鈣、滑石粉、二氧化鈦、二氧化硅、硫酸鋇、硫酸鈣或硅灰石中一 種或幾種；所述無機填料的粒徑為〇. 05?20微米； 以所述聚乙烯共混物和所述無機填料的總重量為100份計，所述聚乙烯共混物的重量 為40?60份，所述無機填料的重量為60?40份，所述偶聯(lián)劑的重量為小于0. 5份，所述 分散劑的重量為小于0. 5份。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述聚乙烯組合物，其特征在于： 所述第一種線性低密度聚乙烯的熔指為〇. 8?8g/10min，所述第二種線性低密度聚乙 烯的熔指為〇. 05?0. 4g/10min，所述第三種線性低密度聚乙烯的熔指為20?80g/10min ; 所述聚乙烯共混物的密度為0. 915?0. 935g/cm3,熔指為2?6g/10min，分子量分布為5? 15 ； 所述無機填料為碳酸鈣，其粒徑為〇. 1?10微米。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述聚乙烯組合物，其特征在于： 所述第一種線性低密度聚乙烯的熔指為〇. 8?5g/10min，所述第二種線性低密度聚乙 烯的熔指為〇. 1?〇. 3g/10min，所述第三種線性低密度聚乙烯的熔指為30?50g/10min ; 所述聚乙烯共混物的密度為0. 925?0. 935g/cm3,熔指為2. 5?5. 5g/10min，分子量 分布為5?10 ; 所述碳酸鈣為重質(zhì)碳酸鈣或/和輕質(zhì)碳酸鈣，其粒徑為〇. 2?5微米。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述聚乙烯組合物，其特征在于： 所述三種線性低密度聚乙烯的共聚單體分別選自丁烯、己烯或辛烯，催化劑是齊格勒 納塔催化劑或茂金屬催化劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述聚乙烯組合物，其特征在于： 所述聚乙烯共混物中還含有選自下列物質(zhì)中的一種或幾種：低密度聚乙烯、聚丙烯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述聚乙烯組合物，其特征在于： 所述偶聯(lián)劑選自：硬脂酸、硬脂酸鹽、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑中的一 種或幾種； 所述分散劑選自：聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、油酸酰胺、硬脂酰胺、芥酸酰胺、棕櫚酸酰胺、硬 脂基芥酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺中的一種或幾種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述聚乙烯組合物，其特征在于： 所述組合物中還含有全硫化粉末橡膠，所述全硫化粉末橡膠選自下列物質(zhì)中的一種或 幾種：全硫化丁苯橡膠、全硫化羧基丁苯橡膠、全硫化丙烯酸酯橡膠、全硫化丁腈橡膠、全硫 化羧基丁腈橡膠、全硫化娃橡膠或全硫化丁苯批橡膠； 所述全硫化粉末橡膠的凝膠含量大于60wt%、粒徑為50?2000納米； 以所述聚乙烯共混物和所述無機填料的總重量為100份計，所述全硫化粉末橡膠的重 量為1?10份。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述聚乙烯組合物，其特征在于： 所述全硫化粉末橡膠為全硫化丁苯橡膠或/和全硫化羧基丁苯橡膠；所述全硫化粉末 橡膠的粒徑為100?1000納米。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述聚乙烯組合物，其特征在于： 所述全硫化粉末橡膠的粒徑為150?500納米。
10. -種如權(quán)利要求1?9之一所述的聚乙烯組合物的制備方法，該方法包括以下步 驟： 1) 使用所述偶聯(lián)劑對所述無機填料進(jìn)行表面處理； 2) 將所述表面處理后的所述無機填料和所述分散劑加入到高速攪拌器中進(jìn)行預(yù)混處 理；或者將所述表面處理后的所述無機填料、所述全硫化粉末橡膠和所述分散劑加入到高 速攪拌器中進(jìn)行預(yù)混處理； 3) 將所述預(yù)混處理所得的預(yù)混物與所述聚乙烯共混物加入到高速攪拌器中進(jìn)行混合 處理； 4) 將所述混合處理所得的混合物加入到雙螺桿擠出機中，經(jīng)熔融共混后擠出、造粒，得 到所述聚乙烯組合物。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種聚乙烯組合物及其制備方法。該聚乙烯組合物中含有聚乙烯共混物、無機填料、偶聯(lián)劑、分散劑和全硫化粉末橡膠，用于制備防水透氣膜等膜材料。其中，聚乙烯組合物包括三種不同溶指的線性低密度聚乙烯，以保證防水透氣膜的性能，納米級全硫化粉末橡膠能夠起到促進(jìn)分散無機填料的作用。該聚乙烯組合物經(jīng)流延、拉伸制備的防水透氣膜，在保證機械強度不降低的情況下，能夠顯著改善透氣膜的加工性能，物理性能及透氣性能可調(diào)范圍大，適應(yīng)性更廣，微孔均勻，且成本低、性價比高。
【IPC分類】B29C55-02, C08L23-06, C08K9-04, C08K3-26, C08K5-20, C08L83-04, C08K9-06, C08L23-08
【公開號】CN104558792
【申請?zhí)枴緾N201310512090
【發(fā)明人】初立秋, 張師軍, 李 杰, 權(quán)慧, 劉建葉, 張麗英, 邵靜波, 白弈青
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月25日