具有催化4-甲氧基苯硼酸的氧醚雙三唑銅配合物及其制備方法
【專利說明】具有催化4-甲氧基苯硼酸的氧醚雙三唑銅配合物及其制 備方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學基金面上項目（21471113)，天津市教委項目資助 (20140506)，天津師范大學中青年教師學術創(chuàng)新推進計劃項目和天津市高等學校創(chuàng)新團隊 培養(yǎng)計劃資助（TD12-5038)。
技術領域
[0002] 本發(fā)明屬于無機合成技術領域，涉及銅配合物[Cu(L)2(NO3)2] (I)(L= 1- (4- (4- (1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）苯氧基）苯基）-1H-1，2, 4-三氮唑）的制備方法及作 為4-甲氧基苯硼酸偶聯(lián)反應的催化劑方面的應用。
【背景技術】
[0003] 以過渡金屬絡合物催化進行高選擇性合成的研究一直是一個活躍的領域。用普通 合成手段難于實現(xiàn)的反應，有事使用過渡金屬絡合物能夠在溫和條件下一步完成。因此，采 用金屬絡合物做催化劑來開發(fā)高選擇性、高轉化率的有機合成反應，是十分令人感興趣的 課題。有機合成中一般常用的過渡金屬有鎳、鈀、銅、釕、銠、錳等，而其中鈀絡合物顯示出多 樣性催化功能。鈀催化偶聯(lián)反應種類很多，這些反應在合成天然產(chǎn)物、聚合物、功能材料、液 晶、藥物分子及生物活性化合物中均有廣泛的用途。但鈀催化劑相對昂貴，如果能用廉價 的銅配合物取代昂貴的鈀催化劑，實現(xiàn)反應的進程，不僅可以節(jié)約成本，而且有望工業(yè)化生 產(chǎn)。
[0004] 1，2, 4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成NI,N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-三唑衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2,M-橋連模式，這種N2,M-橋連模式同金屬酶中咪唑的NI,N3-橋連 模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設計上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關重要的一步。
[0005] 本發(fā)明即是選用Cu(NO3)JP1-(4-(4-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）苯氧基）苯 基）-1H-1，2, 4-三氮唑（L)在常溫條件下來制備銅配合物[Cu(L) 2 (NO3) 2] (1)。催化實驗 證明，該配合物可作為4-甲氧基苯硼酸偶聯(lián)反應的催化劑得以應用。

【發(fā)明內容】

[0006] 本發(fā)明的另一個目的在于提供一種間苯雙三唑銅配合物[Cu(L)2(NO3)2] (1)單晶 及其制備方法。
[0007] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術方案： 氧醚雙三唑銅配合物[Cu(L)2 (NO3)2] (I)(L= 1-(4-(4-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基） 苯氧基）苯基）-lH-l，2,4-三氮唑）的結構基元如圖1所示。
[0008] 本發(fā)明進一步公開了氧醚雙三唑銅配合物[Cu(L)2(NO3)2] (I)(L= 1-(4-(4-(111-1，2,4-三氮唑-1-基）苯氧基）苯基）-111-1，2,4-三氮唑）的單晶，其特征 在于該單晶結構采用APEXIIC⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（X= 0.71073A)為入射輻射，以《-2 〃掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參 數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學數(shù)據(jù)
【主權項】
1. 氧醚雙三唑銅配合物[Cu(L) 2 (N03) 2] (1)(L= 1- (4- (4- (1H-1，2, 4-三氮 唑-1-基）苯氧基）苯基）-lH-l，2,4-三氮唑）的結構基元如附圖所示。
2. 權利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結構采用APEXIICCD單晶衍 射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（入=0.71073A)為入射輻射，以《_2 ^掃描方 式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解 出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學數(shù)據(jù)
3?權利要求 1 所述銅配合物[Cu(L)2(N03)2] (1) (1 = 1-(4-(4-(111-1，2,4-三氮 唑-1-基）苯氧基）苯基）-lH-l，2, 4-三氮唑）的制備方法，其特征在于它是采用"常溫揮 發(fā)法"，即Cu(N03)2和L常溫攪拌揮發(fā)條件下來制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3OH和H20 ;其中Cu(N03) 2和1- (4- (4- (1H-1，2, 4-三氮 唑-1-基）苯氧基）苯基）-1H-1，2, 4-三氮唑（L)的摩爾比為1:1。
4.權利要求1所述氧醚雙三唑銅配合物[Cu(L) 2(N03)2] (1)(L= 1-(4-(4-(111-1，2,4-三氮唑-1-基）苯氧基）苯基）-111-1，2,4-三氮唑）可作為4-甲氧 基苯硼酸的偶聯(lián)反應催化劑方面的應用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種具有催化4-甲氧基苯硼酸的氧醚雙三唑銅配合物及其制備方法。它是采用“常溫揮發(fā)法”，即Cu(NO3)2和L常溫攪拌揮發(fā)條件下來制備該配合物。本發(fā)明進一步公開了[Cu(L)2(NO3)2]？(<b>1</b>)？(L？=？1-(4-(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑)可作為4-甲氧基苯硼酸的偶聯(lián)反應催化劑方面的應用。
【IPC分類】C07F1-08, C07C41-30, B01J31-22, C07C43-205
【公開號】CN104557983
【申請?zhí)枴緾N201410767916
【發(fā)明人】王英
【申請人】天津師范大學
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月15日