一種己內(nèi)酰胺加氫精制方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明是關(guān)于一種己內(nèi)酰胺精制的方法，更具體地說(shuō)是關(guān)于一種加氫精制處理己 內(nèi)酰胺的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 己內(nèi)酰胺是尼龍-6合成纖維和尼龍-6工程塑料的重要單體。目前工業(yè)生產(chǎn)己內(nèi) 酰胺的方法主要是環(huán)己酮肟在發(fā)煙硫酸催化下的液相貝克曼重排工藝。此工藝反應(yīng)溫度 低，選擇性高，但是也存在許多不足：一是消耗經(jīng)濟(jì)價(jià)值較高的氨和發(fā)煙硫酸，副產(chǎn)大量低 價(jià)值、低效率的化肥硫酸銨，生產(chǎn)1噸己內(nèi)酰胺產(chǎn)生1. 6噸硫酸銨；二是存在設(shè)備腐蝕和環(huán) 境污染。液相貝克曼重排反應(yīng)生成粗己內(nèi)酰胺，粗己內(nèi)酰胺需要經(jīng)過(guò)重排中和、硫銨萃取及 汽提、苯萃、水萃、離子交換、加氫、三效蒸發(fā)、蒸餾等工序進(jìn)行分離提純后精制才能得到合 格的己內(nèi)酰胺產(chǎn)品。以固體催化劑進(jìn)行環(huán)己酮肟氣相貝克曼重排反應(yīng)制備己內(nèi)酰胺可以改 善液相重排反應(yīng)帶來(lái)的上述問(wèn)題。目前已經(jīng)工業(yè)化的氣相重排工藝是以高硅分子篩為催化 齊U，不副產(chǎn)硫酸銨，是綠色化、原子經(jīng)濟(jì)性的新工藝。
[0003] 無(wú)論是液相重排還是氣相重排反應(yīng)所得到的己內(nèi)酰胺均含有很多雜質(zhì)，所以 在液相重排反應(yīng)所得己內(nèi)酰胺在加氫精制之前需要經(jīng)過(guò)苯萃、水萃及離子交換等過(guò) 程，而氣相重排反應(yīng)所得己內(nèi)酰胺在加氫之前也要經(jīng)過(guò)蒸餾、結(jié)晶等過(guò)程。而這些精 制方法不能充分除去其化學(xué)性能與己內(nèi)酰胺相似的雜質(zhì)或者沸點(diǎn)與己內(nèi)酰胺接近的 副產(chǎn)物。特別是與己內(nèi)酰胺化學(xué)結(jié)構(gòu)相似并在分子中具有C=C雙鍵的化合物，如
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種己內(nèi)酰胺加氫精制方法，在催化劑存在下，使己內(nèi)酰胺進(jìn)行加氫反應(yīng)，加氫反 應(yīng)條件中，反應(yīng)溫度為50°c?150°C，壓力為0. 1?5MPa，己內(nèi)酰胺與氫氣的摩爾比為1 : 0. 001?0. 25,所說(shuō)的催化劑由載體和負(fù)載于載體上的鈀和稀土組成，所說(shuō)的鈀為金屬態(tài)， 所說(shuō)的稀土為氧化態(tài)，其特征在于，以催化劑為基準(zhǔn)，鈀以單質(zhì)計(jì)含量為〇. 2?I. 5wt%，稀 土以稀土氧化物計(jì)含量為2. 6?10wt%。
2. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，己內(nèi)酰胺是以水溶液或者熔融態(tài)進(jìn)行加氫反應(yīng)。
3. 按照權(quán)利要求2的方法，其中，己內(nèi)酰胺水溶液的濃度大于等于50wt%。
4. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的載體選自活性炭、氧化硅、二氧化鈦或氧化鋁。
5. 按照權(quán)利要求1的催化劑，其中，所說(shuō)的載體選自活性炭。
6. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的稀土選自鑭、鈰或釔。
7. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的金屬鈀的含量為0. 5?I. 2wt%，稀土氧化物 的含量為3?7wt%。
8. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的金屬鈀的含量為0. 5?I. Owt%，稀土氧化物 的含量為3?5wt%。
9. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的己內(nèi)酰胺來(lái)自環(huán)己酮肟氣相重排反應(yīng)。
10. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的反應(yīng)壓力為〇. 2?IMPa。
11. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的加氫反應(yīng)是在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行的。
12. 按照權(quán)利要求1的方法，其中，所說(shuō)的加氫反應(yīng)是在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行的。
13. 按照權(quán)利要求12的方法，其中，所說(shuō)的己內(nèi)酰胺的質(zhì)量空速為0. 5?80h'
14. 按照權(quán)利要求12的方法，其中，所說(shuō)的己內(nèi)酰胺的質(zhì)量空速為1?15h'
【專利摘要】一種己內(nèi)酰胺加氫精制方法，在催化劑存在下，使己內(nèi)酰胺進(jìn)行加氫反應(yīng)，加氫反應(yīng)條件中，反應(yīng)溫度為50℃～150℃，壓力為0.1～5MPa，己內(nèi)酰胺與氫氣的摩爾比為1∶0.001～0.25，所說(shuō)的催化劑由載體和負(fù)載于載體上的鈀和稀土組成，所說(shuō)的鈀為金屬態(tài)，所說(shuō)的稀土為氧化態(tài)，其特征在于，以催化劑為基準(zhǔn)，鈀以單質(zhì)計(jì)含量為0.2～1.5wt％，稀土以稀土氧化物計(jì)含量為2.6～10wt%。本發(fā)明的方法可以在保持甚至超過(guò)現(xiàn)有技術(shù)催化效果的同時(shí)顯著降低加氫精制成本。
【IPC分類】C07D201-16, B01J23-63, C07D223-10
【公開(kāi)號(hào)】CN104557707
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310516560
【發(fā)明人】謝麗, 張樹(shù)忠, 程時(shí)標(biāo), 慕旭宏
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開(kāi)日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年10月28日